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食品化學(xué)考試26個(gè)重點(diǎn)論述非酶褐變對(duì)食品質(zhì)量的影響①色澤:產(chǎn)生兩大類對(duì)色澤有影響的成分:一類相對(duì)分子質(zhì)量低于1000的水可溶的小分子有色成分;一類相對(duì)分子質(zhì)量達(dá)到100000的水不可溶的大分子高聚物質(zhì)②風(fēng)味:高溫條件下,糖類脫水后碳鏈裂解、異構(gòu)及氧化還原可產(chǎn)生一些化學(xué)物質(zhì),如乙酰丙酸、甲酸、丙酮酸、3-羥基丁酮、二乙酸、乳酸、醋酸;非酶褐變反應(yīng)過程中產(chǎn)生的二羰基化合物,可促進(jìn)很多成分的變化,如氨基酸在二羰基化合物作用下脫氨脫羧,產(chǎn)生大量醛類。非酶褐變反應(yīng)可產(chǎn)生許多風(fēng)味,例如麥芽酚和異麥芽酚使焙烤的面包產(chǎn)生香味③抗氧化作用:食品褐變生成醛酮等還原性物質(zhì),對(duì)食品氧化有一定抗氧化能力,尤其是防止食品中油脂的氧化,抗氧化性由于美拉德反應(yīng)終產(chǎn)物類黑精有很強(qiáng)的消除活性氧能力,且中間體還原酮通過供氫原子而終止自由基的鏈反應(yīng)及絡(luò)合金屬離子和還原過氧化物特性④營(yíng)養(yǎng)性:氨基酸缺失;糖及維生素C損失;蛋白質(zhì)營(yíng)養(yǎng)性降低⑤有害成分:氨基酸和蛋白質(zhì)生成的雜環(huán)胺能引起突變和致畸;美拉德反應(yīng)產(chǎn)物D-糖胺損壞DNA;美拉德反應(yīng)對(duì)膠原蛋白結(jié)構(gòu)有負(fù)面作用,影響人體的老化和糖尿病形成非酶褐變反應(yīng)影響因素及控制方法①降溫(10℃儲(chǔ)藏);②亞硫酸處理;③降低PH;④降低成品濃度;⑤使用不易發(fā)生褐變的糖類,可用蔗糖代替還原糖;⑥發(fā)酵法和生物化學(xué)法;⑦鈣鹽蔗糖形成焦糖素反應(yīng)歷程蔗糖是用于生產(chǎn)蔗糖色素和食用色素香料的物質(zhì),在酸或酸性銨鹽存在的溶液中加熱可制備出焦糖色素,反應(yīng)機(jī)理如下:①由蔗糖融化開始,經(jīng)一段時(shí)間氣泡,蔗糖脫去一分子水,生成無甜味而具溫和苦味的異蔗糖酐,起跑暫時(shí)停止②是持續(xù)較長(zhǎng)時(shí)間的失水階段,異蔗糖酐脫去一分子水縮合為焦糖酐,焦糖酐是平均分子式是C14H26O30的淺褐色色素,可溶于水及乙醇,味苦③焦糖酐進(jìn)一步脫水形成焦糖烯,焦糖烯繼續(xù)加熱失水,生成高分子量的難溶性焦糖素。焦糖烯溶于水,味苦,焦糖素難溶于水,外觀為深褐色淀粉糊化給水中的淀粉粒加熱,則隨著溫度上升,淀粉分子之間的氫鍵斷裂,淀粉分子有更多的位點(diǎn)可以和水分子發(fā)生氫鍵締合。水滲入淀粉粒,使更多和更長(zhǎng)的淀粉分子鏈分離,導(dǎo)致結(jié)構(gòu)的混亂度增大,同時(shí)結(jié)晶區(qū)的數(shù)目和大小均減小,繼續(xù)加熱,淀粉發(fā)生不可逆溶脹。此時(shí)支鏈淀粉由于水合作用而出現(xiàn)無規(guī)卷曲,淀粉分子的有序結(jié)構(gòu)受到破壞,最后完全成為無序狀態(tài),雙折射和結(jié)晶結(jié)構(gòu)也完全消失,淀粉這個(gè)過程稱為糊化。