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第三章石油及油品的物理性質(zhì)

11/3/20241煉油工藝學(xué)注意事項(xiàng)石油及油品的理化性質(zhì)與其化學(xué)組成和分子結(jié)構(gòu)密切相關(guān);

石油及油品是復(fù)雜的混合物,因此它的性質(zhì)是宏觀的綜合表現(xiàn),也就是說(shuō)是多種化合物總體表現(xiàn)出來(lái)的性質(zhì),所以它與單獨(dú)一個(gè)純化合物的性質(zhì)不同;多數(shù)性質(zhì)無(wú)可加性,如密度、粘度,并且測(cè)定性質(zhì)時(shí),都是條件性實(shí)驗(yàn);為了便于油品之間相互比較和對(duì)照,石油及油品的絕大部分性質(zhì)都是采用條件性實(shí)驗(yàn)進(jìn)行測(cè)定。(嚴(yán)格規(guī)定的儀器、方法和條件),條件改變,結(jié)果也會(huì)改變;

石油及油品的各種試驗(yàn)方法有不同的級(jí)別,如ISO、GB、SH。

11/3/20242煉油工藝學(xué)第一節(jié)蒸汽壓、沸程和平均沸點(diǎn)

石油和石油產(chǎn)品的蒸發(fā)性能是反映其汽化、蒸發(fā)難易的重要性質(zhì),用蒸汽壓、沸程來(lái)描述。一、蒸汽壓定義:是在某一溫度下一種物質(zhì)的液相與其上方的氣相呈平衡狀態(tài)時(shí)的壓力,也稱(chēng)飽和蒸氣壓。蒸氣壓愈高的液體愈易于氣化。對(duì)同族烴類(lèi),在同一溫度下,相對(duì)分子質(zhì)量較大的烴類(lèi)的蒸氣壓較小。對(duì)某一純烴而言,其蒸氣壓是隨溫度的升高而增大。11/3/20243煉油工藝學(xué)純烴

P=f(T)烴類(lèi)混合物

P=ΣPiXi=f(T,X)石油餾分

P=f(T,e)

蒸氣壓的表示法

雷德蒸汽壓:T=38℃,氣體體積∶液體體積=4真實(shí)蒸氣壓(泡點(diǎn)蒸汽壓):即e=0時(shí)的蒸汽壓

蒸氣壓的計(jì)算兩種蒸氣壓可通過(guò)圖表進(jìn)行換算。

11/3/20244煉油工藝學(xué)二、餾程(沸程)

定義:石油餾分的沸點(diǎn)表現(xiàn)為一定寬度的溫度范圍,稱(chēng)為沸程。同一油品的餾程因測(cè)定儀器和測(cè)試方法不同。其餾程數(shù)據(jù)也有差別。在油品的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中,大都采用條件性的餾程測(cè)定法——恩氏蒸餾。

恩氏蒸餾(ASTM蒸餾)(GB6536-86)

將100mL油品放入標(biāo)準(zhǔn)的蒸餾瓶中,按規(guī)定條件加熱,流出第一滴冷凝液時(shí)的氣相溫度稱(chēng)為初餾點(diǎn),餾出物為10%、20%……90%時(shí)的氣相溫度別別稱(chēng)為10%、20%……90%點(diǎn),蒸餾到最后所能達(dá)到的最高氣相溫度稱(chēng)為終餾點(diǎn)或干點(diǎn)。從初餾點(diǎn)到干點(diǎn)(終餾點(diǎn))的溫度范圍稱(chēng)為餾程。

11/3/20245煉油工藝學(xué)以氣相餾出溫度為縱坐標(biāo),餾出體積為橫坐標(biāo),可以繪得該油品的恩氏蒸餾曲線(xiàn)。對(duì)于輕質(zhì)油品:恩氏蒸餾曲線(xiàn)中10%到90%這一段很接近一條直線(xiàn),因此可以用恩氏蒸餾曲線(xiàn)的10%到90%之間的斜率來(lái)表示該油品的餾程寬窄。即恩氏蒸餾曲線(xiàn)的斜率越大,該油品的餾程范圍越寬。

