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2013-2024年十年高考真題匯編PAGEPAGE1專題36化學(xué)反應(yīng)機(jī)理與反應(yīng)歷程考點(diǎn)十年考情(2015-2024)命題趨勢(shì)考點(diǎn)1涉及能量變化的機(jī)理2024·北京卷,13、2024·安徽卷、2024·河北卷、2023?浙江省1月選考、2023?浙江省6月選考、2023?廣東卷、2021?湖南選擇性卷、2021?山東卷、2021?山東卷、2022?重慶卷近年來(lái)出現(xiàn)有關(guān)反應(yīng)歷程或機(jī)理的新型選擇題,通過(guò)構(gòu)建模型,進(jìn)行類比遷移以考查考生的學(xué)科素養(yǎng)。反應(yīng)歷程是指化學(xué)反應(yīng)中的反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為最終產(chǎn)物通過(guò)的途徑,能夠反映出物質(zhì)結(jié)構(gòu)和反應(yīng)能力之間的關(guān)系,從而可以加深我們對(duì)于物質(zhì)運(yùn)動(dòng)形態(tài)的認(rèn)識(shí)。反應(yīng)機(jī)理是化學(xué)中用來(lái)描述某一化學(xué)變化所經(jīng)由的全部基元反應(yīng),機(jī)理詳細(xì)描述了每一步轉(zhuǎn)化的過(guò)程,包括過(guò)渡態(tài)的形成,鍵的斷裂和生成,以及各步的相對(duì)速率大小等。完整的反應(yīng)機(jī)理需要考慮到反應(yīng)物、催化劑、反應(yīng)的立體化學(xué)、產(chǎn)物以及各物質(zhì)的用量??键c(diǎn)2未涉及能量變化機(jī)理2024·北京卷、2024·浙江6月卷、2023?湖南卷、2023?全國(guó)新課標(biāo)卷、2023?北京卷、2022?湖南選擇性卷、2022?山東卷、2022?湖北省選擇性卷、2020?北京卷、2021?湖北選擇性考試、2022?遼寧省選擇性考點(diǎn)1涉及能量變化的機(jī)理1.(2024·北京卷,13,3分)苯在濃HNO3和濃H2SO4作用下,反應(yīng)過(guò)程中能量變化示意圖如下。下列說(shuō)法不正確的是()A.從中間體到產(chǎn)物,無(wú)論從產(chǎn)物穩(wěn)定性還是反應(yīng)速率的角度均有利于產(chǎn)物ⅡB.X為苯的加成產(chǎn)物,Y為苯的取代產(chǎn)物C.由苯得到M時(shí),苯中的大π鍵沒(méi)有變化D.對(duì)于生成Y的反應(yīng),濃H2SO4作催化劑【答案】C【解析】A項(xiàng),生成產(chǎn)物Ⅱ的反應(yīng)的活化能更低,反應(yīng)速率更快,且產(chǎn)物Ⅱ的能量更低即產(chǎn)物Ⅱ更穩(wěn)定,以上2個(gè)角度均有利于產(chǎn)物Ⅱ,故A正確;B項(xiàng),根據(jù)前后結(jié)構(gòu)對(duì)照,X為苯的加成產(chǎn)物,Y為苯的取代產(chǎn)物,故B正確;C項(xiàng),M的六元環(huán)中與-NO2相連的C為sp3雜化,苯中大π鍵發(fā)生改變,故C錯(cuò)誤;D項(xiàng),苯的硝化反應(yīng)中濃H2SO4作催化劑,故D正確;故選C。2.(2024·安徽卷,10,3分)某溫度下,在密閉容器中充入一定量的X(g),發(fā)生下列反應(yīng):X(g)Y(g)(ΔH1),Y(g)Z(g)(ΔH2),測(cè)得各氣體濃度與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如圖所示。下列反應(yīng)進(jìn)程示意圖符合題意的是()A. B.C. D.【答案】B【解析】由圖可知,反應(yīng)初期隨著時(shí)間的推移X的濃度逐漸減小、Y和Z的濃度逐漸增大,后來(lái)隨著時(shí)間的推移X和Y的濃度逐漸減小、Z的濃度繼續(xù)逐漸增大,說(shuō)明X(g)Y(g)的反應(yīng)速率大于Y(g)Z(g)的反應(yīng)速率,則反應(yīng)X(g)Y(g)的活化能小于反應(yīng)Y(g)Z(g)的活化能。