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文檔簡(jiǎn)介
常見表面處理技術(shù)知識(shí),研發(fā)請(qǐng)收好
在表面技術(shù)中主要有三大類,每一類又可分為多種技術(shù),下面僅就幾
種常見的利用化學(xué)或物理化學(xué)原理的表面技術(shù)及應(yīng)用作一簡(jiǎn)單介紹。
1.涂料
涂料(coating)是一種用于涂裝物體表面形成涂膜,從而起到保護(hù)、
裝飾標(biāo)志和其他特殊功能(如絕緣、防污、減阻、隔熱、耐輻射、導(dǎo)電、
電磁等)的材料。
很久以前,涂料都是用植物油和天然樹脂加工而成,所以通稱油漆,
1790年英國建立了第一個(gè)油漆廠。隨著工業(yè)的發(fā)展,合成樹脂逐步取代了
植物油,所以現(xiàn)在把涂裝物面的各種材料統(tǒng)稱為涂料。涂料作為一個(gè)工業(yè)
部門僅有百年的歷史,但其應(yīng)用卻非常廣泛。在我們的周圍,可以說涂料
無處不在,從室內(nèi)的墻壁、冰箱、櫥柜和家具,甚至錄音錄象帶和光盤
上,到戶外的房屋、汽車、船舶、橋梁、飲料罐以及口香糖包裝等等地方
隨處可見。目前涂料市場(chǎng)為600億美元左右°我國自改革開放20多年
來,涂料產(chǎn)量的年增長率約為10樂目前生產(chǎn)能力已超過250萬噸,產(chǎn)量
擠身于世界第三位。下面就途料的組成、分類和成膜的基本原理作一簡(jiǎn)單
介紹。
涂料的組成
涂料的組成按功能包拈4部分:°
成膜物質(zhì):是在涂料中能形成涂膜的主要物質(zhì),是決定涂料性能的主
要因素,有時(shí)也叫基料或漆料。主要有汕酯、天然樹脂、天然高分了?及合
成樹丁等。
顏料:顏料通常是固體粉末,雖然本身不能成膜,但它始終留在涂膜
中,能使涂膜呈現(xiàn)色彩和具有遮蓋力,還能增強(qiáng)涂膜的耐老性和耐磨性及
增強(qiáng)膜的防蝕、防污等能力。顏料的種類很多,如白色顏料有鈦白粉
(TiO2)、鋅白(氧化鋅)等,黑色顏料有炭黑、氧化鐵黑(Fe304)、彩色顏
料有銘黃(PbCrO4)、鐵紅(F黃03)、鐵藍(lán)(普魯士藍(lán)FeK[Fe(CN)6]?H20)
等,還有金屬顏料如鋁粉(峪稱銀粉)、防銹顏料如磷酸鋅等等。除些之
外,還在大量的有機(jī)物顏料。
溶劑:涂料中加入溶劑,為的是溶解或分散成膜物質(zhì),降低成膜物質(zhì)
的粘稠度,以便施工得到均勻而有有機(jī)溶劑和水。
助劑:在涂料在應(yīng)用的助劑越來越多,其用量往往很小,占總配方的
百分之幾,甚至千分之幾,但它們?cè)诟纳菩阅?,延長貯存期限,擴(kuò)大應(yīng)用
范圍和便于施工等方面常常起很大的作用。包括催干劑、漕稠劑、觸變
劑、消光劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、消泡劑、流平劑等等。
涂料的分類
經(jīng)過長期的發(fā)展,涂料的品種特別繁雜,用途也各異,有許多分類方
法,主要介紹下面3種:
根據(jù)主要成膜物質(zhì)可分為有機(jī)涂料和無機(jī)涂料,有機(jī)除料中根據(jù)成膜
樹脂類型又可分為醇酸、環(huán)氧、丙烯酸涂料等。
按照溶劑類型又可分為溶劑型(以有機(jī)溶劑為分散劑,又分為低固化
份和高固化份兩種)涂料、水性(以水為溶劑)涂料、涂末涂料、輻射固化
涂料等。未來涂料發(fā)展的方向?qū)Ⅲw現(xiàn)在以下兩個(gè)方面:一是向更加環(huán)保、
綠色方向發(fā)展,將不斷開發(fā)出高固體份、水性、粉末和輻射固化的涂料;
二是向更加功能化的方向發(fā)展,各種功能化特種涂料產(chǎn)品將不斷問世。表
1給出了世界主要工業(yè)化地區(qū)涂料產(chǎn)品結(jié)構(gòu)。公眾號(hào)《機(jī)械工程文萃》,
工程師的加油站!