斜率S:表示從餾出10%到90%之間,每餾出1%的沸點(diǎn)平均升高值

由于餾程測(cè)定具有嚴(yán)格的條件性,因此餾程數(shù)據(jù)并不代表該油品的真實(shí)沸點(diǎn)范圍,但可以大致判斷油品中輕重組分的相對(duì)含量,或用與不同油品之間的比較。

11/3/20246煉油工藝學(xué)大多數(shù)液體燃料規(guī)格中,只要求測(cè)定其具有代表性的初餾點(diǎn)、10%、50%和90%的餾出溫度及干點(diǎn)。汽油的餾程40~200℃,輕柴油的餾程200~350℃,潤(rùn)滑油的餾程350~520℃。餾程的數(shù)據(jù)基本能反映油品組分輕重的相對(duì)含量,所以在原油評(píng)價(jià)中常用。餾程是發(fā)動(dòng)機(jī)燃料等的重要質(zhì)量指標(biāo)。11/3/20247煉油工藝學(xué)三、平均沸點(diǎn)

1.體積平均沸點(diǎn)用途:由tv可求得其他平均沸點(diǎn)

2.質(zhì)量平均沸點(diǎn)(tw)用途:tw主要用于求定油品的真臨界溫度Tc11/3/20248煉油工藝學(xué)3.立方平均沸點(diǎn)Teu

用途:Teu主要用于求油品的特性因數(shù)和運(yùn)動(dòng)粘度4.實(shí)分子平均沸點(diǎn)tm

用途:tm主要用于求油品的假臨界溫度(Tc’)和偏心因數(shù)(ω)5.中平均沸點(diǎn)tme用途:tme用于求油品氫含量,K,Pc,燃燒熱和平均分子量11/3/20249煉油工藝學(xué)第二節(jié)密度、相對(duì)密度、特性因數(shù)和平均相對(duì)分子質(zhì)量(組成特性)

11/3/202410煉油工藝學(xué)一、密度和相對(duì)密度1.定義密度是單位體積物質(zhì)在真空中的質(zhì)量,g/cm3,kg/m3我國(guó)規(guī)定20℃時(shí)的密度為石油產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)密度,ρ20在一定條件下,以一種液體的密度與另一種參考物質(zhì)密度的比值來(lái)表示物質(zhì)的相對(duì)密度,又稱(chēng)比重常用的有d420(我國(guó)),d15.615.6(歐美)隨著相對(duì)密度增大,比重指數(shù)的數(shù)值下降RelativedensitySpecificgravity11/3/202411煉油工藝學(xué)第12屆世界石油會(huì)議規(guī)定對(duì)原油的分類(lèi):

API度>31.1的原油為輕質(zhì)原油;

API度在31.1~22.3之間,為中質(zhì)原油;

API度在22.3~10.0之間,為重質(zhì)原油;

API度<10.0,為特重原油。

11/3/202412煉油工藝學(xué)2.油品密度與化學(xué)組成的關(guān)系分子量相近的不同烴類(lèi)之間密度有明顯差別

芳烴>環(huán)烷烴>烷烴如在20℃時(shí):苯0.8774;環(huán)己烷0.7780;正己烷0.6572,分子環(huán)數(shù)越多,密度越大;

同一種原油沸點(diǎn)增加,分子量增大,密度增大對(duì)不同原油,同樣沸程,相對(duì)密度差別很大一般來(lái)說(shuō),環(huán)烷基的>中間基的>石蠟基的11/3/202413煉油工藝學(xué)3.與溫度、壓力的關(guān)系同一油品,溫度上升,相對(duì)密度減小在一定壓力范圍內(nèi),壓力升高,對(duì)油品相對(duì)密度的影響可以忽略,只有當(dāng)壓力極大(幾十兆帕)時(shí),才考慮壓力對(duì)相對(duì)密度的影響11/3/202414煉油工藝學(xué)4.油品的混合密度

屬性相近油品混合,混合密度可近似按可加性計(jì)算屬性相差很大的兩類(lèi)組分(如烷烴和芳香烴)混合時(shí),體積可能增大密度相差懸殊的兩個(gè)組分(如重油和輕烴)混合時(shí),體積可能收縮

11/3/202415煉油工藝學(xué)二、特性因數(shù)(K;Wastonfactor;Characterizationfactor)1.定義特性因數(shù)是烴類(lèi)絕對(duì)溫度表示的沸點(diǎn)的立方根對(duì)相對(duì)密度作圖,所得曲線(xiàn)的斜率2.不同烴類(lèi)K值的大小同族的烴K值相近,不同族的烴K值不同

