黃金卷08（全國(guó)卷老教材）-2024年高考化學(xué)模擬卷（全國(guó)卷專(zhuān)用）

【贏在高考·黃金8卷】備戰(zhàn)2024年高考化學(xué)模擬卷（全國(guó)卷老教材）黃金卷08（考試時(shí)間：50分鐘試卷滿(mǎn)分：100分）可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量：H1Li7C12N14O16Na23Cl35.5Fe56Ga70一、選擇題：本題共7小題，每小題6分，共42分。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中，只有一項(xiàng)是符合題目要求的。7．科技發(fā)展迅猛離不開(kāi)材料的不斷更新和優(yōu)化。下列說(shuō)法正確的是A．制作火箭所使用的材料均為鋼鐵B．新型電池的電極材料石墨烯屬于有機(jī)高分子化合物C．天宮二號(hào)衛(wèi)星所使用的高性能計(jì)算機(jī)芯片含有硅單質(zhì)D．新型餐具聚乳酸(聚2羥基丙酸)的結(jié)構(gòu)為【答案】C【解析】A．鋼鐵是制作火箭所使用的主流材料，故A錯(cuò)誤；B．石墨烯屬于新型無(wú)機(jī)非金屬材料，故B錯(cuò)誤；C．硅單質(zhì)可用于制備計(jì)算機(jī)芯片，故C正確；D．聚2羥基丙酸的結(jié)構(gòu)為，故D錯(cuò)誤；故答案選C。8．設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說(shuō)法正確的是A．在標(biāo)準(zhǔn)狀況下，分子中含氯原子數(shù)目為B．1LpH均為2的硫酸和醋酸溶液，氫離子數(shù)均為C．64g銅與足量硫粉加熱充分反應(yīng)，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為D．30g由乙酸和葡萄糖組成的混合物中含氫原子個(gè)數(shù)為【答案】D【解析】A．在標(biāo)準(zhǔn)狀況下，呈液態(tài)，不能根據(jù)氣體摩爾體積計(jì)算其物質(zhì)的量或原子數(shù)目，A錯(cuò)誤；B．pH為2的硫酸、醋酸中，1L溶液中所含，B錯(cuò)誤；C．Cu與S反應(yīng)的產(chǎn)物為，1molCu參加反應(yīng)時(shí)轉(zhuǎn)移電子數(shù)為，C錯(cuò)誤；D．30g乙酸和葡萄糖的混合物相當(dāng)于1mol“”，含氫原子的物質(zhì)的量為2mol，D正確；故選D。9．有機(jī)物X可用于合成抗菌藥物，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。下列有關(guān)X的說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．酸性條件下能發(fā)生水解反應(yīng)得到羥基酸B．完全燃燒時(shí)生成的C．分子中至少有8個(gè)碳原子共平面D．同一個(gè)苯環(huán)上的二溴代物有6種【答案】B【解析】A．該有機(jī)物分子中含有酯基，在酸性條件下能發(fā)生水解反應(yīng)生成含二個(gè)羥基和二個(gè)羧基的羥基酸，A正確；B．由有機(jī)物X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其分子式為，完全燃燒時(shí)生成的，B錯(cuò)誤；C．苯環(huán)及與苯環(huán)直接相連的兩個(gè)碳原子一定共平面，故分子中至少有八個(gè)碳原子共面，C正確；D．該有機(jī)物分子中的苯環(huán)結(jié)構(gòu)不能旋轉(zhuǎn)，同一苯環(huán)上有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子()，兩個(gè)溴原子有①②、①③、①④、②③、②④、③④，共6種連接位置，故該有機(jī)物同一個(gè)苯環(huán)上的二溴代物有6種，D正確；故選B。【點(diǎn)睛】有機(jī)物分子中最多共面原子數(shù)的確定方法（1）明確共面分子結(jié)構(gòu)模板：，6個(gè)原子一定共平面；，12個(gè)原子一定共平面；，4個(gè)原子一定共平面。