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第二章化學(xué)反應(yīng)的方向、限度與速率第一節(jié)化學(xué)反應(yīng)的方向1.了解焓變與熵變的含義。2.理解焓變、熵變與反應(yīng)方向的關(guān)系。3.能綜合運(yùn)用焓變與熵變判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向。重點(diǎn):根據(jù)綜合判據(jù)判斷應(yīng)進(jìn)行的方向。難點(diǎn):根據(jù)綜合判據(jù)判斷應(yīng)進(jìn)行的方向。一、反應(yīng)的自發(fā)性1.自發(fā)過程(1)含義:在溫度和壓強(qiáng)一定的條件下,不借助光、電等外部力量就能自動(dòng)進(jìn)行的過程。(2)特點(diǎn)①體系趨向于從高能量狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍芰繝顟B(tài)。②在密閉條件下,體系趨向于從有序狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序狀態(tài)。③具有方向性:即過程的某個(gè)方向在一定條件下是自發(fā)的,而其逆方向在該條件下肯定不能自發(fā)。2.自發(fā)過程和自發(fā)反應(yīng)自發(fā)過程自發(fā)反應(yīng)含義在一定條件下,不用借助外力,就能自發(fā)進(jìn)行的過程在給定的條件下,可以自發(fā)進(jìn)行到顯著程度的化學(xué)反應(yīng)特征具有方向性:即過程的某個(gè)方向在一定條件下自發(fā)進(jìn)行,而該過程逆方向在該條件下不能自發(fā)進(jìn)行舉例高山流水、自由落體、花香四溢燃燒反應(yīng)應(yīng)用(1)可被用來完成有用功。如H2燃燒可設(shè)計(jì)成原電池。(2)非自發(fā)過程要想發(fā)生,必須對(duì)它做功。如通電將水分解為H2和O2【易錯(cuò)警示】自發(fā)過程需要在一定的溫度和壓強(qiáng)下才可以發(fā)生。二、熵、熵變1、概念化學(xué)反應(yīng)過程中發(fā)生熵變。對(duì)于確定的化學(xué)反應(yīng),在一定條件下具有確定的熵變。2.影響熵值大小的因素純物質(zhì)熵值的大小與物質(zhì)的種類、數(shù)量、聚集狀態(tài)以及溫度、壓強(qiáng)等因素有關(guān)。①相同條件下,物質(zhì)不同,熵不同。②同一物質(zhì),S(高溫)>S(低溫);S(g)>S(l)>S(s)。3.反應(yīng)熵變正負(fù)判斷依據(jù)(1)物質(zhì)由固態(tài)到液態(tài)或氣態(tài)、由液態(tài)到氣態(tài)或的反應(yīng)過程中,ΔS>0。(2)對(duì)于一個(gè)特定的氣相反應(yīng),氣體體積增大的反應(yīng),一般ΔS>0。三、化學(xué)反應(yīng)的方向1.焓判據(jù):放熱反應(yīng)有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行2.熵判據(jù):熵增反應(yīng)有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行(1)物質(zhì)的混亂度:體系的混亂度越大,熵值越大(2)物質(zhì)的聚集狀態(tài):同一物質(zhì):S(g)>S(l)>S(s)(3)物質(zhì)的復(fù)雜程度:一般組成物質(zhì)的原子種類相同時(shí),分子中的原子數(shù)目越多,其混亂度越大,熵值越大(4)計(jì)算式:△S=S(生成物)-S(反應(yīng)物)變化過程熵變反應(yīng)類型增體反應(yīng)△S>0熵增反應(yīng)減體反應(yīng)△S<0熵減反應(yīng)鹽的溶解△S>0熵增反應(yīng)電離過程△S>0熵增反應(yīng)3.復(fù)合判據(jù):ΔH-TΔS<0,反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行(1)適用條件:恒溫恒壓(2)局限性:只能判斷反應(yīng)發(fā)生的可能性,不能判斷反應(yīng)是否實(shí)際發(fā)生4.溫度對(duì)反應(yīng)方向的影響焓變(ΔH)熵變(ΔS)反應(yīng)在某狀況下能否自發(fā)進(jìn)行<0>0任何溫度都能自發(fā)進(jìn)行>0<0任何溫度都不能自發(fā)進(jìn)行<0<0取決于溫度,低溫自發(fā)>0>0取決于溫度,高溫自發(fā)5.反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的最低或最高溫度的計(jì)算(1)計(jì)算依據(jù):△H-T△S≤0①若△S>0,則T≥,為最低溫度②若△S<0,則T≤,為最高溫度(2)注意單位的換算①△S的單位為:J·mol-1·K-1②△H的單位為:kJ·mol-1③T的單位為:K【易錯(cuò)警示】(1)在利用ΔH-TΔS作為判據(jù)判斷反應(yīng)方向時(shí),給出ΔH的單位通常為kJ·mol-1,ΔS的單位通常是J·mol-1·K-1,進(jìn)行計(jì)算時(shí)應(yīng)將二者的單位統(tǒng)一。(2)利用ΔH、ΔS的符號(hào)和ΔH-TΔS進(jìn)行推理,可以減少計(jì)算量。1.請(qǐng)判斷下列說法的正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”)(1)CaCO3(s)eq\o(=,\s\up9(高溫))CaO(s)+CO2(g)是一個(gè)熵減過程。()(2)-10℃的水結(jié)成冰,可用熵變的判據(jù)來解釋該變化過程的自發(fā)性。()(3)吸熱且熵增加的反應(yīng),溫度越低反應(yīng)越可能自發(fā)進(jìn)行。()(4)由焓判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù),將更適合于所有的過程。()(5)一個(gè)反應(yīng)的ΔH-TΔS=0,則該反應(yīng)處于平衡狀態(tài)。