34配合物與超分子（精講）-2021-2022學(xué)年高二化學(xué)一隅三反（人教版2019選擇性必修2）（原卷版）

3.4配合物與超分子（精講）思維導(dǎo)圖思維導(dǎo)圖常見考點(diǎn)常見考點(diǎn)考點(diǎn)一配合物【例11】（2021·全國(guó)·高三專題練習(xí)）下列物質(zhì)不是配合物的是A．NaCl B．[Fe(SCN)2]Cl C．[Cu(NH3)4]Cl2 D．[Ag(NH3)2]OH【例12】（2021·四川省綿陽(yáng)南山中學(xué)高二階段練習(xí)）配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于離子檢驗(yàn)，下列說(shuō)法不正確的是A．此配合物中存在離子鍵、配位鍵、極性鍵B．配離子為[Fe(CN)5(NO)]2，中心離子為Fe3+，配位數(shù)為6C．1mol配合物中σ鍵數(shù)目為10NAD．該配合物為離子化合物，易電離，1mol配合物電離共得到3NA陰、陽(yáng)離子【一隅三反】1．（2022·山東濟(jì)南·一模）三價(jià)鉻離子能形成多種配位化合物，[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]Cl2是其中的一種。下列說(shuō)法正確的是A．該配合物中的配離子存在多種異構(gòu)體B．對(duì)該配合物進(jìn)行加熱時(shí)，配體H2O比NH3更容易失去C．提供電子對(duì)形成配位鍵的原子在基態(tài)時(shí)核外電子具有相同數(shù)目的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)D．常溫下，向含1mol該配合物的溶液中滴加AgNO3溶液，滴定結(jié)束后生成3molAgCl沉淀2．（2021·湖北·高三階段練習(xí)）CaCl2固體遇NH3會(huì)形成可溶于水的配合物八氨合氯化鈣(CaCl2·8NH3)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．向CaCl2·8NH3的水溶液中通入少量CO2，不產(chǎn)生白色沉淀B．0.1molCaCl2·8NH3中含0.8mol配位鍵C．鈣原子提供空軌道，氮原子提供孤對(duì)電子形成配位鍵D．CaCl2·8NH3中的配體是NH33．（2021·寧夏·石嘴山市第三中學(xué)高二期中）許多過(guò)渡金屬離子能形成種類繁多的配合物。下列說(shuō)法正確的是A．向1mol[Co(NH3)5Cl]Cl2配合物的溶液中加入足量AgNO3溶液，生成3molAgClB．[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Co2+提供接受孤電子對(duì)的空軌道，配體是NH3分子和Cl原子C．K4[Fe(CN)6]、Fe(CO)5、[Ag(NH3)2]OH、Cu2(OH)2SO4、KAl(SO4)2·12H2O都是配合物D．可簡(jiǎn)寫為[Cu(en)2]2+，由結(jié)構(gòu)式可知Cu2+配位數(shù)為44．（2021·山東·模擬預(yù)測(cè)）鎳能形成多種配合物如正四面體形的、正方形的和正八面體形的等。下列說(shuō)法不正確的是A．分子內(nèi)σ鍵和π鍵個(gè)數(shù)之比為1:2B．的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形C．在形成配合物時(shí)，其配位數(shù)只能為4D．中，鎳元素是雜化考點(diǎn)二超分子【例21】（2022·湖北·高三期末）冠醚是皇冠狀的分子，可有不同大小的空穴適配不同大小的堿金屬離子。下圖是18冠6與鉀離子以配位鍵結(jié)合形成的超分子結(jié)構(gòu)示意圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．冠醚與堿金屬離子之間的配位鍵屬于共價(jià)鍵B．中心原子K+的配位數(shù)為6C．冠醚與堿金屬離子形成配合物得到的晶體里還有陰離子D．這類配合物晶體是分子晶體【例22】（2021·福建·泉州市城東中學(xué)）科學(xué)家利用四種原子序數(shù)依次遞增的短周期元素W、X、Y、Z“組合”成一種具有高效催化性能的超分子，其分子結(jié)構(gòu)示意圖如圖(實(shí)線代表共價(jià)鍵)。W、X、Z分別位于不同周期，Z是同周期中金屬性最強(qiáng)的元素。下列說(shuō)法正確的是A．原子半徑Z>Y>X>WB．Y與Z可組成陰陽(yáng)離子數(shù)之比為1:1的離子化合物C．Y與W、X、Z均可形成至少兩種化合物D．元素W、X、Y一起組成的化合物一定是非電解質(zhì)【一隅三反】1．（2021·四川·石室中學(xué)）科學(xué)家利用原子序數(shù)依次遞增的短周期元素W、X、Y、Z組合成一種“超分子”，其分子結(jié)構(gòu)示意圖如圖所示(圖中實(shí)線代表共價(jià)鍵，其他重復(fù)單元的W、X未標(biāo)注)。W、X、Z分別位于不同周期，Z的原子半徑在同周期主族元素中最大。下列說(shuō)法正確的是A．X、Y的最簡(jiǎn)單氫化物的穩(wěn)定性：Y＜XB．