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“選必一”第二章《第三節(jié)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向》2【學(xué)習(xí)目標(biāo)】(1)知道化學(xué)反應(yīng)是有方向的;知道化學(xué)反應(yīng)的方向與反應(yīng)的焓變和熵變有關(guān)。(2)能結(jié)合具體事例說(shuō)明反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向。【教學(xué)重點(diǎn)】化學(xué)反應(yīng)的方向與反應(yīng)的焓變、熵變的關(guān)系?!窘虒W(xué)難點(diǎn)】化學(xué)反應(yīng)的方向與反應(yīng)的焓變、熵變的關(guān)系。(1)含義:在一定條件下,不用借助外力就可以自發(fā)進(jìn)行的過(guò)程。例如高山流水、自由落體?!舅伎肌肯铝鞋F(xiàn)象的發(fā)生,你認(rèn)為是自發(fā)過(guò)程的是(填字母)。水由高處往低處流B.氣溫升高冰雪融化C.室溫下,水自動(dòng)結(jié)成冰D.生銹的鐵變光亮【思考】下列過(guò)程中屬于自發(fā)過(guò)程的是(填序號(hào))。①氫氧化鈉溶解②水由高處往低處流③生銹鐵變光亮④將地下水抽至地面⑤氣溫升高冰雪融化⑥墨水在水中擴(kuò)散(2)能量角度的特點(diǎn)(ΔH):體系趨向于從狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)闋顟B(tài)(體系對(duì)外部做功或釋放熱量)。(3)非自發(fā)過(guò)程:在一定條件下,需持續(xù)借助外力才能進(jìn)行的過(guò)程。2、自發(fā)反應(yīng)(1)含義:在給定的條件下,無(wú)需外界幫助,一經(jīng)引發(fā)即能自動(dòng)進(jìn)行的反應(yīng),稱(chēng)為自發(fā)反應(yīng)。例如鋼鐵生銹。(2)非自發(fā)反應(yīng):不能自發(fā)進(jìn)行,必須借助某種外力才能進(jìn)行的反應(yīng)?!舅伎肌恳阎孩?H2+O22H2O;②2H2O2H2↑+O2↑。①是反應(yīng),②是反應(yīng)。(1)自發(fā)反應(yīng)不需要任何條件就能發(fā)生()【自發(fā)反應(yīng)也需要一定條件反應(yīng),一旦反應(yīng)后即可自發(fā)進(jìn)行】(2)非自發(fā)反應(yīng)一定不能發(fā)生()【思考】①燒堿與鹽酸反應(yīng):ΔH0,常溫下自發(fā)進(jìn)行。②鈉與水反應(yīng):ΔH0,常溫下自發(fā)進(jìn)行。③Zn(s)+CuSO4(aq)=ZnSO4(aq)+Cu(s)ΔH=-216.8kJ·mol-1,常溫下______自發(fā)進(jìn)行。④八水合氫氧化鋇與氯化銨反應(yīng):ΔH0,常溫下自發(fā)進(jìn)行。⑤碳酸鈣分解:ΔH0,在常溫下自發(fā)進(jìn)行,在較高溫度下自發(fā)進(jìn)行。(3)結(jié)論:多數(shù)自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)是反應(yīng),但也有反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。1、熵:表示體系的物理量,用符號(hào)表示,單位。在一個(gè)由大量微粒(分子、原子、離子)構(gòu)成的體系中,微粒之間無(wú)規(guī)則排列的程度越大,即混亂程度越,體系的熵越。2、熵變:生成物與反應(yīng)物的熵值之差,可用表示。若變化后體系混亂度增大,該過(guò)程的ΔS0;反之成立。3、影響因素:①同一條件下,不同的物質(zhì)熵值。②同一物質(zhì)的熵與其聚集狀態(tài)及外界條件有關(guān),S(g)S(l)S(s)。③一般地,體系中氣體的物質(zhì)的量越大,熵值越。④物質(zhì)的量越大,分子數(shù)越多,熵值越?!纠抗腆w溶解過(guò)程、墨水?dāng)U散過(guò)程和氣體擴(kuò)散過(guò)程都是熵的過(guò)程。【例1】下列變化過(guò)程為熵增的是()A.2NH4NO3(s)=2N2(g)+4H2O(g)+O2(g)B.CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)C.2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)D.3O2(g)=2O3(g)4、自發(fā)過(guò)程混亂度角度的特點(diǎn)(ΔS):體系趨向于從狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)闋顟B(tài)。5、熵增原理:在與外界隔離的體系中,自發(fā)過(guò)程將導(dǎo)致體系的熵,即熵變(符號(hào)ΔS)0,這個(gè)原理叫做熵增原理。【思考】(1)反應(yīng)CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O+CO2↑的ΔS0,常溫下自發(fā)進(jìn)行。