()(6)能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng),一定是放熱反應(yīng)()(7)同種物質(zhì)不同狀態(tài)時(shí)熵值不同,氣態(tài)時(shí)最大()(8)熵增加的反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行()(9)當(dāng)溫度升高時(shí),吸熱且熵增加的反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行()(10)某吸熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,因此該反應(yīng)是熵增反應(yīng)()【答案】(1)×(2)×(3)×(4)√(5)√(6)×(7)√(8)×(9)×(10)√2.(2024四川省成都市郫都區(qū)高二上學(xué)期11月期中)對(duì)于化學(xué)反應(yīng)方向,下列說法錯(cuò)誤的是A.非自發(fā)的反應(yīng)不能通過改變條件使其成為自發(fā)反應(yīng)B.一定溫度下,反應(yīng)的,C.自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)的方向,應(yīng)由焓判據(jù)和熵判據(jù)的復(fù)合判據(jù)來判斷D.常溫下反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的【答案】A【解析】根據(jù)△G=△H-T△S,△G<0反應(yīng)自發(fā),因此某些非自發(fā)的反應(yīng)能通過改變條件使其成為自發(fā)反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;反應(yīng)是熔融氯化鈉的電解,是吸熱反應(yīng),,反應(yīng)后氣體分子數(shù)增多,是熵增加的過程,B項(xiàng)正確;根據(jù)△G=△H-T△S<0可以自發(fā)進(jìn)行,自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)的方向,應(yīng)由焓判據(jù)和熵判據(jù)的復(fù)合判據(jù)來判斷,C項(xiàng)正確;根據(jù)△G=△H-T△S<0常溫可以自發(fā)進(jìn)行,該反應(yīng),則,D項(xiàng)正確。3.硝酸銨溶于水的過程是吸熱過程,但能自發(fā)進(jìn)行。請(qǐng)回答下列問題:(1)硝酸銨溶于水的過程中體系的混亂度(填“增大”或“減小”“不變”,下同)熵值______,△S______(填“>”或“<”“=”)0。(2)該過程中體系的能量______(填“升高”或“降低”“不變”);若用單一的方向判據(jù)來解釋,你認(rèn)為應(yīng)用______判據(jù);這一過程能自發(fā)進(jìn)行,說明______效應(yīng)大于______效應(yīng)。【答案】(1)增大>(2)降低熵變熵變焓變【解析】(1)依據(jù)題干信息可知,硝酸銨溶于水的過程是溶解后電離出自由移動(dòng)離子的過程,體系的混亂度增大,熵變△S大于0;(2)熵變?cè)龃蟮姆艧岱磻?yīng)能自發(fā)進(jìn)行,硝酸銨溶于水的過程是吸熱過程,體系的能量降低,若用單一的方向判據(jù)來解釋應(yīng)用熵變判據(jù),這一過程能自發(fā)進(jìn)行,說明熵變效應(yīng)大于焓變效應(yīng)。?問題一反應(yīng)熵變的判斷【典例1】下列反應(yīng)中,熵減小的是()。A.(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)B.2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)C.MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(g)D.2CO(g)=2C(s)+O2(g)【答案】D【解析】化學(xué)反應(yīng)中,氣體物質(zhì)的量增加的反應(yīng)方向?yàn)殪卦黾拥姆较颍粗疄殪販p小的方向,所以A、B、C三項(xiàng)均為熵增加的反應(yīng),D為熵減小的反應(yīng)。【解題必備】熵變正負(fù)的判斷:(1)物質(zhì)由固態(tài)到液態(tài)、由液態(tài)到氣態(tài)或由固態(tài)到氣態(tài)的過程,熵變?yōu)檎担庆卦黾拥倪^程。(2)氣體體積增大的反應(yīng),熵變通常都是正值,是熵增加的反應(yīng)。(3)氣體體積減小的反應(yīng),熵變通常都是負(fù)值,是熵減小的反應(yīng)。【變式11】(2024四川省自貢市第一中學(xué)校高二上學(xué)期期中)已知:變化如圖所示。下列判斷正確的是選項(xiàng)ABCD【答案】B【解析】液態(tài)水變?yōu)闅鈶B(tài)水,需要吸收能量,;等量的相同物質(zhì),處于氣態(tài)時(shí)混亂程度大于處于液態(tài)時(shí)混亂程度,;B項(xiàng)正確。【變式12】(2024福建省三明市四地四校高二上學(xué)期期中聯(lián)考)根據(jù)所學(xué)知識(shí)和已有生活經(jīng)驗(yàn),下列變化過程中ΔS<0的是A.2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)B.NH4NO3(s)=NH(aq)+(aq)C.H2O(s)→H2O(l)D.Mg(s)+H2SO4(aq)=MgSO4(aq)+H2(g)【答案】A【解析】2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g),氣體的量減小,熵減少,ΔS<0,A項(xiàng)正確;,混亂度增大,,B項(xiàng)錯(cuò)誤;同種物質(zhì)固態(tài)的熵小于液態(tài)小于氣態(tài),所以混亂度增大,,C項(xiàng)錯(cuò)誤;有氣體生成,混亂度增大,,D項(xiàng)錯(cuò)誤。?問題二自發(fā)過程與自發(fā)反應(yīng)【典例2】(2024甘肅省武威市天祝一中、民勤一中、古浪一中等四校11月期中聯(lián)考)化學(xué)與生活息息相關(guān)。下列不屬于自發(fā)進(jìn)行的變化是A.墨汁加到清水中使整杯水變黑B.水在0℃以下結(jié)為冰C.石灰石轉(zhuǎn)化為生石灰D.鐵器在潮濕的空氣中生銹【答案】C【解析】墨汁濃度大于水,微粒向濃度低的方向分散是自發(fā)進(jìn)行的物理變化,A不符合題意;水的凝固點(diǎn)為0℃,水在常溫下是液體,冰在室溫下融化成水,是自發(fā)進(jìn)行的物理變化,B不符合題意;石灰石轉(zhuǎn)化為生石灰需要在高溫條件下進(jìn)行,該變化過程在常溫下不是自發(fā)進(jìn)行的,C符合題意;鐵在潮濕的空氣中生銹是發(fā)生了電化腐蝕,發(fā)生了吸氧腐蝕,是自發(fā)進(jìn)行的變化,D不符合題意?!咀兪?1】下列反應(yīng)屬于非自發(fā)反應(yīng)的是A.