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4.2.1電解原理考點(diǎn)精講考點(diǎn)分析考點(diǎn)分析考點(diǎn)1:電極產(chǎn)物的判斷問(wèn)題情境探究實(shí)驗(yàn)1:將兩根碳棒分別插進(jìn)U形管內(nèi)的CuCl2溶液中,如圖①。圖①圖②圖③實(shí)驗(yàn)2:將兩根碳棒用導(dǎo)線(xiàn)連接后,浸入U(xiǎn)形管內(nèi)的CuCl2溶液中,如圖②。實(shí)驗(yàn)3:將兩根碳棒分別跟直流電源的正極和負(fù)極相連接,浸入U(xiǎn)形管內(nèi)的CuCl2溶液中,再接通直流電,如圖③。過(guò)一段時(shí)間后,再把濕潤(rùn)的碘化鉀淀粉試紙放在與直流電源正極相連的電極附近。【問(wèn)題1】實(shí)驗(yàn)1、實(shí)驗(yàn)2和實(shí)驗(yàn)3的現(xiàn)象有什么不同?實(shí)驗(yàn)3的兩電極的現(xiàn)象是什么?【解答】實(shí)驗(yàn)1和實(shí)驗(yàn)2中均無(wú)明顯現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)3中碳棒上有Cu析出,且有能使?jié)駶?rùn)的碘化鉀淀粉試紙變藍(lán)的氣體生成。【問(wèn)題2】實(shí)驗(yàn)3中CuCl2溶液中通電前離子如何運(yùn)動(dòng)?通電后離子如何運(yùn)動(dòng)?根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和氯化銅溶液的組成成分以及原有知識(shí)分析推斷兩極生成物的名稱(chēng)?!窘獯稹客娗癈uCl2溶液中的Cu2+、Cl-等自由運(yùn)動(dòng)。通電后Cu2+和Cl-發(fā)生了定向移動(dòng)。根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可知,與電源負(fù)極相連的一極有Cu生成,與電源正極相連的一極有Cl2生成。【問(wèn)題3】在氯化銅溶液中除了Cu2+和Cl-之外還有H+和OH-,這兩種離子為什么沒(méi)有得或失電子?【解答】電解時(shí),溶液中離子的放電先后順序與離子的氧化性或還原性有關(guān),氧化性強(qiáng)的陽(yáng)離子先得電子被還原,還原性強(qiáng)的陰離子先失電子被氧化。Cu2+比H+更容易得電子,而Cl-比OH-更容易失電子?!締?wèn)題4】溶液中有多種離子時(shí),怎樣判斷電極產(chǎn)物?【解答】根據(jù)陽(yáng)離子放電順序判斷陰極產(chǎn)物,根據(jù)電極材料的陰離子放電順序判斷陽(yáng)極產(chǎn)物。核心知識(shí)核心知識(shí)1.電極反應(yīng)規(guī)律(1)陰極:無(wú)論是惰性電極還是活潑電極都不參與電極反應(yīng),發(fā)生反應(yīng)的是溶液中的陽(yáng)離子。陽(yáng)離子放電順序:Ag+>Cu2+>H+>Pb2+>Fe2+>Zn2+……(2)陽(yáng)極:溶液中還原性強(qiáng)的陰離子失去電子被氧化,或者電極材料本身失去電子被氧化而溶入溶液中。其放電順序:活潑金屬陽(yáng)極>S2->I->Cl->OH->含氧酸根。2.酸、堿、鹽溶液電解規(guī)律(惰性電極)用惰性電極電解下列酸、堿、鹽溶液,請(qǐng)?zhí)顚?xiě)下表:電解質(zhì)及類(lèi)別電極反應(yīng)式電解物質(zhì)pH變化溶液復(fù)原方法電解水型H2SO4含氧酸陽(yáng)極:4OH--4e-=O2↑+2H2O陰極:4H++4e-=2H2↑H2O減小加入H2ONaOH強(qiáng)堿增大Na2SO4活潑金屬的含氧酸鹽不變電解電解質(zhì)型HCl無(wú)氧酸陽(yáng)極:2Cl--2e-=Cl2↑陰極:2H++2e-=H2↑HCl增大加入HClCuCl2不活潑金屬的無(wú)氧酸鹽陽(yáng)極:2Cl--2e-=Cl2↑陰極:Cu2++2e-=CuCuCl2加入CuCl2放H2生堿型NaCl活潑金屬的無(wú)氧酸鹽陽(yáng)極:2Cl--2e-=Cl2↑陰極:2H++2e-=H2↑NaCl、H2O增大加入HCl放O2生酸型CuSO4不活潑金屬的含氧酸鹽陽(yáng)極:4OH--4e-=O2↑+2H2O陰極:2Cu2++4e-=2CuCuSO4、H2O減小加入CuO或CuCO3考點(diǎn)演練考點(diǎn)演練1.