（2）最多共面原子數(shù)的確定：若幾個(gè)共面模板有共用原子，則幾個(gè)共面模板上的原子有可能位于同一平面上。（3）位于共面模板端點(diǎn)上的“”中還有一個(gè)氫原子也可能位于相應(yīng)的平面上。10．N2、CO2與Fe+體系中存在如圖1所示物質(zhì)轉(zhuǎn)變關(guān)系，已知Fe+(s)與中間產(chǎn)物N2O(g)反應(yīng)過(guò)程中的能量變化如圖2所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．?H=(?H1＋?H2＋?H3)B．Fe+在反應(yīng)中作催化劑，能降低反應(yīng)的活化能C．?H1和?H2均小于0D．由圖2可知，反應(yīng)Fe+(s)+N2O(g)=FeO+(s)+N2(g)?H4＜0【答案】C【解析】A．根據(jù)圖示可知，N2(g)+CO2(g)=N2O(g)+CO(g)ΔH，N2O(g)=O(g)+N2(g)ΔH1，O(g)+Fe+(s)=FeO+(s)ΔH2，F(xiàn)eO+(s)+CO(g)=Fe+(s)+CO2(g)ΔH3，根據(jù)蓋斯定律可知，第一個(gè)反應(yīng)=后面三個(gè)反應(yīng)之和的逆反應(yīng)，?H=(?H1＋?H2＋?H3)，A正確；B．從圖1中可知，F(xiàn)e+為反應(yīng)的催化劑，可降低反應(yīng)的活化能，B正確；C．從圖2中可知，F(xiàn)e+(s)+N2O(g)=FeO+(s)+N2(g)ΔH<0，ΔH=(ΔH1+ΔH2)，只能說(shuō)明(ΔH1+ΔH2)<0，不能說(shuō)明?H1和?H2均小于0，C錯(cuò)誤；D．ΔH=生成物總能量反應(yīng)物總能量，F(xiàn)e+(s)+N2O(g)=FeO+(s)+N2(g)ΔH<0，D正確；故答案選C。11．北宋名畫(huà)《千里江山圖》歷經(jīng)千年色彩依然，其青色來(lái)自青金石，它含有H、O、Si元素，以及X、Y、Z、M、Q等前20號(hào)元素，X、Y、Z、M同周期，Z的原子序數(shù)小于M，Z最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物0.005mol·L1的pH=2。X、Y、Z、M原子的最外層電子數(shù)之和為17，Q與青金石中其他7種元素均不同周期也不同族。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．X、Y的單質(zhì)都能形成氧化物保護(hù)膜B．金屬活動(dòng)性強(qiáng)弱：X<QC．ZM2分子中各原子均滿(mǎn)足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)D．氫化物穩(wěn)定性：Si<Z<M【答案】A【解析】Z最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物0.005mol·L1的pH=2，即c(H+)=0.01mol·L1，說(shuō)明Z最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物為H2SO4，則Z為S；Z、M同周期，Z的原子序數(shù)小于M，則M為Cl；X、Y、Z、M同周期，X、Y、Z、M原子的最外層電子數(shù)之和為17，則X與Y在第三周期，最外層電子數(shù)為1或3，那么X與Y為Na或Al；Q與青金石中其他7種元素均不同周期也不同族，且為前20號(hào)元素，說(shuō)明Q為Ca。A．Na的單質(zhì)不能形成氧化物保護(hù)膜，A錯(cuò)誤；B．根據(jù)金屬活動(dòng)性順序表可知，Ca的金屬性強(qiáng)于Na、Al，B正確；C．SCl2的電子式為：，各原子均滿(mǎn)足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，C正確；D．非金屬性Si<S<Cl，非金屬性越強(qiáng)，氣態(tài)氫化物越穩(wěn)定，D正確；故選A。12．如下圖所示，只有未電離的HA分子可自由通過(guò)交換膜。