A項(xiàng),X(g)Y(g)和Y(g)Z(g)的?H都小于0,而圖像顯示Y的能量高于X,即圖像顯示X(g)Y(g)為吸熱反應(yīng),A項(xiàng)不符合題意;B項(xiàng),圖像顯示X(g)Y(g)和Y(g)Z(g)的?H都小于0,且X(g)Y(g)的活化能小于Y(g)Z(g)的活化能,B項(xiàng)符合題意;C項(xiàng),圖像顯示X(g)Y(g)和Y(g)Z(g)的?H都小于0,但圖像上X(g)Y(g)的活化能大于Y(g)Z(g)的活化能,C項(xiàng)不符合題意;D項(xiàng),圖像顯示X(g)Y(g)和Y(g)Z(g)的?H都大于0,且X(g)Y(g)的活化能大于Y(g)Z(g)的活化能,D項(xiàng)不符合題意;故選B。3.(2024·河北卷,14,3分)對(duì)上述電池放電時(shí)CO2的捕獲和轉(zhuǎn)化過(guò)程開(kāi)展了進(jìn)一步研究,電極上CO2轉(zhuǎn)化的三種可能反應(yīng)路徑及相對(duì)能量變化如圖(*表示吸附態(tài))。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.PDA捕獲CO2的反應(yīng)為B.路徑2優(yōu)先路徑,速控步驟反應(yīng)式為C.路徑1、3經(jīng)歷不同的反應(yīng)步驟但產(chǎn)物相同;路徑2、3起始物相同但產(chǎn)物不同D.三個(gè)路徑速控步驟均涉及*CO2*-轉(zhuǎn)化,路徑2、3的速控步驟均伴有PDA再生【答案】D【解析】放電時(shí)CO2轉(zhuǎn)化為MgC2O4,碳元素化合價(jià)由+4價(jià)降低為+3價(jià),發(fā)生還原反應(yīng),所以放電時(shí),多孔碳納米管電極為正極、Mg電極為負(fù)極,則充電時(shí)多孔碳納米管電極為陽(yáng)極、Mg電極為陰極:電極過(guò)程電極反應(yīng)式Mg電極放電Mg-2e-=Mg2+充電Mg2++2e-=Mg多孔碳納米管電極放電Mg2++2CO2+2e-=MgC2O4充電MgC2O4-2e-=Mg2++2CO2↑A項(xiàng),根據(jù)題給反應(yīng)路徑圖可知,PDA(1,3-丙二胺)捕獲CO2的產(chǎn)物為,因此PDA捕獲CO2的反應(yīng)為,A正確;B項(xiàng),由反應(yīng)進(jìn)程-相對(duì)能量圖可知,路徑2的最大能壘最小,因此與路徑1和路徑3相比,路徑2是優(yōu)先路徑,且路徑2的最大能壘為*CO2*-→*C2O42-的步驟,據(jù)反應(yīng)路徑2的圖示可知,該步驟有參與反應(yīng),因此速控步驟反應(yīng)式為,B正確;C項(xiàng),根據(jù)反應(yīng)路徑圖可知,路徑1、3的中間產(chǎn)物不同,即經(jīng)歷了不同的反應(yīng)步驟,但產(chǎn)物均為*MgCO3,而路徑2、3的起始物均為,產(chǎn)物分別為*MgC2O4和*MgCO3,C正確;D項(xiàng),根據(jù)反應(yīng)路徑與相對(duì)能量的圖像可知,三個(gè)路徑的速控步驟中*CO2*-都參與了反應(yīng),且由B項(xiàng)分析可知,路徑2的速控步驟伴有PDA再生,但路徑3的速控步驟為*CO2*-得電子轉(zhuǎn)化為*CO和*CO32-,沒(méi)有PDA的生成,D錯(cuò)誤;故選D。4.(2023?浙江省1月選考,14)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,氣態(tài)反應(yīng)物和生成物的相對(duì)能量與反應(yīng)歷程示意圖如下[已知O2(g)和Cl2(g)的相對(duì)能量為0],下列說(shuō)法不正確的是()A.E6-E3=E5-E2 B.可計(jì)算Cl-Cl鍵能為2(E2-E3)kJ?mol-1 C.相同條件下,O3的平衡轉(zhuǎn)化率:歷程II>歷程ID.歷程I、歷程II中速率最快的一步反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:ClO(g)+O(g)=O2(g)+Cl(g)?H=(E5-E4)kJ?mol-1【答案】C【解析】對(duì)比兩個(gè)歷程可知,歷程Ⅱ中增加了催化劑,降低了反應(yīng)的活化能,加快了反應(yīng)速率。