用惰性電極電解足量的下列溶液,一段時(shí)間后,再加入一定量的另一種物質(zhì)(方括號(hào)內(nèi)),不能使溶液與原來(lái)溶液一樣的是()A.CuCl2[CuCl2] B.NaOH[H2O]C.NaCl[HCl] D.CuSO4[Cu(OH)2]【解答】DA項(xiàng),CuCl2eq\o(=,\s\up10(電解))Cu+Cl2↑,故加入CuCl2使CuCl2溶液復(fù)原;B項(xiàng),實(shí)質(zhì)電解水:2H2Oeq\o(=,\s\up10(電解))2H2↑+O2↑,故加水復(fù)原;C項(xiàng),2NaCl+2H2Oeq\o(=,\s\up10(電解))2NaOH+H2↑+Cl2↑,減少的n(H2)∶n(Cl2)=1∶1,故加入HCl復(fù)原;D項(xiàng),2CuSO4+2H2Oeq\o(=,\s\up10(電解))2Cu+O2↑+2H2SO4,減少Cu、O兩種原子,故不能加入含H元素的Cu(OH)2。2.用石墨作電極,電解稀Na2SO4溶液的裝置如圖所示,通電后在石墨電極A和B附近分別滴加一滴石蕊溶液。下列有關(guān)敘述正確的是()A.逸出氣體的體積:A電極<B電極B.一電極逸出無(wú)味氣體,另一電極逸出刺激性氣味氣體C.A電極附近呈紅色,B電極附近呈藍(lán)色D.電解一段時(shí)間后,將全部電解液轉(zhuǎn)移到同一燒杯中,充分?jǐn)嚢韬笕芤撼手行浴窘獯稹緿SOeq\o\al(2-,4)、OH-移向B電極,在B電極OH-放電,產(chǎn)生O2,B電極附近c(diǎn)(H+)>c(OH-),石蕊溶液變紅,Na+、H+移向A電極,在A電極H+放電產(chǎn)生H2,A電極附近c(diǎn)(OH-)>c(H+),石蕊溶液變藍(lán),C項(xiàng)錯(cuò)誤、D項(xiàng)正確;A電極產(chǎn)生的氣體體積大于B電極,A項(xiàng)錯(cuò)誤;兩種氣體均為無(wú)色無(wú)味的氣體,B項(xiàng)錯(cuò)誤。方法技巧方法技巧(1)水溶液中,K+、Na+、Mg2+、Al3+等離子不可能在陰極放電,即用電解相應(yīng)水溶液的方法不可能得到K、Na、Mg、Al等活潑金屬。(2)電解池的陰極不管是惰性電極Pt、石墨還是活性電極,都是電解質(zhì)溶液或熔融電解質(zhì)中的陽(yáng)離子放電,電極本身不可能溶解。(3)若陰極為H+放電,則陰極區(qū)cOH-增大;若陽(yáng)極為OH-放電,則陽(yáng)極區(qū)cH+增大;若陰極為H+放電,同時(shí)陽(yáng)極為OH-放電,相當(dāng)于電解水,電解質(zhì)溶液濃度增大飽和溶液例外。(4)電解質(zhì)溶液恢復(fù)原狀的方法:少什么加什么,少多少加多少。考點(diǎn)過(guò)關(guān)考點(diǎn)過(guò)關(guān)1.下列關(guān)于電解池工作原理的說(shuō)法中,錯(cuò)誤的是()A.電解池是一種將電能轉(zhuǎn)化成化學(xué)能的裝置B.電解池中發(fā)生的反應(yīng)是非自發(fā)的氧化還原反應(yīng)C.電解池工作時(shí),陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng),陰極發(fā)生還原反應(yīng)D.與原電池不同,電解池放電時(shí),電極本身不會(huì)參加電極反應(yīng)【解答】D如果陽(yáng)極是活潑電極,電極本身失去電子,發(fā)生氧化反應(yīng)。