W與X可形成多種既含極性鍵也含非極性鍵的化合物C．原子半徑：Z>Y>X>WD．W、X、Y三種元素形成的化合物的水溶液都顯酸性2．（2021·山西·運(yùn)城市教育局教學(xué)研究室）科學(xué)家利用四種原子序數(shù)依次遞增的短周期元素W、X、Y、Z“組合”成一種超分子，具有高效的催化性能，其分子結(jié)構(gòu)示意圖如下。W、X、Z分別位于不同周期，Z的原子半徑在同周期元素中最大。(注：實(shí)線代表共價(jià)鍵，重復(fù)單元的W、X未標(biāo)注)下列說(shuō)法正確的是A．離子半徑：B．W、X、Y三種元素可組成多種酸C．W、Y、Z三種元素中任意兩種組成的二元離子化合物，共有兩種D．X與W組成的化合物的沸點(diǎn)一定比Y與W組成的化合物的沸點(diǎn)低3．（2021·湖北·華中師大一附中高二期中）利用超分子可分離和，將、混合物加入一種空腔大小適配的“杯酚”中進(jìn)行分離的流程如圖。下列說(shuō)法正確的是A．杯酚與形成氫鍵B．一個(gè)分子中含有120個(gè)鍵C．一個(gè)晶胞中含有8個(gè)分子D．該分離過(guò)程利用的是超分子的分子識(shí)別特征4．（2021·河北·正定中學(xué)）科學(xué)家利用四種原子序數(shù)依次遞增的短周期元素W、X、Y、Z“組合”成一種超分子，具有高效的催化性能，其分子結(jié)構(gòu)如圖，W、X、Z分別位于不同周期，Z是同周期中金屬性最強(qiáng)的元素。(注：實(shí)線代表共價(jià)鍵，其他重復(fù)單元的W、X未標(biāo)注)下列說(shuō)法正確的A．氫化物的熱穩(wěn)定性：X>YB．W、X、Y、Z四種元素只能組成兩種離子化合物C．ZW與水反應(yīng)生成W2的反應(yīng)中，ZW為還原劑D．Z2Y2中陰陽(yáng)離子數(shù)之比為1：1考點(diǎn)三綜合運(yùn)用【例3】（2021·浙江·諸暨中學(xué)高二期中）Ⅰ．A、B、C、D為前三周期元素。A元素的原子價(jià)電子排布為ns2np2，B元素原子的最外層電子數(shù)是其電子層數(shù)的3倍，C元素原子的M能層的p能級(jí)有3個(gè)未成對(duì)電子，D元素原子核外的M能層中只有2對(duì)成對(duì)電子。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：（1）若A元素的原子價(jià)電子排布為3s23p2，A、C、D三種元素的第一電離能由大到小的順序是___________(用元素符號(hào)表示)。（2）已知某紅紫色配合物的組成為CoCl3?5NH3?H2O，該配合物中的中心離子鈷離子在基態(tài)時(shí)的核外電子排布式為___________。（3）疊氮化物是研究較早的含全氮陰離子的化合物，如：氫疊氮酸(HN3)、疊氮化鈉(NaN3)等。與全氮陰離子互為等電子體的一種非極性分子的結(jié)構(gòu)式為___________。疊氮化物能形成多種配合物，在Co(NH3)5(N3)SO4，其中陽(yáng)離子空間構(gòu)型為變形八面體，與Co直接相連的微粒有___________，SO的立體構(gòu)型為___________。Ⅱ．已知：I2+2S2O=S4O+2I。相關(guān)物質(zhì)的溶度積常數(shù)(25℃)見下表：物質(zhì)Cu(OH)2Fe(OH)3CuClCuIKsp2.2×10?202.6×10?391.7×10?71.3×10?12（4）在空氣中直接加熱CuCl2·2H2O晶體得不到純的無(wú)水CuCl2，原因是___________(用化學(xué)方程式表示)。由CuCl2·2H2O晶體得到純的無(wú)水CuCl2的合理方法是___________。（5）某學(xué)習(xí)小組用“間接碘量法”測(cè)定含有CuCl2·2H2O晶體的試樣(不含能與I發(fā)生反應(yīng)的氧化性雜質(zhì))的純度，過(guò)程如下：取0.36g試樣溶于水，加入過(guò)量KI固體，充分反應(yīng)生成白色沉淀。用0.1000mol·L1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)，消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL。①可選用___________作滴定指示劑，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是___________。②CuCl2溶液與KI反應(yīng)的離子方程式為___________。③該試樣中CuCl2·2H2O的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為___________。（6）在上述實(shí)驗(yàn)中，下列操作(其他操作正確)會(huì)造成測(cè)定結(jié)果偏高的有___________。A．裝有0.1000mol·L1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管水洗后未用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗B．