①水溫未達(dá)到糊化溫度時(shí),水分是由淀粉粒的孔隙進(jìn)入粒內(nèi),與許多無定形部分的極性基相結(jié)合,或簡(jiǎn)單地吸附。此時(shí)若取出脫水,淀粉粒仍可以恢復(fù)②加熱至糊化溫度,這時(shí)大量的水滲入到淀粉粒內(nèi),黏度發(fā)生變化。此階段水分子進(jìn)入微晶束結(jié)構(gòu),淀粉原有的排列取向被破壞,并隨著溫度的升高,黏度增加③使膨脹的淀粉粒繼續(xù)分離支解。當(dāng)在95℃恒定一段時(shí)間后,黏度急劇下降。淀粉糊冷卻時(shí),一些淀粉分子重新締合形成不可逆凝膠簡(jiǎn)述油脂的同質(zhì)多晶現(xiàn)象在食品加工中的應(yīng)用①用棉子油生產(chǎn)色拉油時(shí),要進(jìn)行冬化以除去高熔點(diǎn)的固體脂,這個(gè)工藝要求冷卻速度緩慢,以便有足夠的晶體形成時(shí)間,產(chǎn)生粗大的β結(jié)晶,以利于過濾②人造奶油要有良好的涂抹性和口感,這就要求人造奶油晶型為細(xì)膩的β型,在生產(chǎn)上可以使油脂先經(jīng)過急冷形成α晶體,然后再保持略高的溫度繼續(xù)冷卻,使之轉(zhuǎn)化為熔點(diǎn)較高的β晶體③巧克力要求熔點(diǎn)在35℃左右,能夠在口腔中融化而且不產(chǎn)生油膩感,同時(shí)表面要光滑,晶體顆粒不能粗大。在生產(chǎn)上通過精確地控制可可脂的結(jié)晶溫度和速度來得到穩(wěn)定的符合要求的β晶體。具體做法是:把可可脂加熱到55℃以上使他冷卻,再緩慢冷卻,在29℃停止冷卻,加熱到32℃,使β以外的晶體熔化。多次進(jìn)行29℃冷卻和33℃加熱,最終使可可脂完全轉(zhuǎn)化成β晶體油脂塑性主要取決于哪些因素油脂的晶型(β型會(huì)包含大量小氣泡,從而賦予產(chǎn)品較好塑性);熔化溫度范圍(熔化開始到結(jié)束范圍越大,塑性越好);固液兩相比油炸過程中油脂的化學(xué)變化溫度150℃以上,接觸油的有O2和食品,食品吸收油,脂類發(fā)生氧化、分解、聚合、縮合等反應(yīng)。不飽和脂肪酸酯氧化熱分解生成過氧化物、揮發(fā)性物質(zhì),并形成二聚體不飽和脂肪酸酯非氧化熱反應(yīng)生成二聚物和多聚物飽和脂肪酸酯在高溫及有氧時(shí),α碳β碳γ碳形成氫過氧化物,進(jìn)一步裂解生成長(zhǎng)鏈烴、醛、酮和內(nèi)酯飽和脂肪酸酯非氧化熱分解生成烴、酸、酮、丙烯醛等論述脂類的氧化及對(duì)食品的影響油脂氧化有自動(dòng)氧化、光敏氧化、酶促氧化和熱氧化①脂類的自動(dòng)氧化反應(yīng)是典型的自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng),它具有一下特征:凡能干擾自由基反應(yīng)的化學(xué)物質(zhì)都將明顯地抑制氧化轉(zhuǎn)化速率;光和產(chǎn)生自由基的物質(zhì)對(duì)反映有催化作用;氫過氧化物ROOH產(chǎn)率高;光引發(fā)氧化反應(yīng)時(shí)量子產(chǎn)率超過1;用純底物時(shí),可察覺到較長(zhǎng)的誘導(dǎo)期脂類自動(dòng)氧化自由基歷程可簡(jiǎn)化成三步,即鏈引發(fā)、鏈傳遞和鏈終止鏈引發(fā):RH→R·+H·鏈傳遞:R·+O2→ROO· ROO·+RH→ROOH+R·鏈終止:R·+R·→R-RR·+ROO·→R-O-O-R ROO·+ROO·→R-O-O-R+O2②光敏氧化是不飽和脂肪酸雙鍵與單重態(tài)的氧發(fā)生的氧化反應(yīng)。