苯的同系物-2024年高中化學講義（選擇性必修三）

第08課苯的同系物

學習目標

1.認識苯及其同系物的組成和結構特點，比較苯及其同系物的組成、結構和性質(zhì)，上的差異。

2.了解苯及其同系物的簡單命名。

3.掌握苯及其同系物的物理和化學性質(zhì)。

4.了解苯及其同系物在日常生活、有機合成和化工生產(chǎn)中的重要作用。

知識梳理

2.芳香煌：分子里含有一個苯環(huán)或若干個苯環(huán)的F稱為芳香山

3.苯的同系物:苯環(huán)上的氫原子被烷基取代的產(chǎn)物,其分子中有一個苯環(huán)，側(cè)鏈都是烷基,通式為C?H2?-6(n>7)

4.芳香族化合物、芳香煌和苯的同系物之間的關系

芳

香

化

合

物

二、常見的苯的同系物及其部分物理性質(zhì)

苯的同系物名稱熔點/°c沸點/°c密度/(g-cm-3)

O-CH3

甲苯—951110.867

Oc淚5

乙苯—951360.867

0C鄰二甲苯

—251440.880

（1,2—二甲苯）

CH3

0間二甲苯

甲—81390.864

（1,3—二甲苯）

苯CH3

對二甲苯

H3C^^HCH3—131380.861

（1,4—二甲苯）

三、苯的同系物的物理性質(zhì)

1.苯的同系物的物理性質(zhì)

①苯的同系物一般是具有類似苯的氣味的無色液體，密度比水小，丕溶于水，易溶于有機溶劑，本身作直

機溶劑

②隨碳原子數(shù)增多，熔沸點依次升高,密度依次增大;苯環(huán)上的支鏈越多，溶沸點越低

③同分異構體中，苯環(huán)上的側(cè)鏈越短，側(cè)鏈在苯環(huán)上分布越散，熔沸點越低。

2.三種二甲苯的沸點與密度

①沸點：鄰二甲苯之間二甲苯二對二甲苯

②密度：鄰二甲苯二間二甲苯二對二甲苯

四、苯的同系物的化學性質(zhì)（以甲苯為例）

苯的同系物與苯都含有苯環(huán)，因此和苯具有相似的化學性質(zhì)，能在一定條件下發(fā)生澳代、硝化和催化加氫

反應，但由于苯環(huán)和烷基的相互影響，使苯的同系物的化學性質(zhì)與苯和烷姓又有所不同

1.氧化反應

①苯的同系物燃燒通式：C“H2"-6+當與23^?力CCh+m—3）H2。

甲苯與氧氣燃燒：c7H8+9。2點燃"CO2+4H2O

②苯的同系物大多數(shù)能被酸性KMnCU溶液氧化而使其褪色（苯環(huán)對側(cè)鏈的影響）

a.實驗探究——【實驗22P46]

實驗內(nèi)容實驗現(xiàn)象實驗結論

C.對煌基的結構要求：與苯環(huán)直接相連的碳上必須有氫原子，無論側(cè)鏈有多長，均將炫基氧化為竣基,

KMl

2H5^4(H+)AO^COOH變吧幽工C^COOH

如：一—,^^C2H5^^COOH

CH3

<^^C-CH3(與琴環(huán)直接相連的碳原子上沒有氫原子，不能使酸性高鎰酸鉀褪色)

【特別提醒】一CH3

d.結論：苯環(huán)的存在對連在苯環(huán)上的甲基產(chǎn)生了影響，使甲基易被酸性高鋅酸鉀溶液氧化。

e.應用：鑒別苯和苯的同系物。

【思考與討論p47］參考答案：

(1)物理性質(zhì)

①相似點：無色液體，易揮發(fā)，有特殊氣味，密度比水小，難溶于水，易溶于有機溶劑。

②不同點：苯的熔點比甲苯的高，而沸點比甲苯的低。

(2)化學性質(zhì)

