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文檔簡(jiǎn)介

常見表面處理技術(shù)知識(shí),研發(fā)請(qǐng)收好

在表面技術(shù)中主要有三大類,每一類又可分為多種技術(shù),下面僅就幾

種常見的利用化學(xué)或物理化學(xué)原理的表面技術(shù)及應(yīng)用作一簡(jiǎn)單介紹。

1.涂料

涂料(coating)是一種用于涂裝物體表面形成涂膜,從而起到保護(hù)、

裝飾標(biāo)志和其他特殊功能(如絕緣、防污、減阻、隔熱、耐輻射、導(dǎo)電、

電磁等)的材料。

很久以前,涂料都是用植物油和天然樹脂加工而成,所以通稱油漆,

1790年英國建立了第一個(gè)油漆廠。隨著工業(yè)的發(fā)展,合成樹脂逐步取代了

植物油,所以現(xiàn)在把涂裝物面的各種材料統(tǒng)稱為涂料。涂料作為一個(gè)工業(yè)

部門僅有百年的歷史,但其應(yīng)用卻非常廣泛。在我們的周圍,可以說涂料

無處不在,從室內(nèi)的墻壁、冰箱、櫥柜和家具,甚至錄音錄象帶和光盤

上,到戶外的房屋、汽車、船舶、橋梁、飲料罐以及口香糖包裝等等地方

隨處可見。目前涂料市場(chǎng)為600億美元左右°我國自改革開放20多年

來,涂料產(chǎn)量的年增長率約為10樂目前生產(chǎn)能力已超過250萬噸,產(chǎn)量

擠身于世界第三位。下面就途料的組成、分類和成膜的基本原理作一簡(jiǎn)單

介紹。

涂料的組成

涂料的組成按功能包拈4部分:°

成膜物質(zhì):是在涂料中能形成涂膜的主要物質(zhì),是決定涂料性能的主

要因素,有時(shí)也叫基料或漆料。主要有汕酯、天然樹脂、天然高分了?及合

成樹丁等。

顏料:顏料通常是固體粉末,雖然本身不能成膜,但它始終留在涂膜

中,能使涂膜呈現(xiàn)色彩和具有遮蓋力,還能增強(qiáng)涂膜的耐老性和耐磨性及

增強(qiáng)膜的防蝕、防污等能力。顏料的種類很多,如白色顏料有鈦白粉

(TiO2)、鋅白(氧化鋅)等,黑色顏料有炭黑、氧化鐵黑(Fe304)、彩色顏

料有銘黃(PbCrO4)、鐵紅(F黃03)、鐵藍(lán)(普魯士藍(lán)FeK[Fe(CN)6]?H20)

等,還有金屬顏料如鋁粉(峪稱銀粉)、防銹顏料如磷酸鋅等等。除些之

外,還在大量的有機(jī)物顏料。

溶劑:涂料中加入溶劑,為的是溶解或分散成膜物質(zhì),降低成膜物質(zhì)

的粘稠度,以便施工得到均勻而有有機(jī)溶劑和水。

助劑:在涂料在應(yīng)用的助劑越來越多,其用量往往很小,占總配方的

百分之幾,甚至千分之幾,但它們?cè)诟纳菩阅?,延長貯存期限,擴(kuò)大應(yīng)用

范圍和便于施工等方面常常起很大的作用。包括催干劑、漕稠劑、觸變

劑、消光劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、消泡劑、流平劑等等。

涂料的分類

經(jīng)過長期的發(fā)展,涂料的品種特別繁雜,用途也各異,有許多分類方

法,主要介紹下面3種:

根據(jù)主要成膜物質(zhì)可分為有機(jī)涂料和無機(jī)涂料,有機(jī)除料中根據(jù)成膜

樹脂類型又可分為醇酸、環(huán)氧、丙烯酸涂料等。

按照溶劑類型又可分為溶劑型(以有機(jī)溶劑為分散劑,又分為低固化

份和高固化份兩種)涂料、水性(以水為溶劑)涂料、涂末涂料、輻射固化

涂料等。未來涂料發(fā)展的方向?qū)Ⅲw現(xiàn)在以下兩個(gè)方面:一是向更加環(huán)保、

綠色方向發(fā)展,將不斷開發(fā)出高固體份、水性、粉末和輻射固化的涂料;

二是向更加功能化的方向發(fā)展,各種功能化特種涂料產(chǎn)品將不斷問世。表

1給出了世界主要工業(yè)化地區(qū)涂料產(chǎn)品結(jié)構(gòu)。公眾號(hào)《機(jī)械工程文萃》,

工程師的加油站!