富含烷烴的石油餾分K值為12.5~13.0,富含芳烴的石油餾分K值為10~11

11/3/202416煉油工藝學(xué)對(duì)于烷烴來(lái)說(shuō),支鏈增加K值下降;而對(duì)于環(huán)烷烴和芳烴來(lái)說(shuō),支鏈數(shù)增加K值增加;對(duì)于芳烴來(lái)說(shuō),環(huán)數(shù)增加,K值減小對(duì)于石油餾分,計(jì)算K值時(shí)溫度T為中平均沸點(diǎn)

3.用途

特性因數(shù)對(duì)于了解原油的分類(lèi)和確定原油的加工方案,油品的化學(xué)組成及油品的其它特性是十分有用的。石油餾分的特性因數(shù),結(jié)合相對(duì)密度或平均沸點(diǎn)可求得油品的其他物理性質(zhì),如前面講的蒸汽壓及后面將要講的分子量等。11/3/202417煉油工藝學(xué)三、其他表征油品化學(xué)組成的參數(shù)

①相關(guān)指數(shù)BMCI(美國(guó)礦務(wù)局相關(guān)指數(shù))BMCI:BureauofMinesCorrelationIndex

正構(gòu)烷烴的相關(guān)指數(shù)最小,基本為0;芳香烴的相關(guān)指數(shù)最高(苯約為100)

相關(guān)指數(shù)BMCI這個(gè)指標(biāo)廣泛用于表征裂解乙烯原料的化學(xué)組成,希望是越小越好。

11/3/202418煉油工藝學(xué)

特征參數(shù)KH②

對(duì)于含有大量不飽和烴或膠質(zhì)、瀝青質(zhì)的餾分(VR),特性因數(shù)就不能很好地表征其化學(xué)組成特性。因此石油大學(xué)重質(zhì)油國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室對(duì)原有的特性因數(shù)K進(jìn)行了修正,提出了一個(gè)表征渣油特征的特征參數(shù)KH。

11/3/202419煉油工藝學(xué)通過(guò)KH可以對(duì)渣油的加工性能進(jìn)行分類(lèi):

第一類(lèi):KH>7.5二次加工性能好第二類(lèi):6.5<KH<7.5

二次加工性能中等第一類(lèi):KH<6.5二次加工性能差

通過(guò)多國(guó)內(nèi)外10幾種渣油的使用,發(fā)現(xiàn)KH較好地反映了渣油的特征和化學(xué)組成極其裂化性能,產(chǎn)品收率與KH有良好的對(duì)應(yīng)關(guān)系。

11/3/202420煉油工藝學(xué)三、平均相對(duì)分子質(zhì)量1.定義在煉油設(shè)備計(jì)算中,應(yīng)用最多的是數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量2.油品分子量的變化規(guī)律汽油:100~120

煤油:180~200

柴油:210~240

低粘度潤(rùn)滑油:300~360

高粘度潤(rùn)滑油:370~50011/3/202421煉油工藝學(xué)3.計(jì)算混合油品的平均相對(duì)分子質(zhì)量可以按加和法進(jìn)行計(jì)算經(jīng)驗(yàn)關(guān)聯(lián)式11/3/202422煉油工藝學(xué)第三節(jié)油品的流動(dòng)性能

一、粘度1.定義流動(dòng)分子的內(nèi)摩擦使流體帶有一定的粘滯性,從而產(chǎn)生流體抵抗剪切作用的能力。衡量這種能力或粘滯性的性質(zhì)指標(biāo),就是粘度。粘度是評(píng)定油品流動(dòng)性的指標(biāo),是噴氣燃料、柴油、重油和潤(rùn)滑油的重要質(zhì)量指標(biāo)。對(duì)潤(rùn)滑油的分級(jí)、質(zhì)量鑒定具有決定意義,也是工藝計(jì)算和工藝設(shè)計(jì)中不可缺少的物理常數(shù)。