A項(xiàng),催化劑能降低活化能,但是不能改變反應(yīng)的焓變,因此E6-E3=E5-E2,A正確;B項(xiàng),已知Cl2(g)的相對(duì)能量為0,對(duì)比兩個(gè)歷程可知,Cl(g)的相對(duì)能量為(E2-E3)kJ?mol-1,則Cl-Cl鍵能為2(E2-E3)kJ?mol-1,B正確;C項(xiàng),催化劑不能改變反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率,因此相同條件下,O3的平衡轉(zhuǎn)化率:歷程Ⅱ=歷程Ⅰ,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),活化能越低,反應(yīng)速率越快,由圖像可知,歷程Ⅱ中第二步反應(yīng)的活化能最低,所以速率最快的一步反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:ClO(g)+O(g)=O2(g)+Cl(g)?H=(E5-E4)kJ?mol-1,D正確;故選C。5.(2023?浙江省6月選考,14)一定條件下,1-苯基丙炔(P)可與H發(fā)生催化加成,反應(yīng)如下:反應(yīng)過(guò)程中該炔烴及反應(yīng)產(chǎn)物的占比隨時(shí)間的變化如圖(已知:反應(yīng)I、Ⅲ為放熱反應(yīng)),下列說(shuō)法不正確的是()A.反應(yīng)焓變:反應(yīng)I>反應(yīng)ⅡB.反應(yīng)活化能:反應(yīng)I<反應(yīng)ⅡC.增加濃度可增加平衡時(shí)產(chǎn)物Ⅱ和產(chǎn)物I的比例D.選擇相對(duì)較短的反應(yīng)時(shí)間,及時(shí)分離可獲得高產(chǎn)率的產(chǎn)物1【答案】C【解析】A項(xiàng),反應(yīng)I、Ⅲ為放熱反應(yīng),相同物質(zhì)的量的反應(yīng)物,反應(yīng)I放出的熱量小于反應(yīng)Ⅱ放出的熱量,反應(yīng)放出的熱量越多,其焓變?cè)叫?,因此反?yīng)焓變:反應(yīng)I>反應(yīng)Ⅱ,故A正確;B項(xiàng),短時(shí)間里反應(yīng)I得到的產(chǎn)物比反應(yīng)Ⅱ得到的產(chǎn)物多,說(shuō)明反應(yīng)I的速率比反應(yīng)Ⅱ的速率快,速率越快,其活化能越小,則反應(yīng)活化能:反應(yīng)I<反應(yīng)Ⅱ,故B正確;C項(xiàng),增加H濃度,平衡正向移動(dòng),但平衡時(shí)產(chǎn)物Ⅱ和產(chǎn)物I的比例可能降低,故C錯(cuò)誤;D項(xiàng),根據(jù)圖中信息,選擇相對(duì)較短的反應(yīng)時(shí)間,及時(shí)分離可獲得高產(chǎn)率的產(chǎn)物1,故D正確。故選C。6.(2023?廣東卷,15)催化劑Ⅰ和Ⅱ均能催化反應(yīng)R(g)P(g)。反應(yīng)歷程(下圖)中,M為中間產(chǎn)物。其它條件相同時(shí),下列說(shuō)法不正確的是()A.使用Ⅰ和Ⅱ,反應(yīng)歷程都分4步進(jìn)行 B.反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),升高溫度,R的濃度增大C.使用Ⅱ時(shí),反應(yīng)體系更快達(dá)到平衡 D.使用Ⅰ時(shí),反應(yīng)過(guò)程中M所能達(dá)到的最高濃度更大【答案】C【解析】A項(xiàng),由圖可知兩種催化劑均出現(xiàn)四個(gè)波峰,所以使用Ⅰ和Ⅱ,反應(yīng)歷程都分4步進(jìn)行,A正確;B項(xiàng),由圖可知該反應(yīng)是放熱反應(yīng),所以達(dá)平衡時(shí),升高溫度平衡向左移動(dòng),R的濃度增大,B正確;C項(xiàng),由圖可知Ⅰ的最高活化能小于Ⅱ的最高活化能,所以使用Ⅰ時(shí)反應(yīng)速率更快,反應(yīng)體系更快達(dá)到平衡,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),由圖可知在前兩個(gè)歷程中使用Ⅰ活化能較低反應(yīng)速率較快,后兩個(gè)歷程中使用Ⅰ活化能較高反應(yīng)速率較慢,所以使用Ⅰ時(shí),反應(yīng)過(guò)程中M所能達(dá)到的最高濃度更大,D正確;故選C。