光敏氧化有兩種途徑,第一種是光敏劑被激發(fā)后,直接與油脂作用,生成自由基,從而引發(fā)油脂的自動(dòng)氧化反應(yīng);第二種途徑是光敏劑被光照激發(fā)后,通過與基態(tài)氧反應(yīng)生成激發(fā)態(tài)氧,高度活潑的單重態(tài)氧可以直接進(jìn)攻不飽和脂肪酸雙鍵部位上任一碳原子,雙鍵位置發(fā)生變化,生成反式構(gòu)型的氫過氧化物,生成氫過氧化物的種類數(shù)為雙鍵數(shù)的兩倍③脂肪在酶參與下發(fā)生氧化反應(yīng),稱為酶促氧化。催化這個(gè)反應(yīng)的主要是脂肪氧化酶,專一性作用于具有1,4順、順-戊二烯結(jié)構(gòu),并且其中心亞甲基處于ω-8位的多不飽和脂肪酸,在動(dòng)物體內(nèi)脂肪氧化酶選擇性地氧化花生四烯酸,產(chǎn)生前列腺素、凝血素等活性物質(zhì)。大豆加工中產(chǎn)生的豆腥味與脂肪氧化酶對(duì)亞麻酸的氧化有密切關(guān)系④脂類的氧化熱聚合是在高溫下,甘油酯分子在雙鍵的α碳上均裂產(chǎn)生自由基,通過自由基互相結(jié)合形成非環(huán)二聚物,或者自由基對(duì)一個(gè)雙鍵加成反應(yīng),形成環(huán)狀或非環(huán)狀化合物蛋白質(zhì)變性機(jī)理天然蛋白質(zhì)分子因環(huán)境的種種影響從而有序而緊密的結(jié)構(gòu)變?yōu)闊o秩序的散漫構(gòu)造就是變性。天然蛋白質(zhì)的緊密結(jié)構(gòu)是由分子中的次級(jí)鍵維持的,容易被物理和化學(xué)因素破壞,從而導(dǎo)致蛋白質(zhì)空間結(jié)構(gòu)破壞或改變。因此蛋白質(zhì)變性的本質(zhì)就是蛋白質(zhì)分子次級(jí)鍵的破壞引起二級(jí)、三級(jí)、四級(jí)結(jié)構(gòu)的變化。蛋白質(zhì)凝膠作用指變性蛋白質(zhì)分子聚集并形成有序的蛋白質(zhì)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的過程。蛋白質(zhì)凝膠作用的本質(zhì)是蛋白質(zhì)變性。熱處理是蛋白質(zhì)凝膠必不可少的條件,但隨后需要冷卻,略微酸化有助于凝膠的形成。添加鹽類特別是鈣離子可以提高凝膠速率和凝膠強(qiáng)度小麥蛋白是怎樣影響面團(tuán)彈性的小麥面筋、小麥蛋白質(zhì)可以分為:麥膠蛋白、麥谷蛋白、球蛋白、麥白蛋白。前兩種為面筋蛋白,不溶于水,具有其他動(dòng)物蛋白所沒有特點(diǎn):遇水能相互粘聚在一起形成面筋,后兩者易溶于水而流失麥谷蛋白分子量大,以分子間s-s鍵組合而成;麥膠蛋白則以分子內(nèi)的s-s鍵組合而成。兩種蛋白都含有相當(dāng)多半胱氨酸,使分子內(nèi)和分子間的交聯(lián)比較容易。麥膠蛋白有良好的伸展性和強(qiáng)的粘性,但無彈性,麥谷蛋白富有彈性而無伸展性。