石油和油品在處于牛頓流體狀態(tài)時(shí),其流動(dòng)性能用黏度來(lái)描述;當(dāng)處于低溫狀態(tài)時(shí),則用各種條件性指標(biāo)來(lái)評(píng)定其低溫流動(dòng)性:如凝點(diǎn)、結(jié)晶點(diǎn)、冰點(diǎn)等。

11/3/202423煉油工藝學(xué)2.粘度的分類(lèi)原油的粘度動(dòng)力粘度(絕對(duì)粘度)c.g.s制泊(P,poise)

厘泊(cP)

SI制Pa.s1Pa.s=1000cP石油產(chǎn)品運(yùn)動(dòng)粘度γ=η/ρ

c.g.s制(沱,Stoke)厘斯(厘沱)SI制mm2/s

1cSt=1mm2/s

11/3/202424煉油工藝學(xué)專(zhuān)門(mén)用于表示油品粘度的指標(biāo)賽氏粘度(SayboltViscosity)SUS或SFS

恩氏粘度(EnglerViscosity)條件度,E

雷氏粘度(RedwoodViscosity)RIS條件粘度各種粘度的近似關(guān)系:運(yùn)動(dòng)粘度(mm2/s):恩氏粘度(條件度,E):賽氏通用粘度(SUS):雷氏粘度(RIS)=1:0.132:4.62:4.053.粘度的測(cè)定毛細(xì)管粘度計(jì):牛頓型流體旋轉(zhuǎn)粘度計(jì):非牛頓型流體11/3/202425煉油工藝學(xué)二、油品粘度和化學(xué)組成的關(guān)系

黏度反映液體內(nèi)部分子間的摩擦力,因此黏度必然與油品的分子結(jié)構(gòu)和大小密切相關(guān),有關(guān)υ與組成的關(guān)系,有幾點(diǎn)結(jié)論:油品的粘度隨沸程的升高和密度增大而迅速增大對(duì)于相同沸點(diǎn)的不同石油餾分:含環(huán)狀烴多則粘度高;環(huán)數(shù)越多,粘度越大當(dāng)烴類(lèi)分子中的環(huán)數(shù)相同時(shí),其側(cè)鏈越長(zhǎng)則其粘度越大相同環(huán)數(shù)和碳數(shù)的芳香烴和環(huán)烷烴:環(huán)烷烴>芳香烴

上述結(jié)論說(shuō)明了液體的運(yùn)動(dòng)黏度中包含了分子結(jié)構(gòu)的信息,而且環(huán)可以認(rèn)為是黏度的載體。

11/3/202426煉油工藝學(xué)三、油品粘度與壓力、溫度的關(guān)系

1.與溫度的關(guān)系溫度升高,所有油品粘度下降;溫度降低,所有油品粘度升高

①粘溫性質(zhì):油品的粘度隨溫度變化的性質(zhì)油品的粘度隨溫度的變化幅度小,則稱(chēng)為油品的粘溫性質(zhì)好

Relationofviscosityandtemperature11/3/202427煉油工藝學(xué)②粘溫性質(zhì)的表示法粘度比:υ50℃/υ100℃;比值越小,則粘溫性質(zhì)越好粘度指數(shù)(VI)

當(dāng)粘度指數(shù)(VI)為0~100時(shí):

當(dāng)粘度指數(shù)等于或大于100時(shí):

