成核劑 2,2-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復配物 團體標準編制說明

《成核劑2,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復配物》團體標準編制說明一任務來源根據(jù)材料試驗標委會字[2018]54CSTMLX050800064-2018號公告要求，《成核劑2,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復配物》團體標準的負責起草單位為山西省化工研究所（有限公司），參加起草單位為涿州市雋誠化工有限公司、上海欣鑫化工有限公司、化學工業(yè)助劑質量監(jiān)督檢驗中心。技術歸口單位為CSTM高分子材料相關助劑技術委員會。工作組成員如下：序號姓名單位專業(yè)方向電話郵箱1王克智山西省化工研究所（有限公司）總工程angkezhi63@163.com2王改敬山西省化工研究所（有限公司）精細化工1399420715413994207154@139.com3代燕琴山西省化工研究所（有限公司）精細化工13934525601200733244@4楊濤涿州市雋誠化工有限公司精細化en_zhequn@126.com5孫仁貴上海欣鑫化工有限公司精細化hxxhg@163.com6張國才化學工業(yè)助劑質量監(jiān)督檢驗中心分析化gc1019@163.com二產品概況2,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁屬α晶型成核劑，它與傳統(tǒng)的α晶型成核劑相比，具有高效性。在較低的濃度下能夠賦予聚丙烯樹脂良好的剛性、透明性、表面光澤和耐熱變形性。本產品無毒無味，與基體樹脂的相容性好、易分散、耐抽出。目前國內主要生產廠家為山西省化工研究所（有限公司）。三標準制定的意義隨著聚烯烴工業(yè)的發(fā)展，聚丙烯產能和產量不斷增長，其應用領域也在不斷地擴大，這樣就促進和刺激了各種功能助劑的出現(xiàn)。成核劑2,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁便應運而生，成為聚烯烴樹脂最主要的成核劑之一。通過十多年的發(fā)展，國內已有多家企業(yè)生產，但產品的質量指標參差不齊。但國內一直沒有國家標準或行業(yè)標準來統(tǒng)一和控制本產品的質量，企業(yè)在生產和銷售迫切需要制定統(tǒng)一的標準，用于指導成核劑2,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復配物的生產和驗收。本團體標準的制定規(guī)范了生產和應用行業(yè)對該產品的技術要求及試驗方法，可更好地推動該產品在國內外新材料行業(yè)上的應用，防止偽劣產品流入市場，引導行業(yè)有序競爭及良性發(fā)展。四標準制定工作的主要過程1調研及立項階段2018年2月CSTM高分子材料相關助劑技術委員會積極響應中國材料與試驗團體標準委員會積極推進團體標準建設要求，向社會廣泛征集團體標準項目，經過對項目內容和專業(yè)范圍的篩選，確定由山西省化工研究所（有限公司）負責《成核劑2,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復配物》團體標準的起草工作，隨后技術歸口單位CSTM高分子材料相關助劑技術委員會開展了國內外標準資料的搜集工作，收集國內各企業(yè)產品的生產、應用現(xiàn)狀以及對本標準制定的意見和建議。2018年5月29日由CSTM高分子材料相關助劑技術委員在太原主持召開了立項審查會，參會的9名專家對標準起草單位提供的項目建議書、標準草案、擬定工作組成員進行認真細致的審查，一致同意立項。2工作會階段2018年9月12日由CSTM高分子材料相關助劑技術委員在太原主持召開了《成核劑2,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復配物》團體標準制定工作會議，全體代表對秘書處項目負責人和標準主要起草單位共同擬定的工作方案和試驗方案進行了充分地討論和認真地研究，就標準中的主要技術內容達成共識。確定《成核劑2,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復配物》設置如下指標項目：外觀、初熔點、加熱減量、白度、鋁含量、磷含量、10%熱失重溫度、紅外光譜定性分析，確定了各檢測項目的試驗方法，確定了試驗驗證工作的內容和各階段標準制定工作的進度，并安排了試驗驗證所需的統(tǒng)一樣品寄送工作，由山西省化工研究所（有限公司）、化學工業(yè)助劑質量監(jiān)督檢驗中心、上海欣鑫化工有限公司、涿州市雋誠化工有限公司共同參與試驗方案確定的試驗驗證工作。3試驗驗證階段2018年9月15開始，上述各試驗單位按試驗方案要求對試驗樣品進行全面的試驗驗證工作。到2018年10月14日主要起草單位完成了15批累積樣品試驗和統(tǒng)一樣品試驗、其他單位也完成了統(tǒng)一樣品試驗驗證工作，并與10月15日將試驗數(shù)據(jù)報送到委員會秘書處及負責起草單位。