①1相似點：能取代和加成。

②不同點：甲苯取代比苯更容易，甲苯能發(fā)生氧化反應，使酸性KMnO。溶液褪色。

2.取代反應

①甲苯的硝化反應：甲苯與濃硝酸和濃硫酸的混合物在加熱條件下可以發(fā)生取代反應，生成二硝基取代物、

二硝基取代物和三硝基取代物，硝基取代的位置均以甲基的鄰、對位為主。生成全硝基的取代產(chǎn)物的化學

方程式為：

CHCH

63+3H。一N5濃變酸-02N^T3N02+3%O

NO2

2,4,6—三硝基甲苯（TNT）

【名師提醒】通過這個反應，可以說明：苯環(huán)的側(cè)鏈影響了苯環(huán):甲基活化了苯環(huán)的鄰位和對位。硝基取

代更易發(fā)生，且取代的位置均以甲基的鄰、對位為主。

②甲苯的鹵代反應：甲苯與C12反應時，若在光照條件下,發(fā)生在側(cè)鏈；若有催化劑時,發(fā)生在苯環(huán)上

迷庫夕）-CH2cl+HC1

CHQ+1

a.甲苯與氯氣在光照條件下（側(cè)鏈取代）:一

FeCl3彳、;

O+C12一+3

b.甲苯與液氯在鐵粉催化劑作用下（苯環(huán)上取代）:

+Cl2?—CH3+HC1

【名師提醒】甲基的存在活化了苯環(huán)上處于甲基鄰位和對位的氫原子,使相應的CH鍵更容易斷裂,發(fā)生取

代反應。產(chǎn)物以鄰位代甲苯、對位代甲苯為主。

3.加成反應：

CH產(chǎn)

化學反應方程式為：小3、

在一定條件下甲苯與H2發(fā)生加成反應，生成甲基環(huán)己烷,

【思考與討論p48］參考答案：

CHCICHCICCI3

A2A2A

等三種取代產(chǎn)物，可以通過蒸儲法分離

CH3

產(chǎn)A

rrBrV

（2）、Br等兩種主要取代產(chǎn)物,由于甲基使苯環(huán)的鄰、對位活化，導致鄰、對位上的C—H

鍵更易斷裂，從而更容易發(fā)生澳代反應。

CH3CH3

⑶0+—。

(4)甲苯比苯更容易發(fā)生取代反應，且能生成鄰、對位三取代產(chǎn)物。

五、苯與苯的同系物在分子組成、結構和性質(zhì)上的異同

苯苯的同系物

結構①分子中都含有一個苯環(huán)

相組成②都符合分子通式CnH2n-6(n>6)

同①燃燒時現(xiàn)象相同，火焰明亮，伴有濃煙

化學

點②都易發(fā)生苯環(huán)上的取代反應

性質(zhì)

③都能發(fā)生加成反應，都比較困難

取代

不易發(fā)生取代反應，主要得到一元取代產(chǎn)物更容易發(fā)生取代反應，常得到多元取代產(chǎn)物

反應

同

氧化

點難被氧化，不能使酸性KM11O4溶液褪色易被氧化劑氧化，能使酸性KMnO4溶液褪色

反應

苯的同系物分子中，苯環(huán)與側(cè)鏈相互影響。苯環(huán)影響側(cè)鏈，使側(cè)鏈煌基性質(zhì)活潑而易被氧化；

差異原因

側(cè)鏈燃基影響苯環(huán)，使苯環(huán)上煌基鄰、對位的氫更活潑而被取代

六、苯的同系!物的命名

1.習慣命名法

(D苯的一元取代物的命名：苯分子中的一個氫原子被烷基取代后，命名時以荃作母體，苯環(huán)上的烷基為側(cè)

鏈進行命名。先讀側(cè)鏈,后讀苯環(huán),稱為：稱為“某苯”

Q-CH3O"C2H5

甲苯乙苯

(2)苯的二元取代物的命名：當有兩個取代基時，取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對三種位置，所以取代基的位

置可用“鄰、同、對”來表示

CH3

H3C^^>-CH3

oc0CH

3

鄰二甲苯間二甲苯對二甲苯

(3)苯的三元取代物的命名：若三個氫原子被甲基取代叫三甲苯，三甲苯通常用“連、偏、均”來表示

CH3

CH3V

HC^^CH

3u3已

CH

CH33

連三甲苯偏三甲苯均三甲苯

2.系統(tǒng)命名法

(1)當苯環(huán)上有兩個或兩個以上的取代基時，可將苯環(huán)上的6個碳原子編號，以某個最簡單的取代基所在的

碳原子的位置編為1號，并沿使取代基位次和較小的方向進行(按順時針或逆時針編號)

若將苯環(huán)上的6個碳原子編號，以某個甲基所在的碳原子的位置為1號，選取最小位

以“二

次號給另一個甲基編號

甲苯”