粘度指數(shù)越高,表示油品的粘溫性質(zhì)越好

11/3/202428煉油工藝學(xué)③粘溫性質(zhì)與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系正構(gòu)烷烴的粘溫性質(zhì)最好,分支程度較小的異構(gòu)烷烴的粘溫性質(zhì)比正構(gòu)烷烴稍差,隨著分支程度的增大,粘溫性質(zhì)越來(lái)越差;環(huán)狀烴(包括環(huán)烷烴和芳香烴)的粘溫性質(zhì)比鏈狀烴的差;當(dāng)分子中環(huán)數(shù)相同時(shí),其側(cè)鏈越長(zhǎng)粘溫性質(zhì)越好,但側(cè)鏈上如有分支也會(huì)使粘溫性質(zhì)變差11/3/202429煉油工藝學(xué)④石油及石油餾分的粘溫性質(zhì)石油各餾分的粘度都隨著其沸程的升高而增大相對(duì)分子質(zhì)量增大環(huán)狀烴含量增多所致當(dāng)石油餾分的沸程相同時(shí)石蠟基原油的粘度最小中間基居中環(huán)烷基的最大石油及其餾分的粘溫性質(zhì)石蠟基原油的餾分的最好中間基居中環(huán)烷基最差11/3/202430煉油工藝學(xué)2.粘度與壓力的關(guān)系壓力升高,粘度增大當(dāng)壓力高于40atm時(shí),需要考慮壓力的影響此式不適用于壓力大于70MPa的情況四、油品的混合粘度油品混合物的粘度無(wú)可加性組成、性質(zhì)、粘度相差越大,離可加性相差越大11/3/202431煉油工藝學(xué)五、油品的低溫流動(dòng)性低溫下,石油及液體產(chǎn)品在低溫失去流動(dòng)性有兩種情況:粘溫凝固:含蠟很少或不含蠟的油品,在溫度下降時(shí),捻度迅速升高,當(dāng)黏度大到一定程度后(>3×105mm2/s),油品就會(huì)變成無(wú)定型的玻璃狀物質(zhì),失去流動(dòng)性,這種凝固稱(chēng)為粘溫凝固。不是很確切,仍是可塑性物質(zhì),而不是固體。構(gòu)造凝固:含蠟原油或油品,在溫度下降過(guò)程中,由于蠟結(jié)晶析出而引起的凝固。低溫流動(dòng)性是顯著影響油料輸運(yùn)、儲(chǔ)存和使用條件,不同的石油產(chǎn)品低溫流動(dòng)性能有不同的評(píng)定指標(biāo)。11/3/202432煉油工藝學(xué)1.

濁點(diǎn)、結(jié)晶點(diǎn)和冰點(diǎn)是表征煤油、航空汽油和噴氣燃料的低溫性能指標(biāo)。濁點(diǎn):是煤油的低溫指標(biāo),在規(guī)定條件下降溫,當(dāng)煤油出現(xiàn)霧狀或渾濁時(shí)的最高溫度。GB/T6986結(jié)晶點(diǎn):是在規(guī)定條件下冷卻油品,出現(xiàn)用肉眼可以分辨的結(jié)晶時(shí)的最高溫度。SH/T0179同一油品:濁點(diǎn)高于結(jié)晶點(diǎn)。冰點(diǎn):是在規(guī)定條件下冷卻油品到出現(xiàn)結(jié)晶后,再使其升溫,使原來(lái)形成的結(jié)晶消失時(shí)的最低溫度。GB/T2430同一油品的冰點(diǎn)比結(jié)晶點(diǎn)高1~3℃。濁點(diǎn)>冰點(diǎn)>結(jié)晶點(diǎn)。

11/3/202433煉油工藝學(xué)這些低溫指標(biāo)受化學(xué)組成的影響:(1)

正構(gòu)烷烴、芳香烴>環(huán)烷烴、異構(gòu)烷烴和烯烴;(2)

同一族烴類(lèi),分子量增加,指標(biāo)升高;(3)

油品中含水,會(huì)嚴(yán)重影響油品的低溫指標(biāo)。

11/3/202434煉油工藝學(xué)

2.凝點(diǎn)、傾點(diǎn)和冷濾點(diǎn)是原油、柴油、潤(rùn)滑油和燃料油的重要使用性能指標(biāo)。目前國(guó)內(nèi)正逐步采用以?xún)A點(diǎn)代替凝點(diǎn)、用冷濾點(diǎn)代替柴油凝點(diǎn)。(CondensationPoint)對(duì)于石油產(chǎn)品,沒(méi)有固定的“冰點(diǎn)”,也沒(méi)有固定的“溶點(diǎn)”。所謂油品的“凝點(diǎn)”是在嚴(yán)格的儀器、操作條件下測(cè)得油品剛失去流動(dòng)時(shí)的最高溫度。而所謂失去流動(dòng)性,也完全是條件性的。GB/T510-83傾點(diǎn):是指油品能從規(guī)定儀器中流出的最低溫度,也稱(chēng)為流動(dòng)極限,它比凝點(diǎn)能更好地反映油品的低溫性能,被規(guī)定作為ISO標(biāo)準(zhǔn)。(PourPoint)GB/T3535-83