2.用石墨電極電解CuCl2溶液(如圖)。下列分析正確的是()A.a(chǎn)端是直流電源的負(fù)極B.通電使CuCl2發(fā)生電離C.陽(yáng)極上發(fā)生的反應(yīng):Cu2++2e-=CuD.通電一段時(shí)間后,在陰極附近觀察到黃綠色氣體【解答】A可利用電解質(zhì)溶液中離子的移動(dòng)方向判斷出電源的正負(fù)極,并寫(xiě)出電極反應(yīng)式和反應(yīng)現(xiàn)象。A.銅離子應(yīng)移向陰極,則a為負(fù)極。B.CuCl2發(fā)生電離是在水分子的作用下完成的,并非通電才能發(fā)生。C.反應(yīng)Cu2++2e-=Cu應(yīng)在陰極上發(fā)生,陽(yáng)極上發(fā)生的反應(yīng)式為2Cl--2e-=Cl2↑。D.通電一段時(shí)間后,應(yīng)在陽(yáng)極附近觀察到黃綠色氣體。3.在某電解質(zhì)溶液里,用M和N作電極,通電一段時(shí)間后,發(fā)現(xiàn)M極質(zhì)量減小,N極質(zhì)量增大,符合這一情況的是()A.電解質(zhì)溶液是稀硫酸B.金屬M(fèi)是陽(yáng)極,金屬N是陰極C.M和N是石墨電極D.M是陰極,N是陽(yáng)極【解答】B由題意可知,M極溶解,發(fā)生氧化反應(yīng),為陽(yáng)極;N極質(zhì)量增加,有金屬單質(zhì)析出,發(fā)生還原反應(yīng),為陰極。4.用石墨作電極,電解碘化鉀溶液(含有少量酚酞和淀粉)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.陰極附近溶液呈紅色B.陰極逸出氣體C.陽(yáng)極附近溶液呈藍(lán)色D.溶液的pH減小【解答】D用石墨作電極,電解碘化鉀溶液類(lèi)似于電解氯化鈉溶液。陽(yáng)極反應(yīng)式為2I--2e-=I2,陽(yáng)極附近溶液變藍(lán)色;陰極反應(yīng)式為2H++2e-=H2↑,陰極有氫氣逸出,附近溶液氫氧根濃度逐漸增大呈堿性,溶液變紅色。5.關(guān)于如圖所示①②兩個(gè)裝置的敘述正確的是()A.裝置名稱(chēng):①是原電池,②是電解池B.硫酸濃度變化:①增大,②減小C.電極反應(yīng)式:①中陽(yáng)極:4OH--4e-=2H2O+O2↑,②中正極:Zn-2e-=Zn2+D.離子移動(dòng)方向:①中H+向陰極方向移動(dòng),②中H+向負(fù)極方向移動(dòng)【解答】B①為電解池,電解水,陽(yáng)極反應(yīng)式為4OH--4e-=2H2O+O2↑,硫酸的濃度增大;②為原電池,溶液中的氫離子移向正極,正極反應(yīng)式為2H++2e-=H2↑,硫酸的濃度減小。6.如圖所示,裝置連接好后,電流計(jì)指針發(fā)生了偏轉(zhuǎn),下列說(shuō)法中正確的是()A.兩個(gè)番茄及相關(guān)電極均構(gòu)成了原電池B.鋅是負(fù)極C.電子移動(dòng):鋅→銅(右)→番茄→石墨→銅(左)D.兩個(gè)銅片上均發(fā)生氧化反應(yīng)【解答】B左側(cè)番茄及相關(guān)電極均構(gòu)成了原電池,右側(cè)番茄及相關(guān)電極均構(gòu)成了電解池,A錯(cuò)誤;銅鋅番茄原電池中,Zn較活潑,作負(fù)極,B正確;原電池中Zn為負(fù)極,電子由原電池的負(fù)極流出,經(jīng)過(guò)用電器流入原電池正極,但電子不能進(jìn)入溶液中,所以電子移動(dòng):鋅→銅(右),石墨→電流表→銅(左),C錯(cuò)誤;原電池中銅電極上氫離子得電子發(fā)生還原反應(yīng),右裝置是電解池,銅電極為陰極,陰極上陽(yáng)離子得電子發(fā)生還原反應(yīng),D錯(cuò)誤。7.