按照用途涂料可分為3大類:建筑涂料、產(chǎn)品涂料和特種涂料。建筑

涂料主要包括用于裝飾和保護(hù)建筑物外壁和內(nèi)壁和涂料,占涂料總量的

50%左右,其中乳膠漆戰(zhàn)友70%以上。產(chǎn)品涂料通常也叫工業(yè)漆,是在工廠

里施工于汽車、家電、電磁線、飛機(jī)、家具、金屬罐等等上的涂料,占涂

料總產(chǎn)量的30%左右。其余20%左右的是特種涂料,它是指在工廠外施工

的工業(yè)涂料和一些其他涂料,如防火涂料、防水涂料、耐高溫腐蝕的陶瓷

涂料,示溫涂料、導(dǎo)電涂料、磁性涂料、路面標(biāo)線涂料、防霉滅蟲涂料、

耐磨涂料、海洋重防腐涂料等等。特種涂料不僅要滿足國防尖端產(chǎn)品和高

科技發(fā)展的特殊需要,而且還要滿足國民經(jīng)濟(jì)各部門新發(fā)展的特種要求。

涂料成膜的基本原理

生產(chǎn)和使用涂料的目的是為了得到符合需要的涂膜,涂料形成涂膜的

過程直接影響興翻蓋能否充分發(fā)揮預(yù)定的效果以及所得涂層的各種性能是

否能充分表面出來。涂膜的固化機(jī)理一般有3種類型。

物理機(jī)理干燥只靠涂料中涂體(溶劑或分散相)蒸發(fā)而得到干硬興稻

草原干燥過程即為物理機(jī)理干燥。在干燥過程中,高聚物不發(fā)生化學(xué)反

應(yīng)。

涂料與空氣發(fā)生反應(yīng)的交聯(lián)固化。所以在貯存期間,涂料罐必須密封

良好,與空氣隔絕。

涂料組分之間發(fā)生反應(yīng)的交聯(lián)固化涂料在貯存期間必須保持穩(wěn)定,

可以用雙組分包裝涂料法或是選用在常溫下互不發(fā)生反應(yīng),只是在高溫下

或受到輻射時(shí)才發(fā)生反應(yīng)的組分,比如,紫外光固化興翻蓋是一種單組

分、無溶劑的涂料,涂覆時(shí)接受紫外光的照射,液體興翻蓋將會(huì)在零點(diǎn)幾

秒到幾十秒的時(shí)間內(nèi)固化成膜。

近年來,研究人員正在開發(fā)一種聯(lián)合固化技術(shù),即將幾種興翻蓋固化

技術(shù)結(jié)合起來,以克服單一固化技術(shù)的缺點(diǎn)。

2.電化學(xué)及化學(xué)沉積

電化學(xué)及化學(xué)沉積表面技術(shù)中,常見的有電鍍、刷鍍和化學(xué)鍍技術(shù)。

電鍍

電鍍是應(yīng)用電解的方法將一種金屬覆蓋到另一種金屬表面的過程,需

要在電解槽中進(jìn)行。其過程是將經(jīng)過除油、除銹前處理的金屬鍍件作為陰

極、鍍層金屬作為陽極、以鍍層金屬的鹽溶液作為電解液,通電后進(jìn)行電

解。如電鍍鋅、電鍍銅等。為了使鍍層結(jié)晶細(xì)致,厚薄均勻,與基體結(jié)合

牢固,電鍍液通常不能用簡(jiǎn)單的金屬鹽溶液,而是用形成配合物的溶液,

如鍍鋅時(shí)通常采用堿性鋅酸鹽或鋅的氟化物作為電解液。

近年來流行的合金鍍,如鍍黃銅(銅梓合金)、可焊性合金(錫鉛合

金)、耐蝕合金(鋅銀合金)、仿金電鍍(銅鋅合金或銅鋅錫合金)等,其基

本原理都是通過用加入配位劑以生成不同的配合物的方法:來控制溶液中

不同金屬離子的濃度,使電極電勢(shì)代數(shù)值較大的金屬離子濃度稍低,而電

極電勢(shì)代數(shù)值較小的離子濃度較高,從而使不同的金屬離子以相等或相近

的電勢(shì),使多種金屬離子同時(shí)在陰極上區(qū)得電子并同時(shí)沉積在作為陰極的

工件表面,形成合金鍍層。

電刷鍍

電刷鍍是近年來發(fā)展起來的一種修復(fù)機(jī)械零部件的新技術(shù)。它的基本

原理與電鍍相同,只是不用鍍槽,而是將電解液浸在包著陽極(稱為鍍筆)