這兩種蛋白質(zhì)經(jīng)吸水膨潤(rùn),充分?jǐn)嚢韬?,相互結(jié)合成具有充分彈性和伸展性的面筋,分子在膨潤(rùn)狀態(tài)下接觸,形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),而淀粉就填充在面筋的網(wǎng)狀組織內(nèi)內(nèi)源酶在食品中的應(yīng)用顏色:脂肪氧合酶(用于小麥粉和大豆粉的漂白;制作面團(tuán)時(shí)在面筋中形成二硫鍵;產(chǎn)生具有青草味的不良異味;破壞食品中的維生素和蛋白質(zhì)類化合物);葉綠素酶;多酚氧化酶質(zhì)地:果膠酶(提高果汁得率);纖維素酶和戊聚糖酶(提高面包持氣性,更松軟);淀粉酶(降解淀粉,酶法制糖);蛋白酶(提高食品質(zhì)地和風(fēng)味)風(fēng)味:奶油風(fēng)味酶;柚皮苷酶(脫除苦味);脂肪氧合酶(導(dǎo)致青刀豆和玉米產(chǎn)生不良風(fēng)味和異味);半胱氨酸裂解酶(冬季花椰菜產(chǎn)生不良風(fēng)味)水和冰的物理性質(zhì):①水熔點(diǎn)、沸點(diǎn)高,介電常數(shù)、表面張力、熱容和相變熱均大;②水凍結(jié)時(shí)體積增大;③冰的熱傳導(dǎo)速度比水快,此冰的熔化速度比水凍結(jié)速度快;④冰的熱擴(kuò)散速度快,冰的溫度變化速度比水快單個(gè)水分子的結(jié)構(gòu)特征:水分子四面體結(jié)構(gòu)有對(duì)稱性;H-O鍵具有電負(fù)性,有離子特性;氧的另外兩對(duì)孤對(duì)電子有靜電力;單個(gè)水分子結(jié)構(gòu)具有形成氫鍵的能力;兩個(gè)給予體兩個(gè)受體水的結(jié)構(gòu)特點(diǎn):液態(tài)水中,水由若干個(gè)分子靠氫鍵締合形成水分子簇,不是長(zhǎng)程有序的剛性結(jié)構(gòu);宏觀看,整個(gè)體系的氫鍵締合程度和網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)是保持不變的,從微觀看各個(gè)氫鍵是處在不停的運(yùn)動(dòng)狀態(tài),而且氫鍵的破壞和形成是一個(gè)動(dòng)態(tài)平衡水分子締合的原因:H-O鍵間電荷的非對(duì)稱分布使H-O鍵具有極性,使分子之間產(chǎn)生引力;由于每個(gè)水分子具有數(shù)目相等的氫鍵供體和受體,因此可以在三維空間形成多重氫鍵;靜電效應(yīng)結(jié)合水和自由水的性質(zhì)區(qū)別:結(jié)合水締合強(qiáng)度大,蒸氣壓比自由水低;結(jié)合水冰點(diǎn)比自由水低;結(jié)合水不能作為溶質(zhì)的溶劑;自由水能被微生物利用,結(jié)合水不能淀粉老化及其影響因素?zé)岬牡矸酆鋮s時(shí),通常形成粘彈性的凝膠,凝膠中聯(lián)結(jié)區(qū)的形成表明淀粉分子開始結(jié)晶,并失去溶解性。通常將淀粉糊冷卻或儲(chǔ)藏時(shí),淀粉分子通過氫鍵相互作用產(chǎn)生沉淀或不溶解的現(xiàn)象,稱作淀粉的老化。影響老化因素包括:①淀粉的種類:直鏈分子呈直鏈狀,在溶液中空間障礙小,易于取向,所以容易老化,分子量大的直鏈淀粉比分子量小的老化慢,而支鏈淀粉呈樹枝狀結(jié)構(gòu)不易老化②淀粉的濃度:濃度大,分子碰撞機(jī)會(huì)大,易于老化,水分在40%最易老化③無機(jī)鹽種類:無機(jī)鹽有阻礙淀粉分子定向取向的作用④食品PH值:PH在5-7時(shí)老化速度快。