某同學(xué)將電解池工作時(shí)電子、離子流動(dòng)方向及電極種類(lèi)等信息表示在圖中,下列有關(guān)分析完全正確的是()選項(xiàng)ABCDa電極陽(yáng)極陰極陽(yáng)極陰極d電極正極正極負(fù)極負(fù)極Q離子陽(yáng)離子陽(yáng)離子陰離子陰離子【解答】B根據(jù)題圖知,該裝置有外接電源,所以屬于電解池,根據(jù)電子流向知,c是負(fù)極,d是正極,a是陰極,b是陽(yáng)極,電解時(shí),電解質(zhì)溶液中陽(yáng)離子向陰極移動(dòng),陰離子向陽(yáng)極移動(dòng),則Q是陽(yáng)離子,P是陰離子,故B正確。8.下列有關(guān)用惰性電極電解AgNO3溶液一段時(shí)間后的說(shuō)法,正確的是()A.電解過(guò)程中陽(yáng)極的質(zhì)量不斷增加B.電解過(guò)程中溶液的pH不斷升高C.此時(shí)向溶液中加入適量的Ag2O固體可使溶液恢復(fù)到電解前的狀況D.電解后兩極產(chǎn)生的氣體體積比為2∶1【解答】C用惰性電極電解AgNO3溶液,總的電解反應(yīng)式為4AgNO3+2H2Oeq\o(=,\s\up10(電解))4Ag+O2↑+4HNO3,陰極上析出Ag,陽(yáng)極上放出O2,A、D錯(cuò)誤;由于生成HNO3,溶液的pH降低,B錯(cuò)誤;要使溶液恢復(fù)到電解前的狀況要加入的物質(zhì)應(yīng)是Ag2O,C正確。9.如圖中X、Y分別是直流電源的兩極,通電后發(fā)現(xiàn)a電極質(zhì)量增加,b電極處有無(wú)色無(wú)味氣體放出,符合這一情況的是表中的()abX溶液A鋅石墨負(fù)極CuSO4B石墨石墨負(fù)極NaOHC銀鐵正極AgNO3D銅石墨負(fù)極CuCl2【解答】A由a電極質(zhì)量增加可知溶液中陽(yáng)離子在a電極析出,則a為陰極,X為負(fù)極,故A正確;B中a電極不析出金屬,錯(cuò)誤;C中X為正極,錯(cuò)誤;又由b電極有無(wú)色無(wú)味氣體放出,D錯(cuò)誤。10.用鉑電極電解一定濃度的下列物質(zhì)的水溶液,在電解后的電解液中加適量水,就能使溶液濃度恢復(fù)到電解前濃度的是()A.NaCl B.Na2CO3C.CuSO4 D.K2S【解答】B電解NaCl溶液時(shí)陽(yáng)極和陰極分別為Cl-和H+放電,相當(dāng)于電解HCl,恢復(fù)原濃度需通入適量HCl氣體,A項(xiàng)錯(cuò)誤;電解Na2CO3溶液時(shí)陽(yáng)極和陰極分別為OH-和H+放電,相當(dāng)于電解水,恢復(fù)原濃度需加入適量H2O,B項(xiàng)正確;電解CuSO4溶液時(shí)陽(yáng)極和陰極分別為OH-和Cu2+放電,恢復(fù)原濃度需加入適量CuO,C項(xiàng)錯(cuò)誤;電解K2S溶液時(shí)陽(yáng)極和陰極分別為S2-和H+放電,恢復(fù)原濃度需通入適量H2S,D項(xiàng)錯(cuò)誤?!眷柟烫嵘?1.用惰性電極電解物質(zhì)的量濃度相同、體積比為3∶1的硫酸銅和氯化鈉的混合溶液,不可能發(fā)生的反應(yīng)有()A.2Cu2++2H2Oeq\o(=,\s\up10(電解))2Cu+4H++O2↑B.Cu2++2Cl-eq\o(=,\s\up10(電解))Cu+Cl2↑C.2Cl-+2H2Oeq\o(=,\s\up10(電解))2OH-+H2↑+Cl2↑D.2H2Oeq\o(=,\s\up10(電解))2H2↑+O2↑【解答】C設(shè)混合溶液的體積為4L,物質(zhì)的量濃度均為1mol·L-1,溶液中硫酸銅和氯化鈉的物質(zhì)的量分別為3mol和1mol,根據(jù)轉(zhuǎn)移電子守恒,第一階段:陽(yáng)極上氯離子放電,陰極上銅離子放電,電解的方程式是Cu2++2Cl-eq\o(=,\s\up10(電解))Cu+Cl2↑,氯離子完全反應(yīng)時(shí),剩余銅離子2.5mol;第二階段:陽(yáng)極上氫氧根離子放電,陰極上銅離子放電,電解的方程式是2Cu2++2H2Oeq\o(=,\s\up10(電解))2Cu+4H++O2↑;第三階段:陽(yáng)極上氫氧根離子放電,陰極上氫離子放電,電解的方程式是2H2Oeq\o(=,\s\up10(電解))2H2↑+O2↑。