鈉與水反應(yīng)B.氫氣在氧氣中燃燒生成水C.水分解變成氫氣和氧氣D.氨氣和氯化氫相遇變成氯化銨【答案】C【解析】鈉與水在常溫下能夠發(fā)生反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;雖然需要點(diǎn)燃或加熱,但反應(yīng)一旦發(fā)生,就能自發(fā)地進(jìn)行下去,B項(xiàng)錯(cuò)誤;水分解變成氫氣和氧氣需要持續(xù)不斷的通電,所以水分解變成氫氣和氧氣是非自發(fā)的反應(yīng),C項(xiàng)正確;氨氣與氯化氫相遇變成氯化銨,在常溫條件下能夠發(fā)生,D項(xiàng)錯(cuò)誤。【變式22】(2024浙江省臺(tái)州市臺(tái)州八校聯(lián)盟高二上學(xué)期11月期中聯(lián)考)下列屬于自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是A.紅墨水加到清水中使整杯水變紅B.冰在室溫下融化成水C.電解水生成氫氣和氧氣D.鐵器在潮濕的空氣中生銹【答案】D【解析】紅墨水濃度大于水,微粒向濃度低的方向分散是自發(fā)進(jìn)行的物理變化,A項(xiàng)錯(cuò)誤;冰在室溫下融化成水,該過程是物理變化不是化學(xué)變化,B項(xiàng)錯(cuò)誤;電解水生成氫氣和氧氣,需要在通電的情況下進(jìn)行,無法自發(fā)進(jìn)行,C項(xiàng)錯(cuò)誤;鐵器在潮濕的空氣中生銹,發(fā)生的是鐵的吸氧腐蝕,可自發(fā)進(jìn)行,D項(xiàng)正確。?問題三反應(yīng)焓變與反應(yīng)方向【典例3】(2023河北省邢臺(tái)市第二中學(xué)高二上學(xué)期第一次月考)下列說法正確的是A.放熱反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行,吸熱反應(yīng)都不能自發(fā)進(jìn)行B.電解水為自發(fā)反應(yīng)C.反應(yīng)NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)在室溫下可自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的△H>0D.W(s)+xG(g)=2Q(g)△H<0,能自發(fā)進(jìn)行,x可能等于1【答案】D【解析】大多數(shù)放熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,有些吸熱反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行,A項(xiàng)錯(cuò)誤;電解水是在外電場(chǎng)的作用下強(qiáng)制發(fā)生的氧化還原反應(yīng),不是自發(fā)反應(yīng),B項(xiàng)錯(cuò)誤;反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的判據(jù)是,由反應(yīng)方程式可知,該反應(yīng)的,要使,必須滿足,C項(xiàng)錯(cuò)誤;反應(yīng),若為1,,該反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行,D正確?!窘忸}必備】自發(fā)反應(yīng)與吸熱反應(yīng)、放熱反應(yīng)的關(guān)系(1)多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)是放熱反應(yīng)。(2)不少吸熱反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行。(3)ΔH<0,有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,但不能僅用反應(yīng)焓變來判斷反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行。【變式31】下列說法正確的是A.自發(fā)反應(yīng)是指不需要條件就能發(fā)生的反應(yīng)B.非自發(fā)過程在任何條件下都不可能變?yōu)樽园l(fā)過程C.在其他外界條件不變的情況下,使用催化劑可以改變化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向D.常溫下,反應(yīng)C(s)+CO2(g)2CO(g)不能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的△H>0【答案】D【解析】自發(fā)反應(yīng)是指在一定溫度和壓強(qiáng)下,不需要外界幫助即可發(fā)生的化學(xué)反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;非自發(fā)過程在一定條件下可能變?yōu)樽园l(fā)過程,如碳酸鈣受熱分解的反應(yīng)是熵增的吸熱反應(yīng),常溫下為非自發(fā)反應(yīng),而在高溫下可自發(fā)進(jìn)行,B項(xiàng)錯(cuò)誤;使用催化劑只能降低反應(yīng)的活化能,加快反應(yīng)速率,但不能改變化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向,C項(xiàng)錯(cuò)誤;碳與二氧化碳生成一氧化碳的反應(yīng)是熵增的反應(yīng),由常溫下該反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行可知,反應(yīng)ΔH—TΔS>0,則該反應(yīng)的焓變?chǔ)>0,D項(xiàng)正確。【變式32】(2024浙江省寧波市金蘭教育合作組織高二上學(xué)期期中聯(lián)考)下列說法正確的是A.凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā)的,因?yàn)槲鼰岱磻?yīng)都是非自發(fā)的B.非自發(fā)反應(yīng)在任何情況下都不會(huì)發(fā)生反應(yīng)C.常溫下,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的D.