CH3

為例a：30

H3C^Q^CH3

CH3

名稱1,2—二甲苯1,3—二甲苯1,4—二甲苯

CH

3編序號以最簡取代基苯環(huán)上碳為1號，且使取代基序號和最小

洛F('H2cH3

V

寫名稱1,4—二甲基一2一乙基苯

CH3

(2)若苯環(huán)側(cè)鏈較復雜時,或苯環(huán)上含有不飽和煌基時,命名時一般把苯環(huán)作取代基,將較長的碳鏈作主

鏈進行命名

CH3-CH^H,

Zy-CH—CH—CH—CH—CH,O’H一國

II—CH=CH—C=CH

7CH,CH,2

1CH3

CH3

2,5—二甲基一一乙基一3—苯基庚烷2一苯基丙烷苯乙烯苯乙煥

七、苯的同系物及其一氯代物的同分異構體的確定方法：書寫苯的同系物的同分異構體時，苯環(huán)不變，變

換取代基的位置及取代基碳鏈的長短，便可以寫出。

通式C〃H2〃6(n>6)

方法去掉苯環(huán)六個碳原子，先一個側(cè)鏈、再兩個側(cè)鏈，依次類推

--?CH

13.1

以“CgHio”為例,二6/-匕二一。

并找出一氯代物

1UV/T

1(3+2)、^^^時(2+1)、CH3(3+1)、CHs(1+1)

(1)若苯環(huán)上連有2個取代基，其結構有鄰、間、對3種

(2)若苯環(huán)上連有3個相同的取代基，其結構有3種

規(guī)律

(3)若苯環(huán)上連有一X、一X、一Y3個取代基，其結構有6種

(4)若苯環(huán)上連有一X、一Y、一Z3個不同的取代基，其結構有10種

八、稠環(huán)芳香燒

1)定義：由兩個或兩個以上的苯環(huán)共用相鄰的兩個碳原子的芳香煌是稠環(huán)芳香燒

2)常見的稠環(huán)芳香燒

\分子式結構簡式結構特點物理性質(zhì)

⑧①①、④、⑤、⑧位相同，無色片狀晶體，有特

蔡CioHs稱為a位；②、③、⑦、殊氣味，易升華，不

⑤④⑥位相同，稱為p位溶于水

⑧⑨①

①、④、⑤、⑧位相同，無色晶體，易升華，

C14H10

⑥③稱為a位不溶于水，易溶于苯

⑤⑩④

問題探究

A問題一苯及其同系物性質(zhì)的比較

【典例1】下列有關芳香煌的敘述中，不E卿的是

A.苯與濃硝酸、濃硫酸共熱可反應生成硝基苯0H'02

B.甲苯與氯氣在光照下發(fā)生一元取代反應，主要生成

《/>—COOH

C.乙苯可被酸性高鎰酸鉀溶液氧化為（苯甲酸）

D.苯乙烯在合適條件下催化加氫可生成

【答案】B

【解析】A.苯在濃硫酸、加熱至50-60℃時能與濃硝酸發(fā)生硝化反應，生成硝基苯，故A正確；B.甲苯

在光照條件下和氯氣反應發(fā)生的是烷妙基上的取代，故B錯誤；C.乙苯含有乙基，可被高鋸酸鉀氧化為

（IcOOH-

-COOH,故乙苯能被高鎰酸鉀溶液氧化為?,故C正確；D.苯環(huán)和碳碳雙鍵均能和氫氣加成，

故苯乙烯和少量的氫氣加成可以生成故D正確。

故答案選B。

【解題必備】苯及其同系物性質(zhì)的比較

苯苯的同系物

結構

①分子中都含有一個苯環(huán)②都符合分子通式C〃H2鹿—6（n>6）

相組成

同點燃

>

化學①燃燒時現(xiàn)象相同，火焰明亮，伴有濃煙，燃燒通式為C〃H2,L6+^--O2—/?CO2+

點2

性質(zhì)