11/3/202435煉油工藝學(xué)冷濾點(diǎn):是在規(guī)定的壓力和冷卻速度下,測(cè)得20ml試油開(kāi)始不能全部通過(guò)363目/in2的過(guò)濾網(wǎng)時(shí)的最高溫度。冷濾點(diǎn)能較好地反映柴油的泵送和過(guò)濾性能,與實(shí)際使用情況有較好的對(duì)應(yīng)關(guān)系,所以目前用冷濾點(diǎn)替換凝點(diǎn)指標(biāo)。

SH/T0248

(Coldfilterpluggingpoint--CFPP)11/3/202436煉油工藝學(xué)第四節(jié)油品的燃燒性能

一、油品的閃點(diǎn)(flashpoint)

1.爆炸上限和下限

石油和石油產(chǎn)品大都是易燃易爆、作為重要燃料來(lái)使用,研究其燃燒性能,對(duì)于安全使用燃料和了解燃料的使用性能均非常重要,主要用閃點(diǎn)、燃點(diǎn)和自燃點(diǎn)來(lái)描述。

11/3/202437煉油工藝學(xué)

在加熱油品時(shí),隨著油品溫度的升高,油品上方空氣中的油氣濃度逐漸增大,當(dāng)用外來(lái)火源去引燃油氣混合氣時(shí),發(fā)現(xiàn)在一定濃度范圍內(nèi),油品上方會(huì)出現(xiàn)瞬間閃火或爆炸現(xiàn)象。當(dāng)油氣濃度低于這一范圍,油氣不足,而高于這一范圍,則空氣不足,都不能閃火爆炸,因此稱(chēng)這一油氣濃度范圍為爆炸范圍。其下限濃度稱(chēng)為爆炸下限,上限濃度稱(chēng)為爆炸上限。因此在儲(chǔ)存油品時(shí),應(yīng)使油品上方的油氣濃度在爆炸范圍之外,這樣在有外來(lái)火源時(shí),才不至于發(fā)生閃火爆炸事故。

11/3/202438煉油工藝學(xué)所謂閃點(diǎn)是指油品在常壓下油氣混合氣相當(dāng)于爆炸下限或上限時(shí)的油品溫度。因此閃點(diǎn)可以認(rèn)為是一個(gè)溫度范圍。而平時(shí)我們使用爆炸下限溫度或者爆炸上限溫度來(lái)作為油品的閃點(diǎn)。關(guān)于閃點(diǎn)有以下幾點(diǎn)說(shuō)明:汽油的閃點(diǎn)是相當(dāng)于爆炸上限的油品溫度,而煤、柴油和潤(rùn)滑油等的閃點(diǎn)是相當(dāng)于爆炸下限時(shí)的油品溫度。

11/3/202439煉油工藝學(xué)

石油產(chǎn)品的餾程越輕,蒸汽壓越大,閃點(diǎn)越低。閃點(diǎn)越低表明其著火危險(xiǎn)性越大。因此石油產(chǎn)品以其閃點(diǎn)作為著火危險(xiǎn)等級(jí)的分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。閃點(diǎn)是一個(gè)嚴(yán)格的條件性試驗(yàn)參數(shù),實(shí)驗(yàn)時(shí)的條件不同,閃點(diǎn)也不同。輕質(zhì)油品采用閉口杯法測(cè)定(GB/T261);重質(zhì)油品和潤(rùn)滑油采用開(kāi)口杯法(GB/T267)。同一油品的閃點(diǎn):開(kāi)口杯>閉口杯重質(zhì)油品中混入少量輕質(zhì)油時(shí),閃點(diǎn)大大下降,而且開(kāi)口杯閃點(diǎn)與閉口杯閃點(diǎn)的差別也大大增大。可以通過(guò)某種油品閃點(diǎn)的大小來(lái)判斷其是否摻雜了其他油品。例如潤(rùn)滑油中混入了少量低沸點(diǎn)油品,則其閃點(diǎn)會(huì)大大降低。11/3/202440煉油工藝學(xué)通過(guò)油品閃點(diǎn)的大小來(lái)確定油品儲(chǔ)存或使用時(shí)應(yīng)采用的溫度。從防火角度來(lái)看,敞開(kāi)裝油容器或傾倒油品時(shí)的溫度應(yīng)比油品的閃點(diǎn)低至少17℃?;旌嫌推返拈W點(diǎn)不具備加和性,其閃點(diǎn)總是低于按可加性計(jì)算的混合油閃點(diǎn)。11/3/202441煉油工藝學(xué)二、燃點(diǎn)和自燃點(diǎn)