常溫下，往甲室和乙室中分別加入的溶液()和的HA溶液()，達(dá)到平衡后，下列說(shuō)法正確的是A．常溫下，HA的電離度約為0.1%B．平衡后，甲、乙兩室的pH相等C．平衡后，甲室中的物質(zhì)的量濃度小于乙室中的物質(zhì)的量濃度D．若用等物質(zhì)的量濃度的NaA溶液代替溶液，則通過(guò)交換膜的HA分子的量減少【答案】C【解析】0.1mol/LNH4A溶液pH約為7，說(shuō)明銨根離子和A—離子在溶液中的水解程度幾乎相等，溶液中HA和一水合氨的濃度約為10—7mol/L，由只有未電離的HA分子可自由通過(guò)交換膜可知，甲室溶液中HA的濃度小于乙室，乙室中HA通過(guò)交換膜進(jìn)入甲室，當(dāng)兩室溶液中HA濃度相等時(shí)，乙室的電離和甲室的水解都達(dá)到平衡。A．由0.1mol/LHA溶液pH約為3可知，HA的電離度約為×100%=1%，故A錯(cuò)誤；B．由分析可知，當(dāng)兩室溶液中HA濃度相等時(shí)，乙室的電離和甲室的水解都達(dá)到平衡，由于甲室中的A—離子會(huì)抑制HA的電離，所以平衡后，甲、乙兩室的溶液pH不相等，故B錯(cuò)誤；C．由分析可知，當(dāng)兩室溶液中HA濃度相等時(shí)，乙室的電離和甲室的水解都達(dá)到平衡，甲室中加入的HA抑制銨根離子的水解，溶液中一水合氨濃度小于10—7mol/L，乙室中HA的濃度減小，電離度增大，則乙室中A—離子濃度大于0.05mol/L×1%=0.0005mol/L，所以甲室中一水合氨的物質(zhì)的量濃度小于乙室中A—離子的物質(zhì)的量濃度，故C正確；D．NaA溶液中A—離子的水解程度小于NH4A溶液，溶液中HA濃度小于NH4A溶液，所以若用等物質(zhì)的量濃度的NaA溶液代替NH4A溶液，通過(guò)交換膜的HA分子的量增加，故D錯(cuò)誤；故選C。13．微生物脫鹽池的a極上加入了呼吸細(xì)菌，工作時(shí)可將工業(yè)廢水中的有機(jī)污染物轉(zhuǎn)化為，其工作原理如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．工作時(shí)，a極發(fā)生氧化反應(yīng)，電流從b極流向a極B．M為陰離子交換膜，N為陽(yáng)離子交換膜，脫鹽室最終可得到淡鹽水C．若b極上消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下氣體，通過(guò)N膜的離子的物質(zhì)的量為D．呼吸細(xì)菌的作用為催化有機(jī)物分解【答案】C【解析】a極上加入了呼吸細(xì)菌，工作時(shí)可將工業(yè)廢水中的有機(jī)污染物轉(zhuǎn)化為，則a極為負(fù)極，發(fā)生氧化反應(yīng)，則M為陰離子交換膜，經(jīng)過(guò)M膜的離子為和b極為正極，發(fā)生還原反應(yīng)，N為陽(yáng)離子交換膜，經(jīng)過(guò)N膜的離子為和；A．根據(jù)電極轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，a極為負(fù)極、b極為正極，因此工作時(shí)，a極發(fā)生氧化反應(yīng)，電流從b極流向a極，A項(xiàng)正確；B．陰離子向a極遷移，陽(yáng)離子向b極遷移，因此N為陽(yáng)離子交換膜，M為陰離子交換膜，B項(xiàng)正確；C．若b極上消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下，則外電路中通過(guò)，此時(shí)通過(guò)陽(yáng)離子交換膜的電荷數(shù)為，經(jīng)過(guò)N膜的離子為和，其所帶電荷數(shù)不同，故此離子數(shù)目無(wú)法確定，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D．呼吸細(xì)菌的作用為催化有機(jī)物分解，D項(xiàng)正確；答案選C。二、非選擇題：共58分，第26~28題為必考題，每個(gè)試題考生都必須作答。第35~36題為選考題，考生根據(jù)要求作答。（一）必考題：共43分。26．