（九一3）H2O

②都易發(fā)生苯環(huán)上的取代反應③都能發(fā)生加成反應，但比較困難

取代易發(fā)生取代反應，主要得到一元取

不更容易發(fā)生取代反應，常得到多元取代產(chǎn)物

反應代產(chǎn)物

同

氧化難被氧化，不能使酸性KMnCU溶液易被氧化劑氧化，大多數(shù)能使酸性KMnCU溶液

點

反應褪色褪色

苯的同系物分子中，苯環(huán)與側(cè)鏈相互影響。苯環(huán)影響側(cè)鏈，使側(cè)鏈炫基性質(zhì)活潑而易

差異原因被氧化；

側(cè)鏈煌基影響苯環(huán)，使苯環(huán)上燃基鄰、對位的氫更活潑而被取代

【變式11】甲苯是苯的同系物，化學性質(zhì)與苯相似，但由于基團之間的相互影響，使甲苯的某些性質(zhì)又與

苯不同。下列有關推斷及解釋都正確的是（）

A.苯不能通過化學反應使濱水褪色，但甲苯可以，這是甲基對苯環(huán)影響的結果

B.苯不能在光照下與CL發(fā)生取代反應，但甲苯可以，這是苯環(huán)對甲基影響的結果

C.苯的一氯代物只有一種，而甲苯的苯環(huán)上一氯代物有3種，這是苯環(huán)對甲基影響的結果

D.苯不能使酸性KMnCU溶液褪色，但甲苯可以，這是苯環(huán)對甲基影響的結果

【答案】D

【解析】苯與甲苯不含碳碳雙鍵，都不能使澳水褪色，故A錯誤；苯不能在光照下與Cb發(fā)生取代反應，但

甲苯可以，是因為甲基上的氫原子容易被取代，與苯環(huán)的影響無關，故B錯誤；苯的一氯代物只有一種，

而甲苯苯環(huán)上的一氯代物有3種，是因為苯環(huán)上氫原子完全相同，而甲苯苯環(huán)上有3種不同環(huán)境下的氫原

子，與苯環(huán)對甲基影響無關，故C錯誤；苯不能使酸性KMnCM溶液褪色，但甲苯可以，這是苯環(huán)對甲基影

響的結果，故D正確。

【變式12】苯和甲苯都具有的性質(zhì)是（）

A.分子中所有原子都在同一平面內(nèi)

B.能與澳水發(fā)生加成反應使澳水褪色

C.能與H2發(fā)生加成反應

D.能與濃硝酸和濃硫酸反應制炸藥

【答案】C

【解析】A項，苯中所有原子都在同一平面內(nèi)，但甲苯（）中的一CH3是四面體結構，所有原子

不可能在同一平面內(nèi)；B項，使濱水褪色不是因為發(fā)生了加成反應，而是因為Br2在有機溶劑中溶解度大,

苯和甲苯萃取了濱水中的Bn而使其褪色；C項，苯和甲苯都含有苯環(huán)，都能與H2發(fā)生加成反應；D項，

甲苯能與濃硝酸和濃硫酸的混合物在加熱條件下反應生成三硝基甲苯，用來制炸藥，而苯不能。

A問題二苯的同系物同分異構體數(shù)目的判斷

【典例2】某苯的同系物分子式為CgHio,若苯環(huán)上的氫原子被鹵素原子取代，生成的一鹵代物有三種同分

異構體，則該苯的同系物可能有（）。

A.4種B.3種C.2種D.1種

【解析】C

I解析盼子式為的。的苯的同系物有4種同分異構體：CT

C2H5CH3

CH3

CH3

苯環(huán)上的一個氫原子被鹵素原子取代得到一鹵代物，相當于苯環(huán)上的取代基多一個鹵素原子,

CH3o

因此只要分析出上述四種同分異構體中苯環(huán)上不同化學環(huán)境氫原子的種數(shù)即可。根據(jù)對稱性分析如下:

CH3

CH3

1一5A

構。故生成的一鹵代物有三種同分異構體的該苯的同系物可能是或\-CH3。

【解題必備】由于苯環(huán)的結構特殊并具有高度對稱性，因此含有苯環(huán)結構的有機物同分異構體也有其特殊

的地方。

1.對稱法：

苯分子中所有的氫原子的化學環(huán)境相同，含有多條對稱軸，但是如果苯環(huán)上連有取代基，其對稱性就會受

到影響，如鄰二甲苯有1條對稱軸，間二甲苯有1條對稱軸，而對二甲苯有2條對稱軸，故鄰二甲苯苯環(huán)