7.(2021?湖南選擇性卷,14)鐵的配合物離子(用[L﹣Fe﹣H]+表示)催化某反應(yīng)的一種反應(yīng)機(jī)理和相對(duì)能量的變化情況如圖所示:下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.該過(guò)程的總反應(yīng)為HCOOHCO2↑+H2↑ B.H+濃度過(guò)大或者過(guò)小,均導(dǎo)致反應(yīng)速率降低 C.該催化循環(huán)中Fe元素的化合價(jià)發(fā)生了變化 D.該過(guò)程的總反應(yīng)速率由Ⅱ→Ⅲ步驟決定【答案】D【解析】A項(xiàng),由圖可知,該反應(yīng)的反應(yīng)物為HCOOH,生成CO2和H2,該過(guò)程的總反應(yīng)為HCOOHCO2↑+H2↑,故A正確;B項(xiàng),H+濃度過(guò)大導(dǎo)致HCOO-濃度過(guò)小,導(dǎo)致I→Ⅱ反應(yīng)速率降低;H+濃度過(guò)小,導(dǎo)致Ⅲ→Ⅳ反應(yīng)速率降低,故B正確;C項(xiàng),Ⅳ→I有氫氣生成,發(fā)生氧化還原反應(yīng),F(xiàn)e和H元素的化合價(jià)發(fā)生變化,該催化循環(huán)中元Fe素的化合價(jià)發(fā)生變化,故C正確;D項(xiàng),決定化學(xué)反應(yīng)速率的步驟是最慢的一步,活化能越高,反應(yīng)越慢,從反應(yīng)機(jī)理的相對(duì)能量變化可知,Ⅳ→Ⅰ的活化能最大,該過(guò)程的總反應(yīng)速率由Ⅳ→Ⅰ步驟決定,故D錯(cuò)誤;故選D。8.(2021?山東卷,14)18O標(biāo)記的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中發(fā)生水解,部分反應(yīng)歷程可表示為:能量變化如圖所示。已知為快速平衡,下列說(shuō)法正確的是()A.反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ為決速步B.反應(yīng)結(jié)束后,溶液中存在18OH-C.反應(yīng)結(jié)束后,溶液中存在CH318OHD.反應(yīng)Ⅰ與反應(yīng)Ⅳ活化能的差值等于圖示總反應(yīng)的焓變【答案】B【解析】A項(xiàng),由圖象中反應(yīng)進(jìn)程可知正反應(yīng)中I活化能大是決速步;逆反應(yīng)中活化能IV大,是決速步,故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),已知為快速反應(yīng),結(jié)合反應(yīng)II可知溶液中存在18OH-,故B正確;C項(xiàng),結(jié)合反應(yīng)歷程I、II、III、IV和可知,18O只存在于乙酸甲酯、乙酸、氫氧根離子、水分子中,不會(huì)在CH318H,故C錯(cuò)誤;D項(xiàng),該總反應(yīng)對(duì)應(yīng)反應(yīng)物的總能量高于生成物總能量,總反應(yīng)為放熱反應(yīng),圖示總反應(yīng)的焓變=反應(yīng)物的總焓-生成物的總焓=(I反應(yīng)的活化能-II反應(yīng)的活化能)-(III反應(yīng)的活化能-IV反應(yīng)的活化能)≠I(mǎi)反應(yīng)的活化能-IV反應(yīng)的活化能,,故D錯(cuò)誤;故選B。9.(2021?山東卷,14)18O標(biāo)記的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中發(fā)生水解,部分反應(yīng)歷程可表示為:+OH-+CH3O-能量變化如圖所示。已知為快速平衡,下列說(shuō)法正確的是()A.反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ為決速步B.反應(yīng)結(jié)束后,溶液中存在18OH-C.反應(yīng)結(jié)束后,溶液中存在CH318OHD.