4標準征求意見稿、編制說明編寫及征求意見階段2018年10月25日，標準的負責起草單位山西省化工研究所（有限公司）根據(jù)各試驗單位提供的統(tǒng)一樣品驗證數(shù)據(jù)及連續(xù)15批的累積試驗數(shù)據(jù)，編寫標準征求意見稿和編制說明，發(fā)送到CSTM高分子材料相關助劑技術委員各委員單位及參加起草單位征求意見。四標準的主要依據(jù)和編制原則在國內外標準資料的搜集過程中，國內相關的生產、應用企業(yè)對資料的搜集工作給予很大的支持。國內標準資料搜集到了各主要生產應用企業(yè)的相關檢測方法及指標要求。經工作會參會的國內主要生產應用企業(yè)代表討論，形成了國內企業(yè)及用戶比較認可的統(tǒng)一使用的檢驗方法，即本標準規(guī)定的試驗方法，技術指標以統(tǒng)一樣品的驗證數(shù)據(jù)和15批的累積數(shù)據(jù)為依據(jù)?！冻珊藙?,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復配物》團體標準編制原則符合我國的有關法律、法規(guī)，標準格式的編寫符合GB/T1.1-2009《標準化工作導則第1部分：標準的結構與編寫規(guī)則》以及GB/T20001.4-2001《標準編寫規(guī)則第4部分：化學分析方法》等有關規(guī)定。五標準制定工作主要技術內容的確定1項目設置的確定山西省化工研究所企業(yè)標準見表1表1山西省化工研究所企業(yè)標準技術指標項目指標外觀白色粉末熔點/℃≥210水分/%≤1.0磷含量/%2.50~3.90白度（R457）/%≥90根據(jù)表1和用戶對該產品的要求及立項審查會參會專家的充分討論，初步擬定本團體標準設置如下指標項目：外觀、初熔點、加熱減量、白度、鋁含量、磷含量、10%熱失重溫度、紅外光譜定性分析。2試驗方法的確定2.1外觀的測定在自然光線下目測2.2按GB/T617-2006《化學試劑熔點范圍測定通用方法》的規(guī)定進行測定。2.3加熱減量的測定按GB/T6284-2006《化工產品中水分測定的通用方法干燥減量法》的規(guī)定進行測定。其中樣品量為3g,稱量瓶規(guī)格為：Φ50mm×30mm，干燥2h,冷確至室溫稱量。2.4白度的測定按GB/T23774-2009《無機化工產品白度測定的通用方法》的規(guī)定進行測定。按其中6.1的規(guī)定進行結果計算。2.4鋁含量的測定2.4.1試劑及材料鹽酸[7647-01-0]。硝酸[7697-37-2]。硫酸[7664-93-9]。雙氧水[7722-84-1]。鹽酸溶液：1+1。硝酸溶液：2.5%(v/v)。硝酸溶液：5%(v/v)。氨水溶液：1+1。對硝基苯酚乙醇溶液：c(4-NP)=1g/L。0鉻天青S溶液:1g/L。1聚乙二醇辛基苯醚（TritonX-100）溶液：3%（v/v）。2溴代十六烷基吡啶（CPB）溶液:3g/L。3乙二胺溶液：1+2。4乙二胺-鹽酸緩沖溶液(pH≈7.0)：量取100mL乙二胺沿玻璃棒緩慢加入200mL水中，待冷卻后再沿玻璃棒緩緩加入190mL鹽酸，混勻。用鹽酸溶液(1+1)或乙二胺溶液調節(jié)至pH≈7.0。5標準品：鋁標準溶液（1000mg/L），或經國家認證并授予標準物質證書的一定濃度的鋁標準溶液。6鋁標準使用液（10mg/L）：準確吸取1.00mL鋁標準溶液，置于100mL容量瓶內，用硝酸溶液（5%）稀釋至刻度，混勻。2.4.2儀器分光光度計?？烧{式控溫消解儀。2.4.3試驗步驟樣品處理稱取樣品0.1g（精確至0.0001g）,置于硬質玻璃消解管中，加入4mL硝酸、1.5mL硫酸，將玻璃消解管置于已升溫至130℃的可調式控溫消解儀內加熱3h，消解管內變?yōu)楹谏灰后w后，加入2mL硝酸繼續(xù)消化1h，若液體仍呈現(xiàn)棕色，加雙氧水至溶液清亮。取出冷卻至室溫，用水轉移定容至250mL（V1）容量瓶中，混勻備用。同時做試劑空白試驗。顯色反應及比色測定吸取樣品消化液、試劑空白液各0.20mL(V2)分別置于兩個25mL具塞比色管中，各加水3mL。另取25mL具塞比色管5支，分別加入鋁標準使用液0mL、0.10mL、0.30mL、0.50mL、和0.70mL(該系列標準溶液中鋁的質量分別為0μg、1.00μg、3.00μg、5.00μg、7.00μg)，各加水3mL。向各標準使用液管、樣品消化液管、試劑空白液管中各滴加1滴對硝基苯酚乙醇溶液，混勻；各滴加氨水溶液至淺黃色，滴加硝酸溶液(2.5%)至黃色剛剛消失，再多加5滴，混勻；各加入3mL鉻天青S溶液，混勻；各加入1mLTritonX-100溶液，混勻；各加入3mLCPB溶液，混勻；各加入4mL乙二胺-鹽酸緩沖溶液，加水定容至25.0mL，混勻，放置40min。將分光光度計的波長調節(jié)至620nm處，用1cm比色皿分別測定各標準使用液、樣品消化液、試劑空白液的吸光度值。以各標準使用液中鋁的質量為橫坐標，以相應的吸光度值為縱坐標，繪制出標準曲線。根據(jù)樣品消化液、試劑空白液的吸光度值確定相應的鋁的質量。