上的一氯代物有2種，而間二甲苯苯環(huán)上的一氯代物有3種，對二甲苯苯環(huán)上的一氯代物有1種。如圖所

示：（箭頭方向表示可以被氯原子取代的氫原子位置）

2.換元法：

對于芳香燒，若苯環(huán)上氫原子數(shù)為m,且有a+b=m,則該芳香烽苯環(huán)上的a元鹵代物和b元鹵代物的同分

異構體種類相同。如對二甲苯苯環(huán)上的一氯取代物共有1種，則其苯環(huán)上的三氯取代物也為1種。

3.定一（或二）移一法：

苯環(huán)上連有兩個取代基時，可固定一個，移動另一個，從而寫出鄰、間、對三種同分異構體；苯環(huán)上連有

三個取代基時，可先固定兩個取代基，得到幾種結構，再逐一插入第三個取代基，從而確定出同分異構體

的數(shù)目。

【變式21】分子式為CioHi4的苯的同系物，共有3個甲基，符合條件的結構有()

A.3種B.6種C.9種D.10種

【答案】D

【解析】分子式為CioHi4的苯的同系物，共有3個甲基，可能為苯環(huán)上連有一C(CH3)3,只有1種；苯環(huán)上

連有一CH3、—CH(CH3)2,有鄰、間、對3種；苯環(huán)上連有一CH3、一CH3、一CH2cH3,先固定一CH3、—CH3,

在苯環(huán)上分別相鄰、間、對，再移動一CH2cH3,分別有2種、3種、1種，因此總共有10種。

【變式22】在下列5種有機分子中，一氯代物種類相同的一組是

【答案】A

【解析】①的結構簡式為，其一氯代物有4種,②的結構簡式為

組是④⑤，選項A符合題意；答案為A。

A問題三有機物分子的共面、共線問題

【典例3】下列有機物分子中，所有的原子不可能在同一平面上的是

ACH=CH-C=CHBCH=CH-CH=CH

A?-222

CH=CH

CC12

c.4D.

【答案】c

【解析】A.飆=CH-C三CH所有原子一定在同一平面，A不符合題意；B.CH?=CH-CH=CH?所有

原子可能在同一平面，B不符合題意；C.CCL為正四面體，只有3個原子在同一平面，C符合題意；

《2—CH=CH2

D.\=/中苯和乙烯都是平面結構，乙烯中的碳原子處于苯環(huán)的平面內(nèi)，旋轉(zhuǎn)單鍵，苯環(huán)