反應(yīng)Ⅰ與反應(yīng)Ⅳ活化能的差值等于圖示總反應(yīng)的焓變【答案】B【解析】A項(xiàng),一般來(lái)說(shuō),反應(yīng)的活化能越高,反應(yīng)速率越慢,由圖可知,反應(yīng)I和反應(yīng)IV的活化能較高,因此反應(yīng)的決速步為反應(yīng)I、IV,故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),反應(yīng)I為加成反應(yīng),而與為快速平衡,反應(yīng)II的成鍵和斷鍵方式為或,后者能生成18OH-,因此反應(yīng)結(jié)束后,溶液中存在18OH-,故B正確;C項(xiàng),反應(yīng)III的成鍵和斷鍵方式為或,因此反應(yīng)結(jié)束后溶液中不會(huì)存在CH318H,故C錯(cuò)誤;D項(xiàng),該總反應(yīng)對(duì)應(yīng)反應(yīng)物的總能量高于生成物總能量,總反應(yīng)為放熱反應(yīng),因此和CH3O-的總能量與和OH-的總能量之差等于圖示總反應(yīng)的焓變,故D錯(cuò)誤;故選B。10.(2022?重慶卷,13)“千畦細(xì)浪舞晴空”,氮肥保障了現(xiàn)代農(nóng)業(yè)的豐收。為探究(NH4)2SO4的離子鍵強(qiáng)弱,設(shè)計(jì)如圖所示的循環(huán)過(guò)程,可得△H4/(kJ?mol-1)為()A.+533 B.+686 C.+838 D.+1143【答案】C【解析】①NH4Cl(s)=NH4+(g)+Cl-(g)ΔH1=+698kJ·mol?1;②NH4Cl(s)=NH4+(aq)+Cl-(aq)ΔH2=+15kJ·mol?1;③Cl-(g)=Cl-(aq)ΔH3=-378kJ·mol?1;④1/2(NH4)2SO4(s)=NH4+(g)+1/2SO42-(g)ΔH4;⑤1/2(NH4)2SO4(s)=NH4+(aq)+1/2SO42-(aq)ΔH5=+3kJ·mol?1;⑥1/2SO42-(g)=1/2SO42-(aq)ΔH6=-530kJ·mol?1;則⑤+①-⑥-②+③得④,得到△H4=+838kJ?mol-1,所以ABD錯(cuò)誤,C正確,故選C??键c(diǎn)2末涉及能量變化的機(jī)理1.(2024·北京卷,9,3分)氘代氨(ND3)可用于反應(yīng)機(jī)理研究。下列兩種方法均可得到ND3:①M(fèi)g3N2與D2O的水解反應(yīng);②NH3與D2O反應(yīng)。下列說(shuō)法不正確的是()A.NH3和ND3可用質(zhì)譜法區(qū)分B.NH3和ND3均為極性分子C.方法①的化學(xué)方程式是Mg3N2+6D2O=3Mg(OD)2+2ND3↑D.方法②得到的產(chǎn)品純度比方法①的高【答案】D【解析】A項(xiàng),NH3和ND3的相對(duì)分子質(zhì)量不同,可以用質(zhì)譜法區(qū)分,A正確;B項(xiàng),NH3和ND3的H原子不同,但空間構(gòu)型均為三角錐形,是極性分子,B正確;C項(xiàng),Mg3N2與D2O發(fā)生水解生成Mg(OD)2和ND3,反應(yīng)方法①的化學(xué)方程式書(shū)寫(xiě)正確,C正確;D項(xiàng),方法②是通過(guò)D2O中D原子代替NH3中H原子的方式得到ND3,代換的個(gè)數(shù)不同,產(chǎn)物會(huì)不同,純度低,D錯(cuò)誤;故選D。2.(2024·北京卷,10,3分)可采用催化氧化法將工業(yè)副產(chǎn)物HCl制成Cl2,實(shí)現(xiàn)氯資源的再利用。反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:。下圖所示為該法的一種催化機(jī)理。下列說(shuō)法不正確的是()A.Y為反應(yīng)物HCl,W為生成物H2OB.反應(yīng)制得1molCl2,須投入2molCuOC.升高反應(yīng)溫度,HCl被O2氧化制Cl2的反應(yīng)平衡常數(shù)減小D.