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,熵值:1mol<1molCO【答案】C【解析】判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向從焓變和熵變兩個(gè)維度去判斷,當(dāng),反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行;即當(dāng)ΔH<0,ΔS>0時(shí),一定能夠自發(fā)進(jìn)行;當(dāng)ΔH<0,ΔS<0時(shí)低溫下能夠自發(fā)進(jìn)行,當(dāng)ΔH>0,ΔS>0時(shí),高溫下能夠自發(fā)進(jìn)行,當(dāng)ΔH>0,ΔS<0時(shí),一定不能自發(fā)進(jìn)行。由分析可知,放熱反應(yīng)不一定都是自發(fā)的,吸熱反應(yīng)也不都是非自發(fā)的,A項(xiàng)錯(cuò)誤;由分析可知,非自發(fā)反應(yīng)在外界條件改變時(shí)可能會(huì)自發(fā)進(jìn)行反應(yīng),B項(xiàng)錯(cuò)誤;常溫下,反應(yīng)該反應(yīng)的ΔS>0,故其常溫下不能自發(fā)進(jìn)行,是因?yàn)樵摲磻?yīng)的ΔH>0,必須高溫時(shí)才能自發(fā)進(jìn)行,C項(xiàng)正確;相同條件下,氣體相對(duì)分子質(zhì)量越大,熵值越大,標(biāo)準(zhǔn)狀況下,熵值:1molCO2>1molCO,D項(xiàng)錯(cuò)誤。?問題四反應(yīng)熵變與反應(yīng)方向【典例4】(2024黑龍江省齊齊哈爾市普高聯(lián)誼校高二上學(xué)期期中)下列說法錯(cuò)誤的是A.水汽化的過程中,、B.絕熱狀態(tài)下體系會(huì)自發(fā)趨向混亂度增大方向進(jìn)行C.恒溫恒壓下,且的反應(yīng)一定不能自發(fā)進(jìn)行D.低溫有利于合成氨反應(yīng)的自發(fā)進(jìn)行【答案】C【解析】水汽化的過程是一個(gè)氣體體積增大的吸熱過程,即、,A項(xiàng)正確;反應(yīng)傾向于向熵增方向進(jìn)行,故絕熱狀態(tài)下體系會(huì)自發(fā)趨向混亂度增大方向進(jìn)行,B項(xiàng)正確;根據(jù)自由能變判據(jù)可知,恒溫恒壓下,且的反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行,C項(xiàng)錯(cuò)誤;已知合成氨反應(yīng)是一個(gè)氣體體積減小的放熱反應(yīng),根據(jù)自由能變判據(jù)可知,低溫有利于合成氨反應(yīng)的自發(fā)進(jìn)行,D項(xiàng)正確?!窘忸}必備】(1)熵增加有利于反應(yīng)的自發(fā)進(jìn)行。(2)某些熵減小的反應(yīng)在一定條件下也能自發(fā)進(jìn)行。(3)不能僅用反應(yīng)熵變來判斷反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行?!咀兪?1】(2024河南省新高中創(chuàng)新聯(lián)盟TOP二十名校高二上學(xué)期11月調(diào)研)下列敘述正確的是A.焓減反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行B.熵增反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行C.利用可以消除污染D.吸熱反應(yīng)在較高溫度下能自發(fā)進(jìn)行【答案】D【解析】反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行取決于ΔHTΔS<0是否成立,熵減反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行還要看反應(yīng)是吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng)以及反應(yīng)溫度,A項(xiàng)錯(cuò)誤;反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行取決于ΔHTΔS<0是否成立,熵增反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行還要看反應(yīng)是吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng)以及反應(yīng)溫度,B項(xiàng)錯(cuò)誤:CO分解是吸熱反應(yīng)、熵減反應(yīng),在任何溫度下均不能自發(fā)進(jìn)行,C項(xiàng)錯(cuò)誤;五氧化二氮分解是吸熱反應(yīng),正反應(yīng)是熵增反應(yīng),根據(jù)ΔHTΔS<0反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,在較高溫度下能自發(fā)進(jìn)行,D項(xiàng)正確?!咀兪?2】對(duì)于化學(xué)反應(yīng)方向的確定,下列說法中正確的是()。A.溫度、壓強(qiáng)一定時(shí),放熱的熵減小的反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行B.溫度、壓強(qiáng)一定時(shí),焓因素和熵因素共同決定一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的方向C.反應(yīng)焓變是決定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的惟一因素D.固體的溶解過程只與焓變有關(guān),與熵變無關(guān)【答案】B【解析】放熱的熵減小的反應(yīng),如在較高的溫度下,當(dāng)△H-T△S>0時(shí),不能自發(fā)進(jìn)行,A錯(cuò)誤;反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,取決于焓變和熵變的綜合判據(jù),當(dāng)△H-T△S<0時(shí),反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,B正確;由B可知,反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行取決于焓變和熵變的綜合判據(jù),C錯(cuò)誤;固體溶解過程,體系混亂度增大,所以是熵增的過程,與熵變有關(guān),D錯(cuò)誤。?問題五化學(xué)反應(yīng)方向的判斷【典例5】(2024新疆巴音郭楞蒙古自治州高二上學(xué)期1月期末)下列反應(yīng)是熵變、焓變均增大,且常溫可以自發(fā)進(jìn)行的是A.B.C.D.