的平面結構與碳碳雙鍵的平面結構可能處于同一平面，所有原子可能處于同一平面，D不符合題意；故答

案選C。

【解題必備】1.四種代表物的空間結構：甲烷的四面體結構（其中3個原子共面），乙烯的6原子共面結構，

乙快的4原子共線結構，苯的12原子共面結構。

2.判定有機化合物分子中原子共線、共面的基本方法

（1）以上4種分子中的H原子如果被其他原子（如C、O、N、C1等）所取代，則取代后的分子構型基本不

變。

（2）共價單鍵可以自由旋轉(zhuǎn)，共價雙鍵和共價三鍵則不能旋轉(zhuǎn)。

（3）若在分子結構中有一個碳原子形成四個單鍵，則該分子中所有原子不可能共面。

（4）若兩個平面形結構通過一個碳碳單鍵相連接，則所有原子可能共平面。在中學所學的有機化合物中，

所有的原子能夠共平面的有CH2=CH2、CH三CH、C6H6、CHz、CH2=CH—CH=CH2、

O^CH等。

（5）,分子中，結構中的所有原子共平面，把甲基看作一個可旋轉(zhuǎn)的方向盤，連接苯

環(huán)和甲基的單鍵看作該方向盤的軸，通過旋轉(zhuǎn)僅能使甲基中的一個氫原子轉(zhuǎn)到苯環(huán)所在平面內(nèi)。

gc—CH-CH—CH3

【變式31］某煌的結構簡式為d，有關其結構說法正確的是（）

A.所有原子可能在同一平面上

B.所有原子可能在同一條直線上

C.所有碳原子可能在同一平面上

D.所有氫原子可能在同一平面上

【答案】C

【解析】該分子可表示為

根據(jù)乙烯、苯為平面結構，乙快為直線形結構，CH4為四面體結構及單鍵能繞鍵軸旋轉(zhuǎn)，雙鍵和三鍵不能繞

鍵軸旋轉(zhuǎn)，從a、b兩個圖示中可得：當a、b中用虛線所圍的兩個面完全重合時共面的原子最多，此時所有

的碳原子都共面，但共直線的碳原子只有a圖中編號的5個碳原子。由于分子中有一CH3,故分子中所有原

子不共面。

【變式32】下列有機物分子中，所有原子一定不可能處在同一平面的是

CH,=CH-C10CH=CH-CH=CH,

AA./D.z?z

C.苯乙煥D.2—甲基丙烯

【答案】D

【解析】A.碳碳雙鍵為平面結構，則氯乙烯分子中所有原子處在同一平面上，故A不符合題意；B.碳碳

雙鍵為平面結構，則1,3—丁二烯分子中所有原子處在同一平面上，故B不符合題意；C.苯環(huán)、碳碳三

鍵為平面結構，則苯乙煥分子中所有原子處在同一平面上，故C不符合題意；D.2—甲基丙烯分子中含有

飽和碳原子，飽和碳原子的空間構型為四面體形，所以2一甲基丙烯分子中所有原子一定不可能處在同一平

面上，故D符合題意；故選D。

強化訓I練

1.下列有關甲苯的性質(zhì)中，能說明苯環(huán)對甲基性質(zhì)有影響的是

A.能使酸性高鋸酸鉀溶液褪色

B.能在一定條件下催化加氫

C.能燃燒產(chǎn)生帶濃煙的火焰

D.能與濃硝酸和濃硫酸混合物加熱條件下發(fā)生取代反應

【答案】A

【解析】A.甲烷不能使酸性高銹酸鉀溶液褪色，由于苯環(huán)影響甲基而甲苯能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色，故

A符合題意；B.苯與甲苯都能在一定條件下催化加氫，不是苯環(huán)對甲基性質(zhì)的影響，故B不符合題意；C.能

燃燒產(chǎn)生帶濃煙的火焰，主要與含碳量大有關，故C不符合題意；D.能與濃硝酸和濃硫酸混合物加熱條件

下發(fā)生取代反應，硝基取代甲基的鄰位和對位，是甲基對苯環(huán)性質(zhì)的影響，故D不符合題意。綜上所述，

答案為A。

2.芳香族化合物中，由于側(cè)鏈與苯環(huán)間的相互影響，從而使它們在性質(zhì)上都發(fā)生了一些變化。下列反應或

事實能夠說明這一現(xiàn)象的是

C.甲苯和乙烷都不能與澳的四氯化碳溶液發(fā)生反應

D.甲苯和乙烷在空氣中完全燃燒，生成物完全相同

【答案】A

【解析】A.由于烷煌化學性質(zhì)穩(wěn)定，與酸性高鋸酸鉀溶液不反應，但甲苯苯環(huán)側(cè)鏈上的甲基被酸性高猛酸

鉀氧化,說明甲基受苯環(huán)影響，A符合題意；B.甲苯中苯環(huán)與氫氣加成，苯同樣也能與氫氣加成，二者情

況相同,B不符合題意；C.甲苯和乙烷都不可能與澳的四氯化碳溶液反應，C不符合題意；D.甲苯和乙

烷在空氣中燃燒都是生成二氧化碳和水，D不符合題意；故選A。

3.下有八種物質(zhì)：①乙烯②甲苯③聚乙烯④1,3丁二烯⑤2丁烘⑥環(huán)己烷⑦環(huán)己烯⑧乙醇，能使酸性高鎰

酸鉀溶液褪色的是

A.③④⑤⑧B.①②④⑤⑦⑧

C.④⑤D.③④⑤⑦⑧

【答案】B

【分析】能使酸性高鋅酸鉀溶液褪色的有機物，應含有碳碳不飽和鍵、羥基、醛基等，或是甲苯等;