圖中轉(zhuǎn)化涉及的反應(yīng)中有兩個(gè)屬于氧化還原反應(yīng)【答案】B【解析】由該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式可知,該反應(yīng)涉及的主要物質(zhì)有HCl、O2、CuO、Cl2、H2O;CuO與Y反應(yīng)生成Cu(OH)Cl,則Y為HCl;Cu(OH)Cl分解生成W和Cu2OCl2,則W為H2O;CuCl2分解為X和CuCl,則X為Cl2;CuCl和Z反應(yīng)生成Cu2OCl2,則Z為O2;綜上所述,X、Y、Z、W依次是Cl2、HCl、O2、H2O。A項(xiàng),Y為反應(yīng)物HCl,W為生成物H2O,A正確;B項(xiàng),CuO在反應(yīng)中作催化劑,會(huì)不斷循環(huán),適量即可,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),總反應(yīng)為放熱反應(yīng),其他條件一定,升溫平衡逆向移動(dòng),平衡常數(shù)減小,C正確;D項(xiàng),圖中涉及的兩個(gè)氧化還原反應(yīng)是CuCl2→CuCl和CuCl→Cu2OCl2,D正確;故選B。3.(2024·浙江6月卷,12,3分)丙烯可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化(反應(yīng)條件略):下列說(shuō)法不正確的是()A.產(chǎn)物M有2種且互為同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu))B.可提高Y→Z轉(zhuǎn)化的反應(yīng)速率C.Y→Z過(guò)程中,a處碳氧鍵比b處更易斷裂D.Y→P是縮聚反應(yīng),該工藝有利于減輕溫室效應(yīng)【答案】D【解析】丙烯與HOCl發(fā)生加成反應(yīng)得到M,M有CH3-CHCl-CH2OH和CH3-CHOH-CH2Cl兩種可能的結(jié)構(gòu),在Ca(OH)2環(huán)境下脫去HCl生成物質(zhì)Y(),Y在H+環(huán)境水解引入羥基再脫H+得到主產(chǎn)物Z;Y與CO2可發(fā)生反應(yīng)得到物質(zhì)P()。A項(xiàng),產(chǎn)物M有2種且互為同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu)),A正確;B項(xiàng),H促進(jìn)Y中醚鍵的水解,后又脫離,使Z成為主產(chǎn)物,故其可提高Y→Z轉(zhuǎn)化的反應(yīng)速率,B正確+;C項(xiàng),從題干部分可看出,是a處碳氧鍵斷裂,故a處碳氧鍵比b處更易斷裂,C正確;D項(xiàng),Y→P是CO2與Y發(fā)生加聚反應(yīng),沒(méi)有小分子生成,不是縮聚反應(yīng),該工藝有利于消耗CO2,減輕溫室效應(yīng),D錯(cuò)誤;故選D。4.(2023?湖南卷,14)N2H4是一種強(qiáng)還原性的高能物質(zhì),在航天、能源等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。我國(guó)科學(xué)家合成的某R(Ⅱ)催化劑(用[L-R]+表示)能高效電催化氧化NH3合成N2H4,其反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.R(Ⅱ)被氧化至R(Ⅲ)后,配體NH3失去質(zhì)子能力增強(qiáng)B.M中R的化合價(jià)為C.該過(guò)程有非極性鍵的形成D.該過(guò)程的總反應(yīng)式:4NH3【答案】B【解析】A項(xiàng),R(Ⅱ)被氧化至R(Ⅲ)后,[L-R]2+中的R帶有更多的正電荷,其與N原子成鍵后,R吸引電子的能力比R(Ⅱ)強(qiáng),這種作用使得配體NH3中的N-H鍵極性變強(qiáng)且更易斷裂,因此其失去質(zhì)子(H+)的能力增強(qiáng),A正確;B項(xiàng),R(Ⅱ)中R的化合價(jià)為+2,當(dāng)其變?yōu)镽(Ⅲ)后,R的化合價(jià)變?yōu)?3,R(Ⅲ)失去2個(gè)質(zhì)子后,N原子產(chǎn)生了1個(gè)孤電子對(duì),R的化合價(jià)不變;M為,當(dāng)[L-R]+變?yōu)镸時(shí),N原子的孤電子對(duì)拆為2個(gè)電子并轉(zhuǎn)移給R1個(gè)電子,其中R的化合價(jià)變?yōu)?2,因此,B不正確;C項(xiàng),該過(guò)程M變?yōu)閇L-R-R]2+時(shí),有N-N鍵形成,N-N是非極性鍵,C正確;D項(xiàng),從整個(gè)過(guò)程來(lái)看,4個(gè)NH3失去了2個(gè)電子后生成了1個(gè)N2H4和2個(gè)NH4+,R(Ⅱ)是催化劑,因此,該過(guò)程的總反應(yīng)式為4NH3,D正確;故選B。