按照用途涂料可分為3大類:建筑涂料、產(chǎn)品涂料和特種涂料。建筑
涂料主要包括用于裝飾和保護(hù)建筑物外壁和內(nèi)壁和涂料,占涂料總量的
50%左右,其中乳膠漆戰(zhàn)友70%以上。產(chǎn)品涂料通常也叫工業(yè)漆,是在工廠
里施工于汽車、家電、電磁線、飛機(jī)、家具、金屬罐等等上的涂料,占涂
料總產(chǎn)量的30%左右。其余20%左右的是特種涂料,它是指在工廠外施工
的工業(yè)涂料和一些其他涂料,如防火涂料、防水涂料、耐高溫腐蝕的陶瓷
涂料,示溫涂料、導(dǎo)電涂料、磁性涂料、路面標(biāo)線涂料、防霉滅蟲涂料、
耐磨涂料、海洋重防腐涂料等等。特種涂料不僅要滿足國防尖端產(chǎn)品和高
科技發(fā)展的特殊需要,而且還要滿足國民經(jīng)濟(jì)各部門新發(fā)展的特種要求。
涂料成膜的基本原理
生產(chǎn)和使用涂料的目的是為了得到符合需要的涂膜,涂料形成涂膜的
過程直接影響興翻蓋能否充分發(fā)揮預(yù)定的效果以及所得涂層的各種性能是
否能充分表面出來。涂膜的固化機(jī)理一般有3種類型。
物理機(jī)理干燥只靠涂料中涂體(溶劑或分散相)蒸發(fā)而得到干硬興稻
草原干燥過程即為物理機(jī)理干燥。在干燥過程中,高聚物不發(fā)生化學(xué)反
應(yīng)。
涂料與空氣發(fā)生反應(yīng)的交聯(lián)固化。所以在貯存期間,涂料罐必須密封
良好,與空氣隔絕。
涂料組分之間發(fā)生反應(yīng)的交聯(lián)固化涂料在貯存期間必須保持穩(wěn)定,
可以用雙組分包裝涂料法或是選用在常溫下互不發(fā)生反應(yīng),只是在高溫下
或受到輻射時(shí)才發(fā)生反應(yīng)的組分,比如,紫外光固化興翻蓋是一種單組
分、無溶劑的涂料,涂覆時(shí)接受紫外光的照射,液體興翻蓋將會(huì)在零點(diǎn)幾
秒到幾十秒的時(shí)間內(nèi)固化成膜。
近年來,研究人員正在開發(fā)一種聯(lián)合固化技術(shù),即將幾種興翻蓋固化
技術(shù)結(jié)合起來,以克服單一固化技術(shù)的缺點(diǎn)。
2.電化學(xué)及化學(xué)沉積
電化學(xué)及化學(xué)沉積表面技術(shù)中,常見的有電鍍、刷鍍和化學(xué)鍍技術(shù)。
電鍍
電鍍是應(yīng)用電解的方法將一種金屬覆蓋到另一種金屬表面的過程,需
要在電解槽中進(jìn)行。其過程是將經(jīng)過除油、除銹前處理的金屬鍍件作為陰
極、鍍層金屬作為陽極、以鍍層金屬的鹽溶液作為電解液,通電后進(jìn)行電
解。如電鍍鋅、電鍍銅等。為了使鍍層結(jié)晶細(xì)致,厚薄均勻,與基體結(jié)合
牢固,電鍍液通常不能用簡(jiǎn)單的金屬鹽溶液,而是用形成配合物的溶液,
如鍍鋅時(shí)通常采用堿性鋅酸鹽或鋅的氟化物作為電解液。
近年來流行的合金鍍,如鍍黃銅(銅梓合金)、可焊性合金(錫鉛合
金)、耐蝕合金(鋅銀合金)、仿金電鍍(銅鋅合金或銅鋅錫合金)等,其基
本原理都是通過用加入配位劑以生成不同的配合物的方法:來控制溶液中
不同金屬離子的濃度,使電極電勢(shì)代數(shù)值較大的金屬離子濃度稍低,而電
極電勢(shì)代數(shù)值較小的離子濃度較高,從而使不同的金屬離子以相等或相近