（14分）五氧化二鉭(Ta2O5)主要用作鉭酸鋰單晶和制造高折射低色散特種光學(xué)玻璃等。一種以含鉭廢料(主要成分為NaTaO3、SiO2以及少量的FeO、Fe2O3、Al2O3等)為原料制備Ta2O5的工藝流程如圖所示：已知：H2TaF7是弱酸。回答下列問(wèn)題：（1）“酸溶”時(shí)，F(xiàn)e2O3發(fā)生反應(yīng)的基本反應(yīng)類(lèi)型為，濾渣的主要成分是(填化學(xué)式)。（2）“氧化”時(shí)，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為。（3）常溫下，“調(diào)pH”時(shí)，若過(guò)濾出沉淀后溶液的pH=5，Al3+是否沉淀完全？(請(qǐng)寫(xiě)出簡(jiǎn)要步驟)。已知：常溫下，Ksp[Al(OH)3]=1.9×10?33，溶液中離子濃度小于或等于1×10?5時(shí)可視為沉淀完全。（4）“浸鉭”時(shí)，加入4g/L的HF溶液，浸出時(shí)間為4h，鉭的浸出率隨溫度的變化如圖所示，該HF溶液的物質(zhì)的量濃度為mol/L，浸出的最佳溫度為℃；“調(diào)pH”后，溶液中溶質(zhì)主要為NaTaO3，寫(xiě)出“浸鉭”時(shí)生成H2TaF7的離子方程式：。（5）“沉鉭”時(shí)，生成Ta(OH)5，反應(yīng)化學(xué)方程式為。【答案】（除標(biāo)明外，每空2分）（1）復(fù)分解反應(yīng)（1分）SiO2（1分）（2）2H++2Fe2++H2O2=2H2O+2Fe3+（3）溶液中c(OH?)=1×10?9mol/L，可得c(Al3+)=，Al3+沉淀完全（4）0.2807HF+TaO+H+=H2TaF7+3H2O（5）H2TaF7+7NH3?H2O=Ta(OH)5+7NH4F+2H2O【解析】以含鉭廢料(主要成分為NaTaO3、SiO2以及少量的FeO、Fe2O3、Al2O3等)為原料制備Ta2O5，含鉭廢料先粉碎，然后加入稀硫酸酸溶，SiO2不溶于硫酸，F(xiàn)eO、Fe2O3、Al2O3等溶解生成Fe2+、Fe3+、Al3+，加雙氧水將Fe2+氧化成Fe3+，然后加入氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH生成氫氧化鐵、氫氧化鋁沉淀，過(guò)濾得到對(duì)應(yīng)沉淀，“調(diào)pH”后，溶液中溶質(zhì)主要為NaTaO3，“浸鉭”時(shí)生成H2TaF7和水，“沉鉭”時(shí)，H2TaF7與NH3?H2O反應(yīng)生成Ta(OH)5，焙燒得Ta2O5。（1）“酸溶”時(shí)，F(xiàn)e2O3發(fā)生Fe2O3+3H2SO4=Fe2(SO4)3+3H8O反應(yīng)，屬于復(fù)分解反應(yīng)，SiO2不溶于硫酸，濾渣的主要成分是SiO2，故答案為：復(fù)分解反應(yīng)；SiO6；（2）加雙氧水將Fe2+氧化成Fe3+，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為2H++2Fe2++H2O2=2H2O+2Fe3+；（3）常溫下，“調(diào)pH=5”時(shí)，此時(shí)溶液中c(OH?)=1×10?9mol/L，可得c(Al3+)=，Al3+沉淀完全；（4）HF溶液的物質(zhì)的量濃度c(HF)===2.2mol/L，由圖可知，浸出的最佳溫度為80℃，溫度過(guò)低，浸出率低，溫度過(guò)高，Ta浸出率變化不大，但耗能增大；“調(diào)pH”后，溶液中溶質(zhì)主要為NaTaO3，“浸鉭”時(shí)生成H2TaF7和水，離子方程式：7HF+TaO+H+=H2TaF7+3H2O，故答案為：0.2；80；7HF+TaO+H+=H2TaF7+3H2O；（5）“沉鉭”時(shí)通入氨氣，生成了一水合氨，H2TaF7與NH3?H2O反應(yīng)生成Ta(OH)5，反應(yīng)化學(xué)方程式為H2TaF7+7NH3?H2O=Ta(OH)5+7NH4F+2H2O。27．（15分）(三氯化六氨合鈷)是合成其他含鈷配合物的重要原料，實(shí)驗(yàn)室中可由金屬鈷及其他原料制備。已知：在時(shí)恰好完全沉淀為；②不同溫度下在水中的溶解度如圖所示。