12.電化學(xué)降解NOeq\o\al(-,3)的原理如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是()A.鉛蓄電池的A極為正極,電極材料為PbO2B.鉛蓄電池在工作過(guò)程中負(fù)極質(zhì)量增加C.該電解池的陰極反應(yīng)式為2NOeq\o\al(-,3)+12H++10e-=N2↑+6H2OD.若電解過(guò)程中轉(zhuǎn)移2mol電子,則質(zhì)子交換膜兩側(cè)電解液的質(zhì)量變化差(Δm左-Δm右)為10.4g【解答】D由電池原理示意圖可知,硝酸根離子轉(zhuǎn)化為氮?dú)猓l(fā)生還原反應(yīng),右側(cè)電極為電解池的陰極,則B極為電池的負(fù)極、A極為電池的正極,鉛蓄電池的負(fù)極材料為Pb,正極材料為PbO2,A項(xiàng)正確;鉛蓄電池在工作時(shí)負(fù)極上鉛失去電子轉(zhuǎn)化為硫酸鉛附著在電極上,電極質(zhì)量增加,B項(xiàng)正確;電解池中陰極反應(yīng)式為2NOeq\o\al(-,3)+12H++10e-=N2↑+6H2O,陽(yáng)極反應(yīng)式為4OH--4e-=O2↑+2H2O,若電解過(guò)程中轉(zhuǎn)移2mol電子,則左側(cè)池中產(chǎn)生氧氣0.5mol,同時(shí)有2mol氫離子經(jīng)過(guò)質(zhì)子交換膜到達(dá)右側(cè)溶液中,右側(cè)池中產(chǎn)生氮?dú)?.2mol,因此左側(cè)電解液的質(zhì)量減少18g,右側(cè)電解液的質(zhì)量減少3.6g,兩側(cè)電解液的質(zhì)量變化差為14.4g,故C項(xiàng)正確,D項(xiàng)不正確。13.如圖所示的電解池中,a、b、c、d都是石墨電極,通電一段時(shí)間后,a、b、c、d各電極上生成物物質(zhì)的量之比是()A.2∶2∶4∶1 B.1∶1∶2∶1C.2∶4∶4∶1 D.2∶1∶2∶1【解答】A串聯(lián)電路中,各電極單位時(shí)間轉(zhuǎn)移電子數(shù)相等。a為陰極,Cu2+得電子生成Cu,b為陽(yáng)極,Cl-失電子生成Cl2;c為陰極,Ag+得電子生成Ag,d為陽(yáng)極,OH-失電子生成O2。根據(jù)得失電子守恒,四種產(chǎn)物之間的關(guān)系為2Cu~2Cl2~4Ag~O2。14.按下圖裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn),并回答下列問(wèn)題。(1)判斷裝置的名稱(chēng):A池為_(kāi)_______________;B池為_(kāi)_______________。(2)銅極為_(kāi)_______極,電極反應(yīng)式為_(kāi)_______________________________。(3)B裝置中,C1與C2均為石墨棒,石墨棒C1為_(kāi)_____________________極,電極反應(yīng)式為_(kāi)_________________________________,石墨棒C2附近發(fā)生的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為_(kāi)___________________________________________________?!窘獯稹孔筮叺难b置可以構(gòu)成一個(gè)原電池,那么右邊的裝置就是一個(gè)電解池。(1)判斷裝置的名稱(chēng):A池為原電池,B池為電解池。(2)銅比鋅的活潑性弱,所以銅作正極,Cu2+在正極反應(yīng),電極反應(yīng)式為:Cu2++2e-=Cu。