【答案】A【解析】該反應(yīng)的,,焓增、熵增,且常溫下該反應(yīng)可以自發(fā)進(jìn)行,A符合題意;該反應(yīng)放熱,焓減,,熵減,常溫下可以自發(fā)進(jìn)行,B不合題意;該反應(yīng),焓增,,熵增,依據(jù)ΔG=ΔH-TΔS<0可以自發(fā)進(jìn)行可判斷常溫非自發(fā),高溫自發(fā),C不合題意;該反應(yīng),焓減,,熵減,常溫下自發(fā)進(jìn)行,D不合題意?!窘忸}必備】ΔH與ΔS共同影響一個(gè)化學(xué)反應(yīng)在一定條件下能否自發(fā)進(jìn)行,它們與化學(xué)反應(yīng)速率無關(guān)。如果反應(yīng)的焓變和熵變的影響相反且相差不大時(shí),溫度可能對(duì)反應(yīng)的方向起決定性作用。溫度與反應(yīng)方向的關(guān)系:【變式31】(2024河北省石家莊市河北正定中學(xué)高二上學(xué)期第二次月考)下列說法正確的是A.能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)一定能迅速發(fā)生B.NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g)室溫下不能自發(fā)進(jìn)行,說明該反應(yīng)的△H<0C.NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)△H>0,該反應(yīng)在高溫下能自發(fā)進(jìn)行D.加入合適的催化劑能改變反應(yīng)的焓變,使非自發(fā)反應(yīng)轉(zhuǎn)化為自發(fā)反應(yīng)【答案】C【解析】自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)需要一定的反應(yīng)條件才能進(jìn)行,不一定能實(shí)際發(fā)生,A項(xiàng)錯(cuò)誤;該反應(yīng)是熵值增加的反應(yīng),△S>0,△HT△S<0,反應(yīng)才能自發(fā),由于在室溫下不能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的△H>0,B項(xiàng)錯(cuò)誤;△HT△S<0,反應(yīng)才能自發(fā),NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)△H>0,△S>0,該反應(yīng)在高溫下能自發(fā)進(jìn)行,所以化學(xué)反應(yīng)在高溫下能自發(fā)進(jìn)行,C項(xiàng)正確;催化劑通過降低反應(yīng)活化能加快反應(yīng)速率,但不能改變反應(yīng)的焓變,D項(xiàng)錯(cuò)誤。【變式32】(2025貴州省貴陽市高三上學(xué)期摸底考試)是生產(chǎn)金屬鈉及其化合物的重要中間體,利用以下反應(yīng)可將轉(zhuǎn)化為:,下列說法正確的是A.發(fā)生氧化反應(yīng)B.是還原產(chǎn)物C.該反應(yīng)在低溫下不能自發(fā)進(jìn)行D.理論上消耗,轉(zhuǎn)移電子【答案】D【解析】由方程式可知,反應(yīng)中碳元素的化合價(jià)升高被氧化,碳是反應(yīng)的還原劑、一氧化碳是氧化產(chǎn)物,氯元素的化合價(jià)降低被還原,氯氣是氧化劑、四氯化鈦是還原產(chǎn)物,鈦元素和氧元素的化合價(jià)沒有發(fā)生變化,二氧化鈦既不是氧化劑也不是還原劑。由分析可知,二氧化鈦既不是氧化劑也不是還原劑,不可能發(fā)生氧化反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;由分析可知,一氧化碳是氧化產(chǎn)物,B項(xiàng)錯(cuò)誤;該反應(yīng)是熵增的放熱反應(yīng),任何溫度下反應(yīng)ΔH—TΔS均小于0,都能自發(fā)進(jìn)行,C項(xiàng)錯(cuò)誤;由方程式可知,反應(yīng)消耗2mol氯氣時(shí),轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為4mol,則反應(yīng)消耗1mol氯氣時(shí),轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為2mol,D項(xiàng)正確。?問題六反應(yīng)自發(fā)溫度的計(jì)算【典例6】工業(yè)上利用甲烷制取碳黑的反應(yīng)是:①CH4(g)C(s)+2H2(g)ΔH(298K)=74.848kJ·mol-1ΔS(298K)=80.674J·mol-1·K-1反應(yīng)過程中容易發(fā)生副反應(yīng):②2CH4(g)C2H2(g)+3H2(g)ΔH(298K)=376.426kJ·mol-ΔS(298K)=220.211J·mol-1·K-1下列有關(guān)說法中正確的是()。A.反應(yīng)①在常溫下就可以自發(fā)進(jìn)行B.焓變是副反應(yīng)②自發(fā)進(jìn)行的決定因素C.制取碳黑允許的最低溫度是927.8KD.溫度越高對(duì)制取碳黑越有利【解析】C【解析】ΔH-TΔS=74.848kJ·mol-1-80.674×10-3kJ·mol-1·K-1×298K≈50.807kJ·mol-1>0,所以該反應(yīng)常溫下不自發(fā)進(jìn)行,A錯(cuò)誤;反應(yīng)②是熵增加的吸熱反應(yīng),熵變是決定該反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的因素,B錯(cuò)誤;制取碳黑時(shí),ΔH-TΔS=74.848kJ·mol-1-80.674×10-3kJ·mol-1·K-1×T<0,得T>927.8K,即制取碳黑的最低溫度為927.8K,C正確;溫度過高時(shí),可能會(huì)發(fā)生反應(yīng)②,D錯(cuò)誤?!窘忸}必備】ΔH-TΔS的有關(guān)計(jì)算1.反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的最低或最高溫度的計(jì)算(1)計(jì)算依據(jù):△H-T△S≤0①若△S>0,則T≥,為最低溫度②若△S<0,則T≤,為最高溫度(2)注意單位的換算①△S的單位為:J·mol-1·K-1②△H的單位為:kJ·mol-1③T的單位為:K2.物質(zhì)三態(tài)變化過程中的轉(zhuǎn)折溫度(熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、升華點(diǎn))為平衡溫度3.