錐形瓶水洗后未用待測(cè)液潤(rùn)洗C．滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)俯視【一隅三反】1．（2021·山東）由原子序數(shù)之和為59的三種元素組成的配合物甲，其電負(fù)性差最大的兩種元素形成負(fù)一價(jià)陰離子，該陰離子中心原子雜化方式為sp3?，F(xiàn)對(duì)配合物甲進(jìn)行如下的實(shí)驗(yàn)探究：回答下列問(wèn)題：（1）配合物甲陰離子的化學(xué)式為___________。（2）寫出藍(lán)色溶液Ⅰ加入過(guò)量氨水時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式___________。（3）實(shí)驗(yàn)室中灼燒白色沉淀Ⅰ需要將該沉淀放在___________(填儀器名稱)中進(jìn)行灼燒。操作Ⅱ?yàn)檫^(guò)濾、___________、___________、稱重。（4）藍(lán)色溶液Ⅰ與離子反應(yīng)，藍(lán)色褪去，產(chǎn)生無(wú)色無(wú)味氣體和白色沉淀。寫出的電子式___________，該反應(yīng)的離子方程式為___________。當(dāng)產(chǎn)生標(biāo)準(zhǔn)狀況下1.12L氣體時(shí)，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為___________。2．（2021·遼寧?。┏肿踊瘜W(xué)已逐漸擴(kuò)展到化學(xué)的各個(gè)分支,還擴(kuò)展到生命科學(xué)和物理學(xué)等領(lǐng)域。由Mo將2個(gè)C60分子、2個(gè)p甲酸丁酯吡啶及2個(gè)CO分子利用配位鍵自組裝的超分子結(jié)構(gòu)如圖所示:(1)Mo處于第五周期第ⅥB族,價(jià)電子排布與Cr相似,它的基態(tài)價(jià)電子排布圖是_____。(2)該超分子中存在的化學(xué)鍵類型有______(填選項(xiàng)字母)。A．離子鍵B．氫鍵C．σ鍵D．π鍵(3)該超分子中配體CO提供孤電子對(duì)的原子是______(填元素符號(hào)),p甲酸丁酯吡啶配體中C原子的雜化方式有______。(4)從結(jié)構(gòu)與性質(zhì)之間的關(guān)系解釋C60的熔點(diǎn)低于此超分子的原因是________(5)已知:某晶胞中各原子的相對(duì)位置可用如圖所示的原子坐標(biāo)表示,其中所有頂點(diǎn)原子坐標(biāo)均為(0,0,0)。鉬(Mo)的一種立方晶系的晶體結(jié)構(gòu)中,每個(gè)晶胞有2個(gè)Mo原子,其中Mo原子坐標(biāo)是(0,0,0)及()。已知該晶體的密度是ρg·cm3,Mo的摩爾質(zhì)量是Mg·mol1,阿伏加德羅常數(shù)的值是NA,晶體中距離最近的Mo原子核之間的距離為______pm。3．（2021·遼寧葫蘆島·高二期末）、、都是重要的材料元素，其單質(zhì)及化合物在諸多領(lǐng)域中都有廣泛的應(yīng)用。（1）位于元素周期表的___________區(qū)，的價(jià)層電子排布圖為___________。（2）向黃色的三氯化鐵溶液中加入無(wú)色的溶液，溶液變成紅色。該反應(yīng)在有的教材中用方程式表示。經(jīng)研究表明，是配合物，與不僅能以1∶3的個(gè)數(shù)比配合，還可以其他個(gè)數(shù)比配合。請(qǐng)按要求填空：①所得與的配合物中，主要是與以個(gè)數(shù)比1∶1配合所得離子顯紅色。含該離子的化學(xué)式是___________。②鐵的另一種配合物鐵氰化鉀俗稱赤血鹽，可用于檢驗(yàn)，兩者反應(yīng)生成帶有特征藍(lán)色的沉淀，請(qǐng)用離子方程式說(shuō)明原理___________，該赤血鹽其配體的電子式為：___________。（3）的某種化合物的結(jié)構(gòu)如圖所示，該化合物中既含有配位鍵，又含有氫鍵，其中配位鍵和氫鍵均采用虛線表示。該化合物中含有鍵的個(gè)數(shù)為___________。（4）S與形成的某種晶體的晶胞如圖所示，該晶胞中微粒的配位數(shù)為___________，該化合物的化學(xué)式為___________。（5）已知晶體的熔點(diǎn)約為，構(gòu)成晶體的作用力是___________。4．（2021·遼寧葫蘆島·高二期末）、、都是重要的材料元素，其單質(zhì)及化合物在諸多領(lǐng)域中都有廣泛的應(yīng)用。（1）位于元素周期表的___________區(qū)，的價(jià)層電子排布圖為___________。（2）向黃色的三氯化鐵溶液中加入無(wú)色的溶液，溶液變成紅色。該反應(yīng)在有的教材中用方程式表示。經(jīng)研究表明，是配合物，與不僅能以1∶3的個(gè)數(shù)比配合，還可以其他個(gè)數(shù)比配合。請(qǐng)按要求填空：①所得與的配合物中，主要是與以個(gè)數(shù)比1∶1配合所得離子顯紅色。含該離子的化學(xué)式是___________。②鐵的另一種配合物