【解析】①乙烯有碳碳雙鍵，與酸性高銹酸鉀溶液發(fā)生氧化反應，符合題意；②甲苯與酸性高鋅酸鉀溶液

反應被氧化使得溶液褪色，符合題意；③聚乙烯與酸性高鋅酸鉀溶液不反應，不符合題意；④1,3丁二烯

含有碳碳雙鍵，與酸性高鋅酸鉀溶液發(fā)生氧化反應而褪色，符合題意；⑤2丁煥含有碳碳三鍵，與酸性高錦

酸鉀溶液發(fā)生氧化反應而褪色，符合題意；⑥環(huán)己烷不與酸性高錦酸鉀溶液反應，不符合題意；⑦環(huán)己烯

含有碳碳雙鍵，與酸性高鎰酸鉀溶液發(fā)生氧化反應而褪色，符合題意；⑧乙醇含有羥基，與酸性高鎰酸鉀

溶液發(fā)生氧化反應而褪色，符合題意；根據(jù)分析，①②④⑤⑦⑧符合題意，答案為B。

。2,

?FCH2cH3CIHQ^CH2cH3

反應①反應②

4.已知：M「NP

下列說法不正確的是

A.N的同分異構體有3種B.在光照條件下不能發(fā)生反應②

C.反應①屬于加成反應D.M、N、P分子中所有碳原子均可能共面

【答案】A

【分析】苯與乙烯發(fā)生加成反應，生成乙苯，乙苯與氯氣發(fā)生取代反應，生成對氯乙苯。

【解析】A.乙苯含苯環(huán)的同分異構體有3種，分別為鄰二甲苯、對二甲苯、間二甲苯，不含苯環(huán)的同分異

構體可能有鏈狀結構、環(huán)狀結構，所以乙苯的同分異構體數(shù)目多于3種，A錯誤；B.在光照條件下，乙苯

中乙基上的氫原子可被氯原子取代，不會發(fā)生反應②，B正確；C.苯與乙烯發(fā)生加成反應，生成乙苯，C

正確；D.苯環(huán)為平面結構，結合單鍵可旋轉(zhuǎn)，乙苯和對氯乙苯分子中乙基上的碳原子可能與苯環(huán)共平面,

則苯、乙苯、對氯乙苯分子中的所有碳原子均可能共面，D正確；故選A。

3甲基1丁烯

CH3—CH—CH3

D.CH2—CH32甲基丁烷

，應以烯燒為母體,所以命名為苯乙烯,A錯誤;B.

H3c

為單烯姓,從靠近碳碳雙鍵的碳原子一端開始編號,名稱為3甲基1丁烯,B正確;C.

CH3—CH—CH3

為苯的同系物，按習慣命名法，2個甲基在對位，名稱為對二甲苯，C正確；D.CH?—CH,為烷燒,

主鏈上有4個碳原子，從距取代基較近的一端開始編號，名稱為2甲基丁烷，D正確；故選A。

6.甲苯是重要的有機溶劑及有機合成原料。回答下列問題:

（1）溶解下列物質(zhì)不能用甲苯作溶劑的是（填標號）。

A.乙醇B.氯仿C.純堿D.冰醋酸

（2）Imol甲苯通過原子軌道“頭碰頭”的方式重疊形成的共價鍵數(shù)目是NA,下圖表示甲基中碳氫鍵成

鍵方式的是（填標號）。

①Mn元素位于周期表____區(qū)，Mn原子的價電子排布式是.

