2024屆浙江省寧波市高三下學(xué)期二模化學(xué)試題（解析版）

高級中學(xué)名校試卷PAGEPAGE1浙江省寧波市2024屆高三下學(xué)期二?？赡苡玫降南鄬υ淤|(zhì)量：H1C12N14O16S32Cl35.5Ca40Ti48Fe56Cu64選擇題部分一、選擇題(本大題共16小題，每小題3分，共48分。每小題列出的四個備選項中只有一個是符合題目要求的，不選、多選、錯選均不得分)1.材料是人類賴以生存和發(fā)展的物質(zhì)基礎(chǔ)，下列材料主要成分不屬于新型無機非金屬材料的是（）A.水泥 B.石英光導(dǎo)纖維 C.氮化鋁陶瓷 D.石墨烯〖答案〗A〖解析〗水泥、玻璃、瓷器等為傳統(tǒng)無機非金屬材料；石英光導(dǎo)纖維的主要成分為SiO2，氮化鋁陶瓷耐高溫、性能優(yōu)良，石墨烯是一種由單層碳原子構(gòu)成的平面結(jié)構(gòu)新型碳材料，三者均為新型無機非金屬材料；故選A。2.工業(yè)上常用NaOH溶液吸收NO2，發(fā)生反應(yīng)：，下列說法不正確的是（）A.NaNO3是強電解質(zhì) B.NaNO2有毒，不可用于食品添加劑C.N元素位于元素周期表p區(qū) D.NaNO2溶液中通入O2，溶液pH降低〖答案〗B〖解析〗A．酸、堿、鹽均屬于電解質(zhì)，NaNO3在水溶液中能夠完全電離，屬于強電解質(zhì)，A正確；B．NaNO2能殺滅病菌，在國家規(guī)定范圍內(nèi)可用于食品添加劑，B錯誤；C．N是7號元素，位于周期表p區(qū)，C正確；D．NaNO2水解使得溶解顯堿性，NaNO2溶液中通入O2，亞硝酸鈉被氧氣氧化為強酸強堿鹽硝酸鈉，使得溶液堿性變?nèi)酰琾H降低，D正確；故選B。3.下列表示不正確的是（）A.質(zhì)子數(shù)為92、中子數(shù)為146的U原子：B.HClO的電子式：C.的名稱：2，2，4-三甲基己烷D.H2S的價層電子對互斥(VSEPR)模型：〖答案〗D〖解析〗A．質(zhì)子數(shù)為92、中子數(shù)為146的U原子質(zhì)量數(shù)為92+146=238，表示為，A正確；B．HClO為共價化合物，中心原子為氧，電子式：，B正確；C．有機物系統(tǒng)命名法步驟：選最長碳鏈為主鏈，支鏈編號之和最小(兩端等距又同基，支鏈編號之和最小)；的名稱：2，2，4-三甲基己烷，C正確；D．H2S分子中中心S原子價層電子對數(shù)為2+=4，S原子采用sp3雜化，VSEPR模型為四面體型，D錯誤；故選D。4.酸性條件下Na2S和Na2SO3發(fā)生反應(yīng)：，下列說法不正確的是(設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值)（）A.生成24gS轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為 B.Na2S是還原劑，發(fā)生氧化反應(yīng)C.Na2SO4是氧化產(chǎn)物 D.堿性條件下S2-和可以大量共存〖答案〗C〖解析〗A．反應(yīng)中硫化鈉中硫化合價由-2變?yōu)?，亞硫酸鈉中硫化合價由+4變?yōu)?，電子轉(zhuǎn)移為，生成24gS（為）轉(zhuǎn)移電子1mol，數(shù)目為，A正確；B．反應(yīng)中硫化鈉中硫化合價由-2變?yōu)?，故Na2S是還原劑，發(fā)生氧化反應(yīng)，B正確；C．Na2SO4為硫酸生成的，不是氧化產(chǎn)物，C錯誤；D．堿性條件下S2-和不反應(yīng)，可以大量共存，D正確；故選C。5.根據(jù)物質(zhì)的組成和結(jié)構(gòu)變化可推測其性能變化，下列推測不合理的是（）物質(zhì)組成和結(jié)構(gòu)變化性能變化A鉛晶體將晶體顆粒粉碎至小于200納米熔點變高B普通玻璃加入硼酸鹽燒制耐化學(xué)腐蝕，耐溫度急劇變化C布洛芬將分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行成酯修飾減少藥物對胃、腸道的刺激D植物油催化加氫抗氧化性增強，便于儲運〖答案〗A〖解析〗A．