(2)NH4HCO3(s)===NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)ΔH185.57kJ·mol-1該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,ΔS____0。(3)NaHCO3+HCl===NaCl+H2O+CO2↑ΔH31.4kJ·mol-1的ΔS____0,常溫下____自發(fā)進(jìn)行。(4)4Fe(OH)2(s)+O2(g)+2H2O(l)===4Fe(OH)3(s)的ΔS____0,常溫下____自發(fā)進(jìn)行。3+HCl=NH4ClΔH176kJ·mol-1已知S(NH3)=192J·mol-1·K-1,S(HCl)=187J·mol-1·K-1,S(NH4Cl)=187J·mol-1·K-1,試計(jì)算ΔS該反應(yīng)常溫能夠自發(fā)的原因是。1、焓判據(jù)(能量角度):ΔH0,有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。2、熵判據(jù)(混亂度角度):ΔS0,有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。3、體系的自由能判據(jù):ΔG=(單位為),ΔG不僅與焓變和熵變有關(guān),還與有關(guān)。在一定條件下,一個(gè)化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,必須綜合焓判據(jù)和熵判據(jù)來(lái)判定。在溫度、壓強(qiáng)一定的條件下,自發(fā)反應(yīng)總是向ΔG0的方向進(jìn)行,即自由能的方向進(jìn)行,最終達(dá)到狀態(tài),可使ΔG=0。4、反應(yīng)方向與自由能的關(guān)系①當(dāng)ΔG<0時(shí),反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行;②當(dāng)ΔG=0時(shí),反應(yīng)處于狀態(tài);③當(dāng)ΔG>0時(shí),反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。類(lèi)型ΔHΔSΔG反應(yīng)的自發(fā)性1<0一定能自發(fā)2>0一定不能自發(fā)3正負(fù)決定于溫度低溫能自發(fā)4高溫能自發(fā)【思考】在其他外界條件不變的情況下,使用催化劑,可以改變化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向()【思考】自由能變化ΔG<0的化學(xué)反應(yīng)一定能迅速發(fā)生()【思考】2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g),ΔH0,ΔS0,在較溫度下能自發(fā)進(jìn)行?!纠?】已知在100kPa、298.15K時(shí),石灰石發(fā)生分解反應(yīng):CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)ΔH178.3kJ·mol-1ΔS=+160.4J·mol-1·K-1,則(1)該反應(yīng)(填“能”或“不能”)正向自發(fā)進(jìn)行。(2)若溫度能決定反應(yīng)方向,則該反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行的最低溫度為。【例3】汽車(chē)尾氣(含烴類(lèi)、CO、NO與SO2等)是城市主要污染源之一,治理的辦法之一是在汽車(chē)排氣管上裝催化轉(zhuǎn)化器,它使NO與CO反應(yīng)生成可參與大氣生態(tài)循環(huán)的無(wú)毒氣體,反應(yīng)原理:2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g),在298K、100kPa下,ΔH113kJ·mol-1、ΔS145J·mol-1·K-1。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.該反應(yīng)中反應(yīng)物的總能量高于生成物的總能量B.該反應(yīng)常溫下不能自發(fā)進(jìn)行,因此需要高溫和催化劑C.該反應(yīng)常溫下能自發(fā)進(jìn)行,高溫和催化劑只是加快反應(yīng)的速率D.汽車(chē)尾氣中的這兩種氣體會(huì)與血紅蛋白結(jié)合而使人中毒【例4】焦炭常用于冶煉工業(yè)。已知反應(yīng)①:2C(s)+O2(g)=2CO(g);反應(yīng)②:2CO(g)+O2(g)=2CO2(g),反應(yīng)①、②的反應(yīng)趨勢(shì)與溫度關(guān)系如圖所示(假設(shè)ΔH、ΔS不隨溫度變化)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.反應(yīng)②2
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