利用ΔH、ΔS的符號(hào)和ΔH-TΔS進(jìn)行推理,可以減少計(jì)算量?!咀兪?1】已知2CO(g)CO2(g)+C(s),T=980K時(shí),ΔH-TΔS=0。當(dāng)體系溫度低于980K時(shí),估計(jì)ΔH-TΔS的正負(fù)符號(hào)為__________;當(dāng)體系溫度高于980K時(shí),ΔH-TΔS的正負(fù)符號(hào)為__________。在冶金工業(yè)中,以C作為還原劑,溫度高于980K時(shí)的氧化產(chǎn)物是以__________為主,低于980K時(shí)以__________為主。【答案】負(fù)正COCO2【解析】由2CO(g)CO2(g)+C(s)可知ΔS<0,T=980K時(shí),ΔH-TΔS=0,故ΔH<0;當(dāng)T<980K時(shí),ΔH-TΔS<0。以C作還原劑,T>980K時(shí),2CO(g)CO2(g)+C(s)逆反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,氧化產(chǎn)物以CO為主;T<980K時(shí),2CO(g)CO2(g)+C(s)正反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,氧化產(chǎn)物以CO2為主。【變式62】已知298K時(shí)存在下列數(shù)據(jù):物質(zhì)Na2SO4·10H2O(s)Na2SO4(s)H2O(l)△fH/kJ·mol-1-4324.08-1384.49-241.83Na2SO4·10H2O(s)=Na2SO4(s)+10H2O(l)△S=1443.8J·mol-1·K-1。(1)通過計(jì)算說明上述反應(yīng)在298K、100kPa時(shí)______(填“能”或“不能”)自發(fā)進(jìn)行。(2)欲在100kPa時(shí)使上述反應(yīng)體系發(fā)生逆轉(zhuǎn),溫度的范圍是____________。【答案】(1)不能(2)T>361K【解析】由標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓求得△H后,再利用△H-T△S判斷反應(yīng)的方向。(1)△H=△fH(Na2SO4)+10△fH(H2O)-△fH(Na2SO4·10H2O)=(-1384.49kJ·mol-1)+(-241.83kJ·mol-1)-(-4324.08kJ·mol-1)=521.3kJ·mol-1,△H-T△S=521.3kJ·mol-1-298K×1443.8×10-3kJ·mol-1·K-1=91kJ·mol-1>0,所以該反應(yīng)正向不能自發(fā)。(2)要使反應(yīng)體系發(fā)生逆轉(zhuǎn),必須滿足△H-T△S=521.3kJ·mol-1-T×1443.8×10-3kJ·mol-1·K-1<0,即T>361K。1.(2023上海市育才中學(xué)高二下學(xué)期(等級(jí)考)期中調(diào)研)下列過程屬非自發(fā)的是A.水由高處向低處流B.室溫下水結(jié)成冰C.氣體從高密度處向低密度處擴(kuò)散D.加熱鐵棒一端,熱量傳向另一端【答案】B【解析】水由高處向低處流勢(shì)能減小,自發(fā)進(jìn)行,A不符合題意;水結(jié)成冰這個(gè)變化,雖然是放熱的,但是同時(shí)也是熵減的,因此必須在某一溫度(0°C)以下才能自發(fā)進(jìn)行,室溫下不能自發(fā)進(jìn)行,B符合題意;氣體從高密度處向低密度處擴(kuò)散是自發(fā)過程,C不符合題意;加熱鐵棒一端,熱量傳向另一端是自發(fā)過程,D不符合題意。2.(2024高一下學(xué)期期末教學(xué)質(zhì)量檢測(cè))水凝結(jié)成冰的過程中,其焓變和熵變正確的是A.ΔH>0,ΔS>0B.ΔH<0,ΔS>0C.ΔH<0,ΔS<0D.ΔH>0,ΔS<0【答案】C【解析】水結(jié)成冰,凝固放熱,且同種物質(zhì)液態(tài)混亂程度大于固態(tài),故為熵減的過程,即ΔH<0,ΔS<0,選C項(xiàng)正確。3.(2024四川省成都成飛中學(xué)高二上學(xué)期10月月考)以下說法中正確的是A.所有?H<0的反應(yīng)均是自發(fā)反應(yīng)B.冰在室溫下自動(dòng)熔化成水,是熵增的過程C.高錳酸鉀加熱分解是一個(gè)熵減小的過程D.自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)一定能迅速進(jìn)行【答案】B【解析】高溫條件下熵減的放熱反應(yīng)的?HT?S>0,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行,A錯(cuò)誤;冰在室溫下自動(dòng)熔化成水是一個(gè)混亂度增大的熵增的過程,B正確;高錳酸鉀受熱分解生成氧氣的反應(yīng)是一個(gè)熵增的反應(yīng),C錯(cuò)誤;反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行與反應(yīng)速率無關(guān),則自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)不一定能迅速進(jìn)行,D錯(cuò)誤。4.(2023河南省創(chuàng)新聯(lián)盟高二上學(xué)期第三次聯(lián)考)下列反應(yīng)或過程沒有自發(fā)性的是A.高溫下,煅燒石灰石B.常溫下,水分解成氫氣與氧氣C.雙氧水在催化作用下分解D.常溫下,冰融化為水【答案】B【解析】煅燒石灰水的反應(yīng)是一個(gè)熵增焓增的反應(yīng),高溫下可自發(fā)進(jìn)行,A不符合題意;水分解成氫氣與氧氣的反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行,在外接電源的作用下電解,B項(xiàng)符合題意;雙氧水在催化作用下自發(fā)分解,C不符合題意;常溫下,冰融化為水為自發(fā)過程,D不符合題意。5.(2024浙江省杭州市及周邊重點(diǎn)中學(xué)高二上學(xué)期11月期中)下列為熵增反應(yīng)的是A.硝酸銨晶體溶于水B.氨氣和氯化氫氣體反應(yīng)C.乙烯聚合為聚乙烯D.