5.(2023?全國(guó)新課標(biāo)卷,12)“肼合成酶”以其中的Fe2+配合物為催化中心,可將NH2OH與NH3轉(zhuǎn)化為肼(NH2NH2),其反應(yīng)歷程如下所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.NH2OH、NH3和H2O均為極性分子B.反應(yīng)涉及、鍵斷裂和鍵生成C.催化中心的Fe2+被氧化為Fe3+,后又被還原為Fe2+D.將NH2OH替換為ND2OD,反應(yīng)可得ND2ND2【答案】D【解析】A項(xiàng),NH2OH,NH3,H2O的電荷分布都不均勻,不對(duì)稱,為極性分子,A正確;B項(xiàng),由反應(yīng)歷程可知,有N-H,N-O鍵斷裂,還有N-H鍵的生成,B正確;C項(xiàng),由反應(yīng)歷程可知,反應(yīng)過(guò)程中,F(xiàn)e2+先失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成Fe3+,后面又得到電子生成Fe2+,C正確;D項(xiàng),由反應(yīng)歷程可知,反應(yīng)過(guò)程中,生成的NH2NH2有兩個(gè)氫來(lái)源于NH3,所以將NH2OH替換為ND2OD,不可能得到ND2ND2,得到ND2NH2和HDO,D錯(cuò)誤;故選D。6.(2023?北京卷,13)一種分解氯化銨實(shí)現(xiàn)產(chǎn)物分離的物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系如下,其中代表MO或MCl中的一種。下列說(shuō)法正確的是()A.a(chǎn)、c分別是HCl、NH3B.既可以是MO,也可以是MClC.已知MCl2為副產(chǎn)物,則通入水蒸氣可減少M(fèi)Cl2的產(chǎn)生D.等壓條件下,反應(yīng)①、②的反應(yīng)熱之和,小于氯化銨直接分解的反應(yīng)熱【答案】C【解析】NH4Cl分解的產(chǎn)物是NH3和HCl,分解得到的HCl與MO反應(yīng)生成MCl,MCl又可以分解得到HCl和MO,則a為NH3,b為MCl,c為HCl,d為MO。
A項(xiàng),由分析可知,a為NH3,c為HCl,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B項(xiàng),d為MO,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),可以水解生成MCl,通入水蒸氣可以減少M(fèi)Cl2的生成,C正確;D項(xiàng),反應(yīng)①和反應(yīng)②相加即為氯化銨直接分解的反應(yīng),由蓋斯定律可知,等壓條件下,反應(yīng)①、反應(yīng)②的反應(yīng)熱之和等于氯化銨直接分解的反應(yīng)熱,D錯(cuò)誤;故選C。7.(2022?湖南選擇性卷,9)科學(xué)家發(fā)現(xiàn)某些生物酶體系可以促進(jìn)和的轉(zhuǎn)移(如a、b和c),能將海洋中的NO2-轉(zhuǎn)化為N2進(jìn)入大氣層,反應(yīng)過(guò)程如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.過(guò)程Ⅰ中NO2-發(fā)生氧化反應(yīng)B.a(chǎn)和b中轉(zhuǎn)移的e-數(shù)目相等C.過(guò)程Ⅱ中參與反應(yīng)的n(NO):n(NH4+)=1:4D.