燃點(diǎn):油品在規(guī)定條件下加熱到能被外部火源引燃并連續(xù)燃燒不少于5秒鐘時(shí)的最低溫度自燃點(diǎn):把油品預(yù)熱到很高溫度,然后使其與空氣接觸,則不需引火,油品即可能因劇烈氧化而產(chǎn)生火焰自行燃燒,能產(chǎn)生自燃的最低溫度稱(chēng)為自燃點(diǎn)

Burningpoint;firepoint;ignitionpointSelf-ignitionpoint11/3/202442煉油工藝學(xué)

通過(guò)定義我們可以看到,測(cè)閃點(diǎn)與燃點(diǎn)時(shí)需外部火源引燃;而自燃點(diǎn)卻不需要,但它也有條件,就是油品在具有高溫時(shí)才會(huì)出現(xiàn)自燃。象煉廠(chǎng)高溫法蘭處漏油時(shí)發(fā)生的火災(zāi)就屬于油品的自燃。

11/3/202443煉油工藝學(xué)三、閃點(diǎn)、燃點(diǎn)和自燃點(diǎn)與油品的組成的關(guān)系

同族烴中,分子量增大,閃點(diǎn)增高,燃點(diǎn)增高,自燃點(diǎn)降低油品越輕,閃點(diǎn)越低,燃點(diǎn)越低,自燃點(diǎn)越高烷烴比芳烴易于自燃,所以烷烴的自燃點(diǎn)低(芳香烴比烷烴穩(wěn)定),但烷烴的閃點(diǎn)卻比粘度相同而含環(huán)烷烴和芳香烴較多的油品高11/3/202444煉油工藝學(xué)

從安全放火的角度來(lái)說(shuō),輕質(zhì)油品防明火,以防外界火源而引燃爆炸,重質(zhì)油品應(yīng)防止高溫泄露,遇空氣自燃。11/3/202445煉油工藝學(xué)第五節(jié)溶

在石油和天然氣工業(yè)中,經(jīng)常會(huì)遇到水和油品、油品與溶劑的相平衡問(wèn)題,其中包括氣-液和液-液平衡,大量的是溶解度問(wèn)題。

一、水在油中的溶解度水在油品中溶解度很小,但對(duì)油品使用性能產(chǎn)生惡劣的影響。其主要原因是因?yàn)樗谟推分械娜芙舛入S溫度升高而增大。油品中的微量水會(huì)使油品的低溫性能變差,特別是對(duì)航空汽油或噴氣燃料造成的危害最為嚴(yán)重;并使油品儲(chǔ)存安定性變壞,導(dǎo)致設(shè)備腐蝕和磨蝕等。

11/3/202446煉油工藝學(xué)水在油品中的溶解度受其化學(xué)組成制約。一般來(lái)說(shuō),水在芳香烴和烯烴中的溶解度比在烷烴和環(huán)烷烴中的大。當(dāng)碳原子數(shù)相同時(shí),水在環(huán)烷烴中的溶解度又稍低于在烷烴中的。富含環(huán)烷烴的噴氣燃料,當(dāng)脫除大部分芳香烴以后,它對(duì)水的溶解度大大降低,明顯改善了噴氣燃料的低溫性能。水在烴類(lèi)中的溶解度,可根據(jù)烴的碳?xì)滟|(zhì)量比從有關(guān)圖表中得到。11/3/202447煉油工藝學(xué)二、苯胺點(diǎn)(anilinepoint)