(一)的制備易潮解，Co(Ⅲ)的氧化性強(qiáng)于，可用金屬鈷與氯氣反應(yīng)制備。實(shí)驗(yàn)中利用如圖裝置(連接用橡膠管省略)進(jìn)行制備。（1）儀器a的名稱(chēng)為_(kāi)______。（2）用圖中的裝置組合制備，連接順序?yàn)開(kāi)______。裝置B的作用是_______。（3）裝置A中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)______。(二)的制備步驟如下：Ⅰ.在100mL錐形瓶?jī)?nèi)加入4.5g研細(xì)的，和5mL水，加熱溶解后加入0.3g活性炭作催化劑。Ⅱ.冷卻后，加入濃氨水混合均勻?？刂茰囟仍?0℃以下并緩慢加入溶液。Ⅲ.在60℃下反應(yīng)一段時(shí)間后，經(jīng)過(guò)_______、過(guò)濾、洗滌、干燥等操作，得到晶體。（4）在加入濃氨水前，需在步驟Ⅰ中加入，請(qǐng)結(jié)合平衡移動(dòng)原理解釋原因_______。（5）步驟Ⅱ中在加入溶液時(shí)，控制溫度在10℃以下并緩慢加入的目的是_______、_______。（6）制備的總反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)______。（7）步驟Ⅲ中的操作名稱(chēng)為_(kāi)______。【答案】（除標(biāo)明外，每空2分）（1）分液漏斗（1分）（2）A→D→C→E→B防止多余的污染空氣，同時(shí)防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入裝置E，使潮解（3）（4）溶于水電離出，使的電離平衡逆向移動(dòng)，防止加入氨水時(shí)溶液中過(guò)大，生成沉淀（5）控制反應(yīng)速率（1分）防止溫度過(guò)高使和分解（1分）（6）（7）趁熱過(guò)濾、冷卻結(jié)晶【解析】利用濃鹽酸與高錳酸鉀反應(yīng)制氯氣，通過(guò)飽和食鹽水除去氯氣中的氯化氫，再通過(guò)濃硫酸干燥，得到的干燥純凈的氯氣通入裝置E與鈷加熱條件下反應(yīng)生成氯化鈷；再利用氯化鈷與氨化銨在活性炭催化下反應(yīng)制；（1）儀器a的名稱(chēng)為分液漏斗；（2）裝置A用于制備Cl2，裝置D用于除去Cl2中的HCl，裝置C用于干燥Cl2，裝置E用于制備CoCl2，裝置B的作用是防止多余的氯氣污染空氣，同時(shí)防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入裝置E，使CoCl2潮解，故連接順序?yàn)锳→D→C→E→B；（3）裝置A中KMnO4和濃鹽酸反應(yīng)制備Cl2；（4）溶于水電離出，能使的電離平衡逆向移動(dòng)，進(jìn)而可以抑制的電離，防止加入氨水時(shí)溶液中過(guò)大，生成沉淀，有利于的配位；（5）和受熱易分解，步驟Ⅱ中控制溫度在10℃以下并緩慢加入溶液是為了控制反應(yīng)速率，防止溫度過(guò)高使和分解；（6）在題給制備反應(yīng)中，是氧化劑，根據(jù)得失電子守恒、原子守恒可得總反應(yīng)的化學(xué)方程式為；（7）根據(jù)已知信息②可知，在水中的溶解度隨著溫度的升高而增大，應(yīng)先趁熱過(guò)濾除去活性炭等雜質(zhì)，再經(jīng)冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥等操作得到晶體。28．（14分）資源化：和在合成甲烷的同時(shí)，也有副反應(yīng)發(fā)生?；卮鹣铝袉?wèn)題：反應(yīng)1：

反應(yīng)2：