2.4.4結果計算鋁含量以質量分數(shù)表示，按式（1）計算：式中：QUOTEm1--測定用樣品消化液中鋁的質量的數(shù)值，單位為微克（μg）；m2—試劑空白液中鋁的質量的數(shù)值，單位為微克（μg）；V1--樣品消化液的總體積，單位為毫升（mL）；V2—測定用樣品消化液的體積，單位為毫升（mL）；m--樣品的質量的數(shù)值，單位為克（g）。2.4.5允許差兩個平行測定值的絕對差值不得大于0.2%，取兩個平行測定值的算術平均值作為測定結果。2.5磷含量的測定按JY/T015-1996《感耦等離子體原子發(fā)射光譜方法通則》的規(guī)定進行測定。2.610%熱失重溫度的測定按GBT33047.1-2016《塑料聚合物熱重法（TG）第一部分通則》的規(guī)定進行測定。稱取加熱減量測定后的樣品5mg～10mg，氮氣流速：50mL/min,升溫速率：10℃/min。2.7紅外光譜定性分析按GB/32199-2015《紅外光譜定性分析技術通則》的規(guī)定進行測定。3技術指標值的確定根據(jù)國內該產品的企業(yè)標準，經過征求用戶意見，依據(jù)統(tǒng)一樣品試驗驗證和各參加試驗驗證單位連續(xù)15批次的累計數(shù)據(jù)試驗結果（見附表1和附表2），確定《成核劑2,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復配物》的技術指標要求見表2.表22,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復配物的技術要求項目指標外觀白色粉末初熔點/℃≥210加熱減量/%≤1.0白度（R457）/%≥90鋁含量/%1.3～1.7磷含量/%2.50～3.7010%熱失重溫度/℃≥310紅外光譜定性分析與紅外光譜圖相匹配六標準評價本標準是在參考國內各主要生產企業(yè)企標的基礎上，經國內主要生產企業(yè)做了大量的統(tǒng)一樣品數(shù)據(jù)，累計樣品數(shù)據(jù)后制定的，具有一定的代表性、統(tǒng)一性、可行性、適宜性及前瞻性。本標準各項技術指標具有國內先進水平。七與有關的現(xiàn)行法律、法規(guī)和強制性國家標準的關系本標準與現(xiàn)行法律、法規(guī)和強制性國家標準無沖突、矛盾和不協(xié)調的關系。八重大分岐意見處理經過和依據(jù)本標準在制定過程中無重大意見分歧。九標準屬性本標準屬于推薦性團體標準。十知識產權本標準所有技術指標及檢驗方法均未涉及專利問題。十一貫徹國標的要求和建議《成核劑2,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復配物》團體標準是在國內各主要生產企業(yè)實際生產情況的基礎上經各參加起草單位進行統(tǒng)一樣品驗證及累積試驗后制定的，具有相當?shù)拇硇?、統(tǒng)一性、可行性、適宜性和一定的前瞻性。推薦各生產企業(yè)貫徹執(zhí)行，更推薦用戶以此行業(yè)標準作為原料驗收標準來推動其進一步發(fā)展，從而不斷提高《成核劑2,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復配物》的整體質量水平，滿足我國聚烯烴行業(yè)發(fā)展的需要。建議技術歸口單位在標準推出后及時組織生產企業(yè)和用戶學習和宣貫本標準，以便更好地參與國際市場競爭，服務于廣大用戶?！冻珊藙?,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復配物》團體標準編制組2019.5

附表1《成核劑2,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復配物》統(tǒng)一樣品驗證試驗結果匯總表樣品編號：A試驗時間：20180915-20181014項目初熔點/℃加熱減量/%白度(R457)/%鋁含量/%磷含量/%10%熱失重溫度/℃紅外光譜定性分析試驗單位121212121212山西省化工研究所（有限公司）212.7212.50.640.6593.493.21.531.492.792.80315315與紅外光譜圖相匹配化學工業(yè)助劑質量監(jiān)督檢驗中心2122120.150.1690.991.11.401.432.952.91319319與紅外光譜圖相匹配上海欣鑫化工有限公司2112120.640.5290.990.51.431.473.283.34361363與紅外光譜圖相匹配涿州市雋誠化工有限公司211.7591.491.21.431.392.962.89317317與紅外光譜圖相匹配附表2《成核劑2,2'-亞甲基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸堿式鋁與脂肪酸金屬皂復配物》累積數(shù)據(jù)試驗結果報告單項目批次外觀初熔點/℃加熱減量/%白度（R457）/%鋁含量/%磷含量/%10%熱失重溫度/℃紅外光譜定性分析1白色粉末212.30.893.11.322.78312與紅外光譜圖相匹配2白色粉末211.70.892.31.462.76311與紅外光譜圖相匹配3白色粉末213.00.692.61.602.80315與紅外光譜圖相匹配4白色粉末