碳和水蒸氣制備水煤氣【答案】D【解析】硝酸銨晶體溶于水,熵增加,但不是化學(xué)反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;氨氣和氯化氫氣體反應(yīng)生成固體氯化銨,氣體物質(zhì)的量減小,是熵減的反應(yīng),B項(xiàng)錯(cuò)誤;乙烯聚合為聚乙烯的過程中氣體轉(zhuǎn)化為固體,是熵減的反應(yīng),C項(xiàng)錯(cuò)誤;碳和水蒸氣制備水煤氣的反應(yīng)為C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g),反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng),為熵增反應(yīng),D項(xiàng)正確。6.(2024安徽省合肥六校聯(lián)盟高二上學(xué)期期中聯(lián)考)下列對(duì)于化學(xué)反應(yīng)方向說法不正確的是A.自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)的方向,應(yīng)由焓判據(jù)和熵判據(jù)的復(fù)合判據(jù)來判斷B.一定溫度下,反應(yīng)的C.知道了某過程有自發(fā)性之后,就能確定該過程是否一定會(huì)發(fā)生D.某些非自發(fā)的反應(yīng)能通過改變條件使其成為自發(fā)反應(yīng)【答案】C【解析】根據(jù)G=HTS,自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)的方向,應(yīng)由焓判據(jù)和熵判據(jù)的復(fù)合判據(jù)來判斷,A項(xiàng)正確;反應(yīng)2NaCl(s)=2Na(s)+Cl2(g)是熔融氯化鈉的電解,是吸熱反應(yīng)H>0,反應(yīng)后氣體分子數(shù)增多是熵增加的過程S>0,B項(xiàng)正確;知道了某過程有自發(fā)性之后,不能確定該過程是否一定會(huì)發(fā)生,因?yàn)榭赡苓€受活化能、溫度壓強(qiáng)等的影響,C項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)G=HTS,G<0反應(yīng)自發(fā),因此某些非自發(fā)的反應(yīng)能通過改變條件使其成為自發(fā)反應(yīng),D項(xiàng)正確。7.(2024四川省涼山州西昌市高二上學(xué)期期中)下列有關(guān)化學(xué)反應(yīng)方向的判斷正確的是A.放熱反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行B.凡是需要加熱的反應(yīng)都不能自發(fā)進(jìn)行C.物質(zhì)的量增加的反應(yīng),△S為正值,一定能自發(fā)進(jìn)行D.在常溫下能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的△H<0【答案】D【解析】反應(yīng)是否能夠自發(fā)進(jìn)行,不僅與焓變有關(guān),也與熵變有關(guān)。若△HT△S<0,反應(yīng)就能夠自發(fā)進(jìn)行,若△HT△S>0,反應(yīng)就不能自發(fā)進(jìn)行,因此放熱反應(yīng)不一定就能自發(fā)進(jìn)行,A項(xiàng)錯(cuò)誤;需要在加熱條件下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng),有的能夠自發(fā)進(jìn)行,有的不能自發(fā)進(jìn)行,B項(xiàng)錯(cuò)誤;反應(yīng)是否能夠自發(fā)進(jìn)行,不僅與熵變有關(guān),也與焓變有關(guān)。當(dāng)△HT△S<0,反應(yīng)就能夠自發(fā)進(jìn)行,當(dāng)△HT△S>0,反應(yīng)就不能自發(fā)進(jìn)行。當(dāng)△S為正值,△H也為正值,反應(yīng)在高溫下,△HT△S<0反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行,在低溫下△HT△S>0就不能自發(fā)進(jìn)行,C項(xiàng)錯(cuò)誤;反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng),△S<0,在常溫下該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,則△HT△S<0,說明該反應(yīng)的焓變△H<0,D項(xiàng)正確。8.(2024上海市向明中學(xué)高二下學(xué)期期中)生物質(zhì)合成氣可用于合成燃料甲醇。已知:

。已知該反應(yīng)的,該反應(yīng)的焓變和熵變隨溫度變化很小,可視為常數(shù),則此反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的溫度范圍是(保留兩位小數(shù))。【答案】T<409.45K【解析】ΔG=ΔH-TΔS,ΔG<0,可自發(fā)進(jìn)行,ΔG=ΔH-TΔS=T×<0,T<409.45K。1.(2024廣東省深圳市寶安區(qū)高二上學(xué)期調(diào)研測(cè)試)化學(xué)為我國(guó)航天事業(yè)的發(fā)展保駕護(hù)航。天和核心艙中有電解水和制水反應(yīng)兩步反應(yīng),制水反應(yīng)為。下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是A.制水反應(yīng)的B.運(yùn)載火箭使用的液氫燃料具有高能、無污染的特點(diǎn)C.電解水反應(yīng)的能量變化形式是電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能D.上述兩步反應(yīng)解決了核心艙中的來源、的清除和水的循環(huán)利用的問題【答案】A【解析】根據(jù)制水反應(yīng)可知,隨反應(yīng)進(jìn)行,氣體分子數(shù)減少,因此該反應(yīng)的,A項(xiàng)錯(cuò)誤;液氫燃料燃燒熱值高,燃燒產(chǎn)物為水,因此具有高能、無污染的特點(diǎn),B項(xiàng)正確;電解水反應(yīng)屬于吸熱反應(yīng),反應(yīng)過程中電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,C項(xiàng)正確;電解水可以生成,解決了核心艙中的來源問題;制水反應(yīng)消耗的同時(shí)生成水,解決了的清除和水的循環(huán)利用問題,D項(xiàng)正確。2.