I.目前，工業(yè)上在兩種不同催化劑條件下反應(yīng)相同時(shí)間，測(cè)得CO2轉(zhuǎn)化率和生成CH4選擇性隨溫度變化的影響如圖所示。（1）對(duì)比上述兩種催化劑的催化性能，工業(yè)上應(yīng)選擇的催化劑是___________。（2）高于320℃后，以為催化劑，CO2轉(zhuǎn)化率略有下降，而以為催化劑，CO2轉(zhuǎn)化率卻仍在上升，其原因是___________。II.我國(guó)科學(xué)家最近合成多孔殼核催化劑實(shí)現(xiàn)CO2氫化制備CH4。（3）一定溫度下，在某剛性恒容密閉容器中充入和僅發(fā)生上述反應(yīng)1和反應(yīng)2，達(dá)到平衡時(shí)測(cè)得CO為，為。①下列說(shuō)法正確的是___________(填字母)。a．氣體平均摩爾質(zhì)量不隨時(shí)間變化時(shí)達(dá)到平衡狀態(tài)b．平衡時(shí)CH4體積分?jǐn)?shù)大于25%c．加入高效催化劑，降低反應(yīng)活化能，縮短達(dá)到平衡的時(shí)間d．平衡后充入稀有氣體，CO2的平衡轉(zhuǎn)化率增大②體系中___________(填“吸收”或“放出”)熱量___________kJ。（4）研究表明CO2與CH4在催化劑存在下可發(fā)生反應(yīng)制得合成氣：，此反應(yīng)的活化能___________(填“>”、“<”)，利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的條件是___________(填“高溫”或“低溫”)?！敬鸢浮浚靠?分）（1）Ni—CeO2（2）320℃時(shí)，以Ni—CeO2為催化劑，反應(yīng)已達(dá)到平衡，升高溫度，平衡左移，以Ni為催化劑，反應(yīng)未達(dá)到平衡，升高溫度，反應(yīng)速率加快（3）ac

放出

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高溫【解析】（1）由圖可知，相同溫度時(shí)，以Ni—CeO2為催化劑的反應(yīng)的二氧化碳轉(zhuǎn)化率和甲烷的選擇性均大于以Ni為催化劑，所以工業(yè)上應(yīng)選擇的催化劑是Ni—CeO2的反應(yīng)，故答案為：Ni—CeO2；（2）由圖可知，320℃時(shí)以Ni—CeO2為催化劑的反應(yīng)的二氧化碳轉(zhuǎn)化率達(dá)到平衡，該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，高于320℃后，升高溫度，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，二氧化碳的轉(zhuǎn)化率減小，以Ni為催化劑的反應(yīng)未達(dá)到平衡，升高溫度，化學(xué)反應(yīng)速率加快，二氧化碳的轉(zhuǎn)化率增大，故答案為：320℃時(shí)，以Ni—CeO2為催化劑，反應(yīng)已達(dá)到平衡，升高溫度，平衡左移，以Ni為催化劑，反應(yīng)未達(dá)到平衡，升高溫度，反應(yīng)速率加快；（3）設(shè)平衡時(shí)生成甲烷的物質(zhì)的量為amol，由題意可建立如下三段式：由水蒸氣的物質(zhì)的量為1可得：2a+0.2=1，解得a=0.4，則平衡時(shí)甲烷體積分?jǐn)?shù)為×100%≈7.1%；①a．由質(zhì)量守恒定律可知，反應(yīng)前后氣體的質(zhì)量相等，反應(yīng)1和反應(yīng)2均為氣體體積減小的反應(yīng)，反應(yīng)中氣體平均摩爾質(zhì)量增大，則氣體平均摩爾質(zhì)量不隨時(shí)間變化說(shuō)明正逆反應(yīng)速率相等，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，故正確；b．由分析可知，平衡時(shí)甲烷體積分?jǐn)?shù)為7.1%，小于25%，故錯(cuò)誤；c．加入高效催化劑，能降低反應(yīng)活化能，加快反應(yīng)速率，縮短達(dá)到平衡的時(shí)間，故正確；d．