偏酸或偏堿時(shí)帶同種電荷,老化慢⑤溫度高低:最適溫度為2-4℃⑥冷凍的速度:糊化的淀粉緩慢冷卻時(shí)老化快,而速凍使淀粉分子間水迅速結(jié)晶,阻礙淀粉分子靠近,降低老化速度⑦共存物影響:脂類、乳化劑、多糖、蛋白質(zhì)等親水大分子可抗老化,表面活性劑或具有表面活性劑的極性脂添加到面包和其它食物中,可延長(zhǎng)貨架期美拉德反應(yīng):還原糖與氨基酸、蛋白質(zhì)之間的復(fù)雜反應(yīng),反應(yīng)過程中形成醛類、醇類可發(fā)生縮合作用產(chǎn)生醛醇類及脫氮聚合物類,最終形成含氮的棕色聚合物或共聚物類黑素,以及一些需要和非需要的風(fēng)味物質(zhì)。開始階段,還原糖如葡萄糖和氨基酸或蛋白質(zhì)中的自由氨基失水縮合生成N-葡萄糖基胺,N-葡萄基胺經(jīng)重排反應(yīng)生成1-氨基-1-脫氧-2-酮糖。:中間階段,1-氨基-1-脫氧-2-酮糖根據(jù)PH不同發(fā)生降解,當(dāng)PH≦7,主要發(fā)生1,2-烯醇化而形成糠醛(當(dāng)糖是戊糖)或羥甲基糠醛(當(dāng)糖是己糖);當(dāng)PH>7且溫度較低時(shí),較易發(fā)生2,3-烯醇化而形成還原酮類,還原酮較不穩(wěn)定,有還原作用,也可異構(gòu)成脫氫還原酮。當(dāng)PH>7且溫度較高,較易裂解,產(chǎn)生1-羥基-2-丙酮、丙酮醛、二乙?;雀呋钚缘闹虚g體,這些中間體還可繼續(xù)參與反應(yīng),如脫氫還原酮易使氨基酸發(fā)生脫羧、脫氮反應(yīng)形成醛類和α氨基酮類。:終了階段,反應(yīng)過程中形成的醛類、酮類都不穩(wěn)定,可發(fā)生縮合作用產(chǎn)生醛醇類及脫氮聚合物類。在有氨基存在時(shí),發(fā)生縮合、脫氫、重排、異構(gòu)化等,進(jìn)一步縮合,最終形成含氮的棕色聚合物,稱為類黑素。簡(jiǎn)述脂類經(jīng)過高溫加熱時(shí)變化及對(duì)食品的影響油脂在150℃以上高溫下會(huì)發(fā)生氧化、分解、聚合、縮合等反應(yīng),生成低級(jí)脂肪酸、羥基酸、酯、醛以及產(chǎn)生二聚體、三聚體,使脂類品質(zhì)下降,如色澤加深、粘度增大、碘值降低、煙點(diǎn)降低、酸價(jià)升高,還會(huì)產(chǎn)生刺激性氣體①熱分解在高溫下,飽和脂肪酸和不飽和脂肪酸都會(huì)發(fā)生熱分解反應(yīng)。熱分解反應(yīng)可以分為氧化熱分解和非氧化熱分解。飽和脂肪酸酯在高溫及有氧時(shí)會(huì)發(fā)生熱氧化反應(yīng),脂肪酸的全部亞甲基都可能受到氧的攻擊,但一般優(yōu)先在脂肪酸的α碳β碳γ碳上形成氫過氧化物,裂解生成醛、酮、烴等低分子化合物。不飽和脂肪酸酯的非氧化熱反應(yīng)主要生成各種二聚化合物,此外還生成一些低分子量的物質(zhì)②熱聚合脂類的熱聚合反應(yīng)分非氧化熱聚合和氧化熱聚合,非氧化熱聚合即共軛二烯烴與雙鍵加成反應(yīng),生成環(huán)己烯類化合物。這個(gè)反應(yīng)發(fā)生在不同脂肪分子間,也可發(fā)生在同一個(gè)脂肪分子的兩個(gè)不飽和脂肪酸?;g。脂類的氧化熱聚合是在高溫下,甘油酯分子在雙鍵的α碳上均裂產(chǎn)生自由基,通過自由基互相結(jié)合形成非環(huán)二聚物,或者自由基對(duì)一個(gè)雙鍵加成反應(yīng)形成環(huán)狀或非環(huán)狀化合物對(duì)食品影響:引起油脂品質(zhì)下降,并對(duì)食品的營(yíng)養(yǎng)和安全方面帶來不利影響。