的電勢(shì),使多種金屬離子同時(shí)在陰極上區(qū)得電子并同時(shí)沉積在作為陰極的
工件表面,形成合金鍍層。
電刷鍍
電刷鍍是近年來發(fā)展起來的一種修復(fù)機(jī)械零部件的新技術(shù)。它的基本
原理與電鍍相同,只是不用鍍槽,而是將電解液浸在包著陽極(稱為鍍筆)
的棉花包套中,刷鍍時(shí),接通電源后,用浸滿鍍液(即電解液)的鍍筆與工
件(陰極)直接接觸,在陽極與陰極的相對(duì)運(yùn)動(dòng)中,即可獲得鍍層,且鍍層
隨刷鍍時(shí)間的延長而增厚,只不過是用鍍筆浸取除油或除銹液進(jìn)行處理。
刷鍍主要用于修復(fù)被磨損或加工超差的零件,也可用于印制板和電器接點(diǎn)
的維修與防護(hù)。由于電刷鍍技術(shù)能以很小的代價(jià),修復(fù)價(jià)宜較高的機(jī)械的
局部損壞部位,被譽(yù)為“機(jī)械的起死回生術(shù)”而得到廣泛應(yīng)用6
化學(xué)鍍
化學(xué)鍍是一個(gè)不外加電源,在金屬表面的催化作用下經(jīng)控制化學(xué)還原
法進(jìn)行了的金屬沉積過程。因不用外電源,故又稱為無電艘(Electroless
plating、Nonelectrolytic)<>由于反應(yīng)必須在具有自催化性的材料表面
進(jìn)行,美國材料試驗(yàn)協(xié)會(huì)推薦用自催化鍍一詞(Autocatalytic
plating)o由于金屬的沉積過程是鈍化學(xué)反應(yīng),所以將這種金屬沉積工藝
稱為“化學(xué)鍍”最為恰當(dāng),這樣它才能充分反映工藝過程的本質(zhì)。所以
Chemical>Nonelectrolytic、Electroless3個(gè)詞就是一個(gè)意義了°目
前“化學(xué)鍍”這個(gè)詞在國內(nèi)外已被大家認(rèn)同采用。
化學(xué)鍍的歷史較短,最早是美國標(biāo)準(zhǔn)局的Brenner和Riddell于
1946年發(fā)明的化學(xué)鍍鍥?;瘜W(xué)鍍銀一問世,立即就受到人們的關(guān)注,但化
學(xué)鍍銀真正被工業(yè)界廣泛重視是近20年的事。20世紀(jì)80年代以來,隨著
電子、計(jì)算機(jī)、石油化工、汽車工業(yè)等迅速發(fā)展,化學(xué)鍍錦以每年高于
15%的增長速度在發(fā)展,目前,化學(xué)鍍銀在幾乎所有的工業(yè)部門都獲得廣
泛應(yīng)用,成為近年來表面技術(shù)領(lǐng)域中發(fā)展速度最快的工藝之一。
化學(xué)鍍不是通過界面上固液兩相間金屬原子和離子的交換,而是液相
離子通過液相中的還原劑R,在金屬表面或其它材料表面上的還原
沉積:
(n+)+R(f-*-表面催化)M+R"(n+)
化學(xué)鍍過程必須要有催化劑?;w往往可以作為催化劑,但當(dāng)基體被
完全覆蓋后,要想使沉積過程繼續(xù)進(jìn)行下去,其催化劑只能是沉積金屬本
身。所以化學(xué)鍍可以說是一種沉積金屬的、可控制的、自催化的化學(xué)反應(yīng)
過程?;瘜W(xué)鍍鍍層厚度與時(shí)間成正比,理論上認(rèn)為可以產(chǎn)生很厚的沉積
層。公眾號(hào)《機(jī)械工程文萃》,工程師的加油站!