(3)C1接原電池的正極,作陽(yáng)極,C2接原電池的負(fù)極作陰極。C1作陽(yáng)極,陰離子在陽(yáng)極放電,Cl-的放電能力比OH-強(qiáng),故C1的電極反應(yīng)式為:2Cl--2e-=Cl2↑;陽(yáng)離子在C2放電,H+的放電能力比K+強(qiáng),故C2的電極反應(yīng)式為:2H++2e-=H2↑,H+放電后陰極附近的OH-濃度增大,溶液顯堿性,溶液中滴有酚酞,那么溶液就會(huì)變紅,所以看到的現(xiàn)象有:有無(wú)色氣體產(chǎn)生,附近溶液出現(xiàn)紅色?!敬鸢浮?1)原電池電解池(2)正Cu2++2e-=Cu(3)陽(yáng)2Cl--2e-=Cl2↑有無(wú)色氣體產(chǎn)生,附近溶液出現(xiàn)紅色15.如圖X是直流電源。Y池中c、d為石墨棒,Z池中e、f是質(zhì)量相同的銅棒。接通電路后,發(fā)現(xiàn)d附近顯紅色。(1)①b為電源的________極(填“正”“負(fù)”“陰”或“陽(yáng)”,下同)。②Z池中e為_(kāi)_______極。③連接Y、Z池線(xiàn)路,電子流動(dòng)的方向是d________e(用“→”或“←”填空)。(2)①寫(xiě)出c極上反應(yīng)的電極反應(yīng)式:_______________________________________________________________________________________________。②寫(xiě)出Y池中總反應(yīng)的化學(xué)方程式:__________________________________________________________________________________________________。③寫(xiě)出Z池中e極上反應(yīng)的電極反應(yīng)式:_______________________________________________________________________________________。【解答】d極附近顯紅色,說(shuō)明d為陰極,電極反應(yīng)式為2H++2e-=H2↑,c為陽(yáng)極,電極反應(yīng)式為2Cl--2e-=Cl2↑,Y池電解NaCl溶液的總反應(yīng)方程式為2NaCl+2H2Oeq\o(=,\s\up10(電解))2NaOH+Cl2↑+H2↑;直流電源中a為正極,b為負(fù)極,Z池中f為陰極,e為陽(yáng)極,電極反應(yīng)式分別為Cu2++2e-=Cu、Cu-2e-=Cu2+,電子流動(dòng)方向由e→d?!敬鸢浮?1)①負(fù)②陽(yáng)③←(2)①2Cl--2e-=Cl2↑②2NaCl+2H2Oeq\o(=,\s\up10(電解))2NaOH+H2↑+Cl2↑③Cu-2e-=Cu2+16.A、B、C為三種強(qiáng)電解質(zhì),它們?cè)谒须婋x出的離子如下表所示:陽(yáng)離子Na+、K+、Cu2+陰離子SOeq\o\al(2-,4)、OH-圖1所示裝置中,甲、乙、丙三個(gè)燒杯依次分別盛放足量的A溶液、足量的B溶液、足量的C溶液,電極均為石墨電極。圖1圖2接通電源,經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后,測(cè)得乙中c電極質(zhì)量增加。常溫下各燒杯中溶液的pH與電解時(shí)間t的關(guān)系如圖2所示。據(jù)此回答下列問(wèn)題:(1)M為電源的________(填“正”或“負(fù)”)極,電極b上發(fā)生的電極反應(yīng)式為_(kāi)_____________________________________________________________。(
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