油炸食品香氣的形成與油脂在高溫條件下某些產(chǎn)物有關(guān)試述油脂氫化及其意義油脂氫化是三?;视偷牟伙柡椭舅犭p鍵與氫發(fā)生加成反應(yīng)的過程。是不飽和液體油脂和被吸附在金屬催化劑表面的原子氫之間的反應(yīng)。首先,在雙鍵兩端任何一端形成碳-金屬復(fù)合物;接著復(fù)合物與催化劑所吸附的氫原子反應(yīng),形成不穩(wěn)定的半氫化態(tài),此時(shí)只有一個(gè)烯鍵與催化劑連接,因此可以自由旋轉(zhuǎn);最后這種半氫化合物與另一個(gè)氫原子反應(yīng),同時(shí)和催化劑分離,形成飽和產(chǎn)物意義:油脂經(jīng)氫化后其穩(wěn)定性增加,顏色變淺,風(fēng)味改變,便于儲(chǔ)存和運(yùn)輸,可以制造起酥油、人造奶油等。不利一面是:多不飽和脂肪酸含量降低、脂溶性維生素被破壞、雙鍵位移和產(chǎn)生反式異構(gòu)體反式脂肪酸及其食品安全性:植物油經(jīng)氫化后會(huì)產(chǎn)生反式異構(gòu)體,即反式脂肪,它是植物油經(jīng)氫化技術(shù)處理后形成的人造脂肪,耐高溫、不易變質(zhì)。這些經(jīng)過氫化后的油脂會(huì)產(chǎn)生反式脂肪酸。會(huì)降低人體有益的高密度脂蛋白含量,增加有害低密度脂蛋白,會(huì)引發(fā)肥胖,增加心血管疾病風(fēng)險(xiǎn),還會(huì)破壞人體激素平衡,誘發(fā)心腦血管疾病、動(dòng)脈粥樣硬化、以及糖尿病、乳腺癌和老年癡呆。簡(jiǎn)述Vc性質(zhì)維生素C又稱抗壞血酸,主要來源于新鮮水果和蔬菜中,有D型和L型兩種異構(gòu)體,但只有L型具有生理活性,具有高度的水溶性、酸性和強(qiáng)的抗氧化作用。影響其穩(wěn)定性的主要因素有:Vc極易受溫度、PH、氧、酶、鹽和糖的濃度、金屬催化劑(特別是銅和鐵離子)、αw、Vc初始濃度以及Vc與脫氫Vc的比例等因素。論述水分活度與食品穩(wěn)定性之間的聯(lián)系食品中αw與微生物生長(zhǎng)的關(guān)系細(xì)菌生長(zhǎng)需要αw較高,霉菌需要的αw較低,當(dāng)αw低于0.5所有的微生物基本不生長(zhǎng)Αw與化學(xué)及酶促反應(yīng)關(guān)系較為復(fù)雜,主要由于食品中水分通過多種途徑參與反應(yīng):1.水分的移動(dòng)促使各反應(yīng)進(jìn)行:2.通過與極性基團(tuán)及離子基團(tuán)的水合作用影響它們的反應(yīng):3.通過生物大分子水合作用和溶脹作用,使其暴露新的作用位點(diǎn)4.稀釋作用減慢反應(yīng)Αw與脂質(zhì)氧化關(guān)系既有促進(jìn)又有抑制作用。當(dāng)水分處在單分子層水時(shí),抑制;當(dāng)αw〉0.35時(shí),促進(jìn)Αw與美拉德褐變關(guān)系當(dāng)食品中αw=0.3-0.7時(shí),多數(shù)食品會(huì)發(fā)生美拉德褐變;隨著αw增大,有利于反應(yīng)物和產(chǎn)物移動(dòng),速率增大至最高點(diǎn),但αw繼續(xù)增大,反
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