苯胺點(diǎn)是油品的一個(gè)特性數(shù)據(jù),它可以反映油品的化學(xué)組成特點(diǎn)。這與前面我們學(xué)過(guò)的特性因數(shù)K、特征參數(shù)KH和相關(guān)指數(shù)BMCI一樣都是特性數(shù)據(jù),在某種程度上可以大致反映油品的化學(xué)組成。苯胺點(diǎn)是關(guān)于油品溶解度方面的參數(shù),烴類(lèi)在溶劑中的溶解度主要決定于烴類(lèi)和溶劑分子結(jié)構(gòu)的相似程度。兩者結(jié)構(gòu)越相似,溶解度越大。從化學(xué)角度來(lái)說(shuō),我們把它稱(chēng)為相似相溶原理。11/3/202448煉油工藝學(xué)當(dāng)某一油品與溶劑以一定比例混合時(shí),在較低溫度下,因溶解度低兩者不完全互溶而呈液-液兩相,存在相界面;當(dāng)溫度升高時(shí),溶解度逐漸增大,當(dāng)加熱到某一溫度時(shí),兩者達(dá)到完全互溶,相界面消失,這時(shí)的溫度稱(chēng)為該混合物的臨界溶解溫度。即相界面消失的最低溫度稱(chēng)為臨界溶解溫度。臨界溶解溫度越低,表明烴類(lèi)與溶劑的互溶能力越強(qiáng),同時(shí)也說(shuō)明兩者之間的分子結(jié)構(gòu)越相似。苯胺點(diǎn):就是以苯胺為溶劑,與油品按體積比為1∶1混合時(shí)的臨界溶解溫度。

11/3/202449煉油工藝學(xué)關(guān)于苯胺點(diǎn)的幾點(diǎn)說(shuō)明:①不同烴類(lèi)的苯胺點(diǎn)差別很大,當(dāng)碳原子數(shù)相同時(shí)多環(huán)芳烴〈單環(huán)芳烴〈烯烴〈環(huán)烷烴〈烷烴而且芳香烴的苯胺點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于烷烴和環(huán)烷烴。如以C6為例:苯:<-30℃1-己烯:27℃

環(huán)己烷:31℃

正己烷:69.1℃

11/3/202450煉油工藝學(xué)②對(duì)于同族烴類(lèi):隨分子量增大,苯胺點(diǎn)增大,但變化幅度不大。正己烷:69.1

正庚烷:70.0

正辛烷:72.1

正壬烷:74.9℃③苯胺點(diǎn)的用途:根據(jù)油品苯胺點(diǎn)可以求油品的特性因數(shù)K,分子量和H/C質(zhì)量比等物性。也可以由油品的苯胺點(diǎn)計(jì)算柴油的柴油指數(shù),從而可以估算油品的十六烷值。11/3/202451煉油工藝學(xué)④近年國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)(ISO3648-1976)和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB2429-81)都確定用航空燃料的苯胺點(diǎn)和密度按經(jīng)驗(yàn)式計(jì)算航空燃料和各種規(guī)格燃料的凈熱值。⑤苯胺點(diǎn)還用于測(cè)定油品中芳香烴含量,在測(cè)定試樣和脫除芳香烴以后試樣的苯胺點(diǎn)后,可按下式計(jì)算油品中的芳香烴含量。

⑥油品的苯胺點(diǎn)通常有實(shí)驗(yàn)測(cè)定或有經(jīng)驗(yàn)圖表求定?;蛘哂申P(guān)聯(lián)式計(jì)算。下式用于計(jì)算國(guó)產(chǎn)石油直餾餾分油的苯胺點(diǎn)準(zhǔn)確性很好。

11/3/202452煉油工藝學(xué)第七節(jié)油品的其他物理性質(zhì)

石油和油品還有很多特性指標(biāo),常用的有顏色、水分、硫含量、酸度、膠質(zhì)和瀝青質(zhì)含量、蠟含量、殘?zhí)?、灰分、水溶性酸或堿、腐蝕性等等,它們對(duì)油品使用性能影響很大,現(xiàn)簡(jiǎn)述于后,對(duì)于不同油品的某些專(zhuān)用性質(zhì)指標(biāo)在此不作討論

一、硫含量含硫量是原油和油品必需的重要指標(biāo),油品中的硫化物,使得油品具有腐蝕性、儲(chǔ)存的不安定性,使用時(shí)會(huì)造成環(huán)境污染,因此是必須加以嚴(yán)格控制的指標(biāo)。不同油品含硫量的測(cè)定方法不同。汽、煤、柴油用GB/T380燃燈法測(cè)定,噴氣燃料等用GB/T1792測(cè)定硫醇性硫含量,深色石油產(chǎn)品如燃料油、原油、潤(rùn)滑油等用GB/T387管式

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