剛性恒容密閉容器中，平衡后充入不參與反應(yīng)的稀有氣體，平衡體系中各物質(zhì)的濃度不變，化學(xué)平衡不移動(dòng)，二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率不變，故錯(cuò)誤；②由三段式數(shù)據(jù)可知，反應(yīng)1放出的熱量為164kJ/mol×0.4mol=65.6kJ，反應(yīng)2吸收的熱量為41.2kJ/mol×0.2mol=8.24kJ，則反應(yīng)放出的熱量為65.6kJ—8.24kJ=57.36kJ，故答案為：放出；57.36；（4）由蓋斯定律可知，反應(yīng)2—反應(yīng)1可得反應(yīng)，則反應(yīng)的焓變?chǔ)=(+41.2kJ/mol)—(—164kJ/mol=+205.2kJ/mol，該反應(yīng)為正反應(yīng)活化能大于逆反應(yīng)活化能的吸熱反應(yīng)，由方程式可知，該反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng)，反應(yīng)的ΔS>0，則高溫條件下反應(yīng)ΔH—TΔS＜0，反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，故答案為：>；高溫。（二）選考題：共15分。請(qǐng)考生從2道題中任選一題作答。如果多做，則按所做的第一題計(jì)分。35．[化學(xué)——選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]（15分）鎵及其化合物在合金工業(yè)、制藥工業(yè)、電池工業(yè)有廣泛的應(yīng)用?；卮鹣铝袉?wèn)題：（1）基態(tài)Ga原子的價(jià)層電子排布式為_(kāi)______。（2）是一種溫和的還原劑，其可由和過(guò)量的LiH反應(yīng)制得：。①已知的熔點(diǎn)為77.9℃，LiCl的熔點(diǎn)為605℃，兩者熔點(diǎn)差異較大的原因?yàn)開(kāi)______。②在270℃左右以二聚物存在，該二聚物的每個(gè)原子都滿(mǎn)足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，寫(xiě)出它的結(jié)構(gòu)式：_______。③的立體構(gòu)型為_(kāi)______。（3）一種含鎵的藥物合成方法如圖所示：①化合物Ⅰ中環(huán)上C原子的雜化方式為_(kāi)______，1mol化合物I中含有的鍵的物質(zhì)的量為_(kāi)______?；衔铫裰兴氐碾娯?fù)性由大到小的順序?yàn)開(kāi)______(用元素符號(hào)表示)。②化合物Ⅱ中Ga的配位數(shù)為_(kāi)______，x=_______。（4）Ga、Li和O三種原子形成的一種晶體基片在二極管中有重要用途。其四方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示：①上述晶胞沿著a軸的投影圖為_(kāi)______(填字母)。A．B．C．②用表示阿伏加德羅常數(shù)的值，晶胞參數(shù)為m，m，則其密度為_(kāi)______(列出計(jì)算式即可)?！敬鸢浮浚ǔ龢?biāo)明外，每空1分）（1）（2）LiCl屬于離子晶體，晶體粒子間作用力為離子鍵，為分子晶體，晶體粒子間的作用力為范德華力（2分）（2分）正四面體形（3）17molO>N>C>H61（4）C（3分）【解析】（1）基態(tài)Ga原子的價(jià)層電子排布式為；（2）①鎵和鋁屬于同一主族元素，和性質(zhì)上相似，也為分子晶體，其熔點(diǎn)低于離子晶體LiCi；②結(jié)合二聚體和每個(gè)原子都滿(mǎn)足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的信息，可推測(cè)Ga的空軌道應(yīng)該會(huì)與Cl的孤對(duì)電子成配位鍵，可寫(xiě)出結(jié)構(gòu)式為；③的中心原子Ga的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4+，沒(méi)有孤對(duì)電子，所以其立體構(gòu)型為正四面體形。（3）①吡啶環(huán)的結(jié)構(gòu)與苯環(huán)相似，故C原子采用雜化；化合物Ⅰ除了環(huán)上6個(gè)鍵，其他鍵如圖所示：，1mol化合物Ⅰ中總共有17mol鍵；Ⅰ中含有四種元素O、N、C、H，同周期元素，從左到有，半徑減小，電負(fù)性增大，所以電負(fù)性由大到小的順序?yàn)镺>N>C>H；②化合物Ⅱ中Ga的配位數(shù)為6，其中4個(gè)COOH失去H后顯1，化合物Ⅱ整體帶1單