(2024河南省信陽市淮濱縣二上學(xué)期11月期中)已知反應(yīng)低溫時(shí)不反應(yīng),高溫時(shí)自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的、為A.,B.,C.,D.,【答案】A【解析】反應(yīng)是氣體體積增大的反應(yīng),所以ΔS>0,當(dāng)ΔHTΔS<0時(shí)反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行,而該反應(yīng)低溫時(shí)不反應(yīng),高溫時(shí)自發(fā)進(jìn)行,說明ΔH>0,A項(xiàng)正確。3.(2023年浙江省寧波市普通高中化學(xué)競(jìng)賽)標(biāo)準(zhǔn)狀況下,1mol純物質(zhì)的規(guī)定熵,叫做標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵,用符號(hào)S?m表示。相關(guān)數(shù)據(jù)(298K)如下表,通過數(shù)據(jù)分析得出的下列結(jié)論不正確的是物質(zhì)N2(g)O2(g)F2(g)Cl2(g)CO(g)NO(g)CO2(g)COS(g)S?m(J·mol1·K1)191.6205.2173.8186.9197.7210.8213.8A.組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),相對(duì)分子質(zhì)量越大,標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵越大B.相對(duì)分子質(zhì)量相同的物質(zhì),結(jié)構(gòu)越復(fù)雜,標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵越大C.反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變D.推測(cè)羰基硫COS(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵大于213.8J·mol1·K1【答案】C【解析】根據(jù)表格中氟氣和氯氣的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵可知,組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),相對(duì)分子質(zhì)量越大,標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵越大,A項(xiàng)正確;根據(jù)表格中一氧化碳和氮?dú)獾臉?biāo)準(zhǔn)摩爾熵可知,相對(duì)分子質(zhì)量相同的物質(zhì),結(jié)構(gòu)越復(fù)雜,標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵越大,B項(xiàng)正確;根據(jù)表格中的數(shù)據(jù)可知,該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變=2×210.8191.6205.2=24.8,C項(xiàng)錯(cuò)誤;和二氧化碳的結(jié)構(gòu)相似,但是相對(duì)分子質(zhì)量較大,且對(duì)稱性較差,故其標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵大于二氧化碳的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵213.8J·mol1·K1,D項(xiàng)正確。4.橡皮筋在拉伸和收縮狀態(tài)時(shí)結(jié)構(gòu)如圖:在其拉伸過程中有放熱現(xiàn)象,反之吸熱。25℃、101kPa時(shí),下列化學(xué)反應(yīng)的焓變、熵變和自發(fā)性與橡皮筋從拉伸狀態(tài)到收縮狀態(tài)一致的是()。A.2Na+2H2O=2NaOH+H2↑B.Ba(OH)2?8H2O+2NH4Cl=BaCl2+2NH3↑+10H2OC.2H2+O2=2H2OD.CaCO3=CaO+CO2↑【答案】B【解析】橡皮筋在拉伸過程中有放熱現(xiàn)象,即拉伸過程的焓變小于0,熵變小于0,且不自發(fā),故橡皮筋從拉伸狀態(tài)到收縮狀態(tài)一致為吸熱反應(yīng),熵變大于0,且自發(fā)。鈉與水反應(yīng)放熱,故不符合題意,A項(xiàng)錯(cuò)誤,為吸熱反應(yīng),且熵大于0,符合題意,B項(xiàng)正確;氫氣燃燒放熱,故不符合題意,C項(xiàng)錯(cuò)誤;碳酸鈣分解為吸熱,熵變大于0,但是非自發(fā),D項(xiàng)錯(cuò)誤。5.(2024廣東省部分名校高二上學(xué)期期末教學(xué)質(zhì)量檢測(cè))下列說法正確的是A.、的反應(yīng)在溫度低時(shí)不能自發(fā)進(jìn)行B.已知,則含20.0gNaOH的稀溶液與稀醋酸完全中和,放出的熱量等于28.65kJC.在其他外界條件不變的情況下,使用催化劑,可以改變化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向D.反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,原因是體系有自發(fā)地向混亂度增加的方向轉(zhuǎn)變的傾向【答案】D【解析】由反應(yīng)自發(fā)可知,、的反應(yīng)在低溫能自發(fā)進(jìn)行,A項(xiàng)錯(cuò)誤;稀醋酸是弱酸,斷鍵需吸熱,所以20.0gNaOH的稀溶液與稀醋酸完全中和,放出的熱量小于28.65kJ,B項(xiàng)錯(cuò)誤;催化劑的作用是降低反應(yīng)活化能,不能改變反應(yīng)方向,C項(xiàng)錯(cuò)誤;由反應(yīng)自發(fā)可知,該反應(yīng),則反應(yīng)才能自發(fā)進(jìn)行,D項(xiàng)正確。6.(2024陜西省漢中市多校高二上學(xué)期12月聯(lián)考)二氧化碳的捕捉與封存是實(shí)現(xiàn)溫室氣體減排的重要途徑之一,也是未來實(shí)現(xiàn)低碳經(jīng)濟(jì)轉(zhuǎn)型的重要環(huán)節(jié)。一些科學(xué)家利用太陽能加熱反應(yīng)器來“捕捉”空氣中的(如圖所示)。下列說法正確的是A.步驟二的反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,與溫度有關(guān)B.步驟一中反應(yīng)的C.步驟一與步驟二中的反應(yīng)互為可逆反應(yīng)D.CaO、均為酸性氧化物【

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