的棉花包套中,刷鍍時(shí),接通電源后,用浸滿鍍液(即電解液)的鍍筆與工

件(陰極)直接接觸,在陽極與陰極的相對(duì)運(yùn)動(dòng)中,即可獲得鍍層,且鍍層

隨刷鍍時(shí)間的延長而增厚,只不過是用鍍筆浸取除油或除銹液進(jìn)行處理。

刷鍍主要用于修復(fù)被磨損或加工超差的零件,也可用于印制板和電器接點(diǎn)

的維修與防護(hù)。由于電刷鍍技術(shù)能以很小的代價(jià),修復(fù)價(jià)宜較高的機(jī)械的

局部損壞部位,被譽(yù)為“機(jī)械的起死回生術(shù)”而得到廣泛應(yīng)用6

化學(xué)鍍

化學(xué)鍍是一個(gè)不外加電源,在金屬表面的催化作用下經(jīng)控制化學(xué)還原

法進(jìn)行了的金屬沉積過程。因不用外電源,故又稱為無電艘(Electroless

plating、Nonelectrolytic)<>由于反應(yīng)必須在具有自催化性的材料表面

進(jìn)行,美國材料試驗(yàn)協(xié)會(huì)推薦用自催化鍍一詞(Autocatalytic

plating)o由于金屬的沉積過程是鈍化學(xué)反應(yīng),所以將這種金屬沉積工藝

稱為“化學(xué)鍍”最為恰當(dāng),這樣它才能充分反映工藝過程的本質(zhì)。所以

Chemical>Nonelectrolytic、Electroless3個(gè)詞就是一個(gè)意義了°目

前“化學(xué)鍍”這個(gè)詞在國內(nèi)外已被大家認(rèn)同采用。

化學(xué)鍍的歷史較短,最早是美國標(biāo)準(zhǔn)局的Brenner和Riddell于

1946年發(fā)明的化學(xué)鍍鍥?;瘜W(xué)鍍銀一問世,立即就受到人們的關(guān)注,但化

學(xué)鍍銀真正被工業(yè)界廣泛重視是近20年的事。20世紀(jì)80年代以來,隨著

電子、計(jì)算機(jī)、石油化工、汽車工業(yè)等迅速發(fā)展,化學(xué)鍍錦以每年高于

15%的增長速度在發(fā)展,目前,化學(xué)鍍銀在幾乎所有的工業(yè)部門都獲得廣

泛應(yīng)用,成為近年來表面技術(shù)領(lǐng)域中發(fā)展速度最快的工藝之一。

化學(xué)鍍不是通過界面上固液兩相間金屬原子和離子的交換,而是液相

離子通過液相中的還原劑R,在金屬表面或其它材料表面上的還原

沉積:

(n+)+R(f-*-表面催化)M+R"(n+)

化學(xué)鍍過程必須要有催化劑?;w往往可以作為催化劑,但當(dāng)基體被

完全覆蓋后,要想使沉積過程繼續(xù)進(jìn)行下去,其催化劑只能是沉積金屬本

身。所以化學(xué)鍍可以說是一種沉積金屬的、可控制的、自催化的化學(xué)反應(yīng)

過程?;瘜W(xué)鍍鍍層厚度與時(shí)間成正比,理論上認(rèn)為可以產(chǎn)生很厚的沉積

層。公眾號(hào)《機(jī)械工程文萃》,工程師的加油站!

一個(gè)能夠進(jìn)行化學(xué)鍍的溶液,必須包含以下的物質(zhì):

欲鍍覆單質(zhì)的來源一一通常是金屬的鹽類;

把欲鍍金屬的離子還原成單質(zhì)的還原劑;

為了維持化學(xué)氐液的穩(wěn)定性而加入的一種或多種配位劑,它們與欲鍍

覆金屬的離子形成配合物,同時(shí)還可防止生成氫氧化物及亞磷酸鹽沉淀。

包含有維持鍍液pH值恒定的緩沖劑和提高鍍液穩(wěn)定性、增加鍍液壽

命的穩(wěn)定劑。

以目前應(yīng)用最為廣泛的化學(xué)鍍銀一磷合金為例,金屬鹽一般用硫酸

銀,常用的還原劑是次亞酸鈉(NaH2Po2)。用次亞磷酸鈉作還原劑的化學(xué)

鍍銀層除含銀外,還含有一部分磷,形成Ni-P合金,故稱其為化學(xué)鍍Ni-

P合金,通常所稱的化學(xué)鍍銀實(shí)際上即是化學(xué)鍍Ni-P合金。

化學(xué)鍍的前處理與電鍍相同,也需要除油、除銹。其一般工藝流程如

下:

清洗T除油f水洗一酸蝕T水洗f化學(xué)鍍一水洗f鍍后處理

除油的目的是除去工件表面的機(jī)械加工或存儲(chǔ)過程中殘留的潤滑油、

防銹油、拋光膏等油脂或污物以免鍍層不均勻或漏鍍。主要的除油方式有

有機(jī)溶劑除油、堿液除油、電化學(xué)除油,乳化劑除油、超聲波除油等。

酸蝕也叫酸洗,是將金屬工件浸入酸或酸性溶液中,除去金屬表面的

氧化膜、氧化皮及銹蝕過程。經(jīng)過前處理后的鍍件即可放入化學(xué)鍍液中進(jìn)

行施鍍。

與電鍍相比,化學(xué)鍍銀一磷層有以下優(yōu)點(diǎn):

A均鍍能力和深鍍能力好,可以在開關(guān)復(fù)雜的表面上產(chǎn)生均勻厚度的

鍍層;包括盲孔、深孔零件和長徑比很大的管件,有“無孔不入”的特

點(diǎn)。

B鍍層致密,孔隙少;

C不需要電源,設(shè)備簡(jiǎn)單,操作容易;

D除金屬之外還可在其它非金屬表面上鍍覆;

E非晶態(tài)合金,鍍銀層具有特殊的機(jī)械、物理和化學(xué)性能,其硬度指

標(biāo)遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出電鍍銀,且具有高的耐磨性、耐蝕性。

F鍍層與基體有良好的結(jié)合力。

我國化學(xué)鍍技術(shù)應(yīng)用的步伐雖也很快,但由于起步較晚,目前我國化

學(xué)鍍銀的最大用戶還是采油業(yè)和石油化工業(yè),離國際水平尚有較大的差

距,巨大的市場(chǎng)等待我們?nèi)ラ_發(fā)。

除了化學(xué)鍍銀一磷合金以外,還有其他一些鍍種,如化學(xué)鍍銅、化學(xué)

鍍鉆、化學(xué)鍍貴金屬、化學(xué)鍍多無合金,化學(xué)復(fù)合鍍等,在此不再詳述。

3.表面改性

表面改性的技術(shù)有很多種,在此只介紹陽極氧化和化學(xué)熱處理的原理

及應(yīng)用6

陽極氧化

有些金屬在空氣中能生成氧化物保護(hù)膜,而使內(nèi)部金屬在一般情況下

逸遭腐蝕。如鋁及其合金表面很容易生成一層極薄的氧化膜(0.01?lum)

在大氣中有一定的抗腐蝕能力,但由于這層氧化膜是非晶體,它使鋁件表

面失去原有的光澤。此外,氧化膜疏松多孔,不均勻,抗蝕能力不強(qiáng),且

容易沾染污跡,因此鋁及其合金制品通常需進(jìn)行氧化處理。

陽極氧化即是一種電化學(xué)的氧化處理方法。它是將金屬置于電解液中

作為陽極,使金屬表面形成幾十至幾百微米的氧化膜的過程,這層氧化膜

的形成比金屬在空氣中自然氧化形成的氧化膜具有更好的防腐、耐磨性

能。

如鋁及其合金的陽極黛化,是用工件作為陽極,別的鋁板作為陰極,

用稀硫酸(或珞酸)溶液作電解液。通電后,發(fā)生下列電解反應(yīng):

陽極(工件);

2Al+60H-(aq)二A1203+3H20+6e(主要反應(yīng))

40H-(aq)=2H20+202(g)+4e(次要反應(yīng))

陰極:2H++2e=H2

從而在鋁及其合金工件表面生成了與鋁基體結(jié)合牢固的A1203氧化

膜。

化學(xué)熱處理

化學(xué)熱處理是將金屬或合金工件置于一定溫度的活性介質(zhì)中保溫,使

一種或幾種元素滲入它的表層,以改變其化學(xué)成分、組織和性能的工藝6

化學(xué)熱處理的種類很多,包括滲碳、滲氮、碳氮共滲、滲硼及滲不同金

屬。這種工藝不僅可用于材料的防護(hù)與強(qiáng)化,提高耐腐蝕、耐磨損、抗氧

化與抗疲勞性能,而且可根據(jù)需要賦予材料及其制品具有光學(xué)、磁學(xué)、隔

熱、裝飾等多種功能,也可為高新技術(shù)及產(chǎn)品的發(fā)展提供一系列新型材料

與復(fù)合金屬板材。

下面以滲碳為例簡(jiǎn)單介紹化學(xué)熱處理的基本原理。

滲碳是使碳原子滲入金屬表面使其形成金屬碳化物的過程。作為滲碳

的工作介質(zhì)繁多,但滲碳過程都包括三個(gè)基本步驟;①

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