O

②水楊醛（OH）是苯甲酸的同分異構體。水楊醛的沸點（193?7°C）低于苯甲酸的沸點（249。。,

原因是。

（4）甲苯可用于制備炸藥TNT（2,4,6三硝基甲苯）。

①寫出甲苯生成TNT的反應方程式,TNT中所含元素的電負性由大到小的順序是（寫元素符號）。

②甲苯比苯更容易發(fā)生硝化反應的原因是O

【答案】（1）C

（2）15B

（3）①d3d54s2②水楊醛形成了分子內(nèi)氫鍵導致熔沸點降低，而苯甲酸形成的是分子間氫鍵，熔

沸點升高；

產(chǎn)CH3

^^+3HNC>3濃療°4,°2N[^^NC）2+3出（）

NO2

⑷①；0>N>C>H

②甲基使苯環(huán)上與甲基處于鄰、對位的氫原子活化而易被取代；

【解析】（1）乙醇、氯仿和冰醋酸都是有機物，都可以溶解在甲苯中，但純堿是離子化合物，不溶于有機

溶劑，故選C；

（2）頭碰頭方式重疊形成的是。鍵，Imol甲苯中的。鍵共有15NA;甲基中的碳原子是sp3雜化，甲基中碳

氫鍵成鍵方式是一個sp3雜化軌道和氫原子的1s軌道頭碰頭形成。鍵，故選B；

（3）Mn元素的價電子排布式為3d54s2,最后一個電子落在d能級，故在d區(qū)；水楊醛形成了分子內(nèi)氫鍵

導致熔沸點降低，而苯甲酸形成的是分子間氫鍵，熔沸點升高；

產(chǎn)CH3

^^|+3HNO3濃咬°4?°2N^^^^NC）2+3出（）

NO2

（4）①甲苯生成TNT的反應方程式：，TNT

中所含元素的電負性由大到小的順序：O>N>C>H；②甲苯比苯更容易發(fā)生硝化反應的原因是甲基使苯環(huán)上

與甲基處于鄰、對位的氫原子活化而易被取代。

力提升

1.由芳香燒R（C7H8）可以生成3種有機化合物X、Y和Z,轉(zhuǎn)化關系如下圖所示:

z

H2A反應③

下列說法不正確的是

A.R的結構簡式為苯環(huán)上的一氯代物有3種

B.反應①條件是。2/光照，反應②條件是Clz/FeCh

C.R和Z的核磁共振氫譜上均有4組吸收峰

D.反應①和②可得：苯的同系物與02發(fā)生反應的條件不同，產(chǎn)物不同

【答案】C

【分析】從X的結構分析，R化學式為C7H8的芳香垃則其為甲苯。甲苯與H2加熱、催化劑反應苯環(huán)加成

反應；

【解析】A.根據(jù)分析可知A為甲苯，苯環(huán)上有3種不同的氫原子，故A正確；B.甲苯與氯氣在光照條

件下發(fā)生苯環(huán)側(cè)鏈甲基上的取代反應，與氯氣在FeCb催化下發(fā)生苯環(huán)上甲基鄰、對位的取代反應，B項

正確；C.甲苯分子中有4種不同的氫原子，核磁共振譜有4組峰；Z是分子中有5種不同的

氫原子，核磁共振譜共有5組峰，故C錯誤；D.根據(jù)B選項分析可知，苯的同系物與Cb發(fā)生反應的條

件不同，產(chǎn)物不同，故D正確；答案選C。

2.有機物分子中的原子（團）之間會相互影響，導致相同的原子（團）表現(xiàn)出不同的性質(zhì)。下列現(xiàn)象不能說明上

述觀點的是

A.甲苯能使酸性KMnC）4溶液褪色，而甲基環(huán)己烷不能使酸性KMnC>4溶液褪色

B.苯與濃硝酸反應生成硝基苯，而甲苯與濃硝酸反應生成三硝基甲苯

C.乙烯能與濱水發(fā)生加成反應，而乙烷不能與澳水發(fā)生加成反應

D.甲苯能與澳發(fā)生取代反應生成2,4,6三澳甲苯，而苯只能生成單取代澳苯

【答案】C

【解析】A.甲苯能使酸性高錦酸鉀溶液褪色，是因為苯環(huán)對甲基的影響，使甲基變得活潑，容易被酸性高

鐳酸鉀溶液氧化，而甲基環(huán)己烷不能，能說明上述觀點，故A不符合題意；B.甲基使苯環(huán)上鄰位和對位上

氫變得活潑，容易被取代，能夠證明上述觀點，故B不符合題意；C.乙烯能使濱水褪色，是因為乙烯含有

碳碳雙鍵，而乙烷中沒有，不是原子或原子團的相互影響，故C符合題意；D.甲基影響苯環(huán)，使得甲苯中

甲基鄰、對位碳上的氫原子容易被澳原子取代，可說明原子與原子團間的相互影響會導致物質(zhì)的化學性質(zhì)

不同，故D不符合題意；故選C。

3.下列有機物的命名不正確的是

D.2—甲基丁烷

【答案】B

【解析】A.包含雙鍵且最長的碳鏈有4個碳，甲基在第三個碳上，故名稱為：3—甲基一1—丁烯，A正確；

B.應該以烯為母體，名稱為：苯乙烯，B錯誤；C.兩個甲基在對位，名稱為：對二甲苯，C正確；D.最

長的碳鏈有4個碳，甲基在第二個碳上，名稱為：2一甲基丁烷，D正確；故選B。

4.“碳九”又稱碳九芳烽，它是石油經(jīng)過催化重整以及裂解后副產(chǎn)品中含有九個碳原子芳煌的微分在酸性催化

劑存在下聚合而得?！疤季拧狈蓟椭饕煞职╟）等，下列有關三種上

述物質(zhì)說法錯誤的是

A.a、b、c