過(guò)程Ⅰ→Ⅲ的總反應(yīng)為NO2-+NH4+=N2↑+2H2O【答案】D【解析】A項(xiàng),由圖示可知,過(guò)程I中NO2-轉(zhuǎn)化為NO,氮元素化合價(jià)由+3價(jià)降低到+2價(jià),NO2-作氧化劑,被還原,發(fā)生還原反應(yīng),A錯(cuò)誤;B項(xiàng),由圖示可知,過(guò)程I為NO2-在酶1的作用下轉(zhuǎn)化為NO和H2O,依據(jù)得失電子守恒、電荷守恒和原子守恒可知,反應(yīng)的離子方程式為:NO2-+2H++e-NO+H2O,生成1molNO,a過(guò)程轉(zhuǎn)移1mole-,過(guò)程II為NO和NH4+在酶2的作用下發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成H2O和N2H4,依據(jù)得失電子守恒、電荷守恒和原子守恒可知,反應(yīng)的離子方程式為:NO+NH4++2H+=H2O+N2H4,消耗1molNO,b過(guò)程轉(zhuǎn)移3mole-,轉(zhuǎn)移電子數(shù)目不相等,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),由圖示可知,過(guò)程II發(fā)生反應(yīng)的過(guò)程為:NO+NH4++2H+=H2O+N2H4,n(NO):n(NH4+)=1:1,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),由圖示可知,過(guò)程Ⅰ→Ⅲ的總反應(yīng)為NO2-+NH4+=N2↑+2H2O,D正確;故選D。8.(2022?山東卷,10)在NO催化下,丙烷與氧氣反應(yīng)制備丙烯的部分反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.含N分子參與的反應(yīng)一定有電子轉(zhuǎn)移B.由NO生成的反應(yīng)歷程有2種C.增大NO的量,C3H8的平衡轉(zhuǎn)化率不變D.當(dāng)主要發(fā)生包含②的歷程時(shí),最終生成的水減少【答案】D【解析】A項(xiàng),根據(jù)制備丙烯的部分反應(yīng)機(jī)理的圖示知,含N分子發(fā)生的反應(yīng)有NO+?OOH=NO2+?OH、NO+NO2+H2O=2HONO、NO2+?C3H7=C3H6+HONO、HONO=NO+?OH,含N分子NO、NO2、HONO中N元素的化合價(jià)依次為+2價(jià)、+4價(jià)、+3價(jià),上述反應(yīng)中均有元素化合價(jià)的升降,都為氧化還原反應(yīng),一定有電子轉(zhuǎn)移,A項(xiàng)正確;B項(xiàng),根據(jù)圖示,由NO生成HONO的反應(yīng)歷程有2種,B項(xiàng)正確;C項(xiàng),NO是催化劑,增大NO的量,C3H8的平衡轉(zhuǎn)化率不變,C項(xiàng)正確;D項(xiàng),無(wú)論反應(yīng)歷程如何,在NO催化下丙烷與O2反應(yīng)制備丙烯的總反應(yīng)都為2C3H8+O22C3H6+2H2O,當(dāng)主要發(fā)生包含②的歷程時(shí),最終生成的水不變,D項(xiàng)錯(cuò)誤;故選D。9.(2022?湖北省選擇性卷,13)同位素示蹤是研究反應(yīng)機(jī)理的重要手段之一、已知醛與H2O在酸催化下存在如下平衡:RCHO+H2ORCH(OH)2。據(jù)此推測(cè),對(duì)羥基苯甲醛與10倍量的D218O在少量酸催化下反應(yīng),達(dá)到平衡后,下列化合物中含量最高的是()A. B.C. D.【答案】D【解析】由已知信息知,苯環(huán)上的羥基不發(fā)生反應(yīng),醛基中的碳氧雙鍵與D218O發(fā)生加成反應(yīng),在醛基碳原子上會(huì)連接兩個(gè)羥基(分別為-OD,-18OD),兩個(gè)羥基連接在同一個(gè)碳原子上不穩(wěn)定,會(huì)脫水,得到醛基,故的含量最高,故D正確;故選D。10.(2020?北京卷,9)硫酸鹽(含SO42-、HSO4-)氣溶膠是PM2.5的成分之一。近期科研人員提出了霧霾微顆粒中硫酸鹽生成的轉(zhuǎn)化機(jī)理,其主要過(guò)程示意圖如圖:下列說(shuō)法不正確的是()A.該過(guò)程有H2O參與 B.NO2是生成硫酸鹽的氧化劑C.硫酸鹽氣溶膠呈酸性 D.該過(guò)程沒(méi)有生成硫氧鍵【答案】D
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