一個(gè)能夠進(jìn)行化學(xué)鍍的溶液,必須包含以下的物質(zhì):
欲鍍覆單質(zhì)的來源一一通常是金屬的鹽類;
把欲鍍金屬的離子還原成單質(zhì)的還原劑;
為了維持化學(xué)氐液的穩(wěn)定性而加入的一種或多種配位劑,它們與欲鍍
覆金屬的離子形成配合物,同時(shí)還可防止生成氫氧化物及亞磷酸鹽沉淀。
包含有維持鍍液pH值恒定的緩沖劑和提高鍍液穩(wěn)定性、增加鍍液壽
命的穩(wěn)定劑。
以目前應(yīng)用最為廣泛的化學(xué)鍍銀一磷合金為例,金屬鹽一般用硫酸
銀,常用的還原劑是次亞酸鈉(NaH2Po2)。用次亞磷酸鈉作還原劑的化學(xué)
鍍銀層除含銀外,還含有一部分磷,形成Ni-P合金,故稱其為化學(xué)鍍Ni-
P合金,通常所稱的化學(xué)鍍銀實(shí)際上即是化學(xué)鍍Ni-P合金。
化學(xué)鍍的前處理與電鍍相同,也需要除油、除銹。其一般工藝流程如
下:
清洗T除油f水洗一酸蝕T水洗f化學(xué)鍍一水洗f鍍后處理
除油的目的是除去工件表面的機(jī)械加工或存儲(chǔ)過程中殘留的潤滑油、
防銹油、拋光膏等油脂或污物以免鍍層不均勻或漏鍍。主要的除油方式有
有機(jī)溶劑除油、堿液除油、電化學(xué)除油,乳化劑除油、超聲波除油等。
酸蝕也叫酸洗,是將金屬工件浸入酸或酸性溶液中,除去金屬表面的
氧化膜、氧化皮及銹蝕過程。經(jīng)過前處理后的鍍件即可放入化學(xué)鍍液中進(jìn)
行施鍍。
與電鍍相比,化學(xué)鍍銀一磷層有以下優(yōu)點(diǎn):
A均鍍能力和深鍍能力好,可以在開關(guān)復(fù)雜的表面上產(chǎn)生均勻厚度的
鍍層;包括盲孔、深孔零件和長徑比很大的管件,有“無孔不入”的特
點(diǎn)。
B鍍層致密,孔隙少;
C不需要電源,設(shè)備簡(jiǎn)單,操作容易;
D除金屬之外還可在其它非金屬表面上鍍覆;
E非晶態(tài)合金,鍍銀層具有特殊的機(jī)械、物理和化學(xué)性能,其硬度指
標(biāo)遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出電鍍銀,且具有高的耐磨性、耐蝕性。
F鍍層與基體有良好的結(jié)合力。
我國化學(xué)鍍技術(shù)應(yīng)用的步伐雖也很快,但由于起步較晚,目前我國化
學(xué)鍍銀的最大用戶還是采油業(yè)和石油化工業(yè),離國際水平尚有較大的差
距,巨大的市場(chǎng)等待我們?nèi)ラ_發(fā)。
除了化學(xué)鍍銀一磷合金以外,還有其他一些鍍種,如化學(xué)鍍銅、化學(xué)
鍍鉆、化學(xué)鍍貴金屬、化學(xué)鍍多無合金,化學(xué)復(fù)合鍍等,在此不再詳述。
3.表面改性
表面改性的技術(shù)有很多種,在此只介紹陽極氧化和化學(xué)熱處理的原理
及應(yīng)用6
陽極氧化
有些金屬在空氣中能生成氧化物保護(hù)膜,而使內(nèi)部金屬在一般情況下
逸遭腐蝕。如鋁及其合金表面很容易生成一層極薄的氧化膜(0.01?lum)
在大氣中有一定的抗腐蝕能力,但由于這層氧化膜是非晶體,它使鋁件表
面失去原有的光澤。此外,氧化膜疏松多孔,不均勻,抗蝕能力不強(qiáng),且
容易沾染污跡,因此鋁及其合金制品通常需進(jìn)行氧化處理。
陽極氧化即是一種電化學(xué)的氧化處理方法。它是將金屬置于電解液中
作為陽極,使金屬表面形成幾十至幾百微米的氧化膜的過程,這層氧化膜
的形成比金屬在空氣中自然氧化形成的氧化膜具有更好的防腐、耐磨性
能。
如鋁及其合金的陽極黛化,是用工件作為陽極,別的鋁板作為陰極,
用稀硫酸(或珞酸)溶液作電解液。通電后,發(fā)生下列電解反應(yīng):
陽極(工件);
2Al+60H-(aq)二A1203+3H20+6e(主要反應(yīng))
40H-(aq)=2H20+202(g)+4e(次要反應(yīng))
陰極:2H++2e=H2
從而在鋁及其合金工件表面生成了與鋁基體結(jié)合牢固的A1203氧化
膜。
化學(xué)熱處理
化學(xué)熱處理是將金屬或合金工件置于一定溫度的活性介質(zhì)中保溫,使
一種或幾種元素滲入它的表層,以改變其化學(xué)成分、組織和性能的工藝6
化學(xué)熱處理的種類很多,包括滲碳、滲氮、碳氮共滲、滲硼及滲不同金
屬。這種工藝不僅可用于材料的防護(hù)與強(qiáng)化,提高耐腐蝕、耐磨損、抗氧
化與抗疲勞性能,而且可根據(jù)需要賦予材料及其制品具有光學(xué)、磁學(xué)、隔
熱、裝飾等多種功能,也可為高新技術(shù)及產(chǎn)品的發(fā)展提供一系列新型材料
與復(fù)合金屬板材。
下面以滲碳為例簡(jiǎn)單介紹化學(xué)熱處理的基本原理。
滲碳是使碳原子滲入金屬表面使其形成金屬碳化物的過程。作為滲碳
的工作介質(zhì)繁多,但滲碳過程都包括三個(gè)基本步驟;①
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