晶粒尺寸越小，金屬的熔點越低，故A錯誤；B．普通玻璃加入硼酸鹽可以耐化學(xué)腐蝕，耐高溫等性能，可用于制造實驗室用的玻璃儀器，故B正確；C．布洛芬將分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行成酯修飾，羧基變?yōu)轷セ?，水溶性減弱，減少藥物對胃、腸道的刺激，故C正確；D．植物油催化加氫，分子中不飽和鍵減少，抗氧化性增強，便于儲運，故D正確；選A。6.下列說法不正確的是（）A.淀粉、纖維素、麥芽糖在一定條件下都可轉(zhuǎn)化為葡萄糖B.單一波長的X射線通過水晶粉末時，記錄儀上會產(chǎn)生明銳的衍射峰C.通過核磁共振氫譜(1H-NMR)不能鑒別HCOOCH3和CH3COOHD.在雞蛋清溶液中，加入硫酸銅溶液，蛋白質(zhì)會發(fā)生變性〖答案〗C〖解析〗A．淀粉、纖維素為多糖，麥芽糖為二糖，三者均為葡萄糖的脫水縮合物，故均可水解生成葡萄糖，A正確；B．當(dāng)單一波長的X-射線通過晶體時，會在記錄儀上看到分立的斑點或譜線，水晶為晶體，故能產(chǎn)生明銳的衍射峰，B錯誤；C．HCOOCH3和CH3COOH的核磁共振氫譜圖中均為兩種吸收峰，面積比均為1∶3，故通過核磁共振氫譜(1H-NMR)不能鑒別HCOOCH3和CH3COOH，但不同環(huán)境氫的吸收位置不同，故可以通過核磁共振氫譜圖來鑒別HCOOCH3和CH3COOH，C錯誤；D．Cu2+為重金屬離子，故在雞蛋清溶液中，加入硫酸銅溶液，蛋白質(zhì)會發(fā)生變性，D正確；故〖答案〗為：C。7.下列實驗裝置能用于相應(yīng)實驗的是（）A．分離酒精和水B．濃硫酸和銅片反應(yīng)制SO2C．驗證丙烯醛(CH2=CHCHO)中有碳碳雙鍵D．鐵制鍍件鍍銅〖答案〗D〖解析〗A．酒精與水互溶，不能利用分液漏斗分離，應(yīng)選蒸餾法，A錯誤；B．濃硫酸和銅需要加熱反應(yīng)，B錯誤；C．銀鏡反應(yīng)把把丙烯醛轉(zhuǎn)變?yōu)楸┧徜@，但所得溶液是堿性的，能吸收溴出現(xiàn)褪色，碳碳雙鍵也能和溴反應(yīng)出現(xiàn)褪色，應(yīng)先加稀硝酸中和到酸性后再加入溴水，C錯誤；D．鐵制鍍件鍍銅，則鍍件為陰極、銅為陽極，含有銅離子溶液為電解液，D正確；故選D8.下列化學(xué)反應(yīng)與方程式相符的是（）A.氫氧化鈉溶液中加入過量草酸：B.堿性條件下，氫氧化鐵與次氯酸鈉溶液反應(yīng)制備高鐵酸鈉：C.工業(yè)制取高純硅：D.尿素與甲醛反應(yīng)生成某線型脲醛樹脂：〖答案〗B〖解析〗A．氫氧化鈉溶液中加入過量草酸生成草酸氫鈉，反應(yīng)的離子方程式為，故A錯誤；B．堿性條件下，氫氧化鐵與次氯酸鈉溶液反應(yīng)制備高鐵酸鈉，鐵元素化合價由+3價升高為+6、氯元素化合價由+1降低為-1，根據(jù)得失電子守恒、元素守恒，反應(yīng)方程式為，故B正確；C．工業(yè)制取粗硅的方程式為，故C錯誤；D．尿素與甲醛反應(yīng)縮聚反應(yīng)生成某線型脲醛樹脂：，故D不正確；〖答案〗選B。9.浩瀚海洋中蘊藏著豐富的資源，其中海水提溴工藝流程如下所示：下列說法中不正確的是（）A.吹出塔中利用了溴單質(zhì)的揮發(fā)性將溴分離出來B.吸收塔中Br2與SO2發(fā)生反應(yīng)以達(dá)到富集目的C.蒸餾塔中利用物質(zhì)沸點不同進(jìn)行分離D.吸收時可用Fe2(SO4)3溶液代替SO2和水〖答案〗D〖祥解〗利用氯氣的氧化性強于溴單質(zhì)，向海水中通入氯氣和酸，氧化溴離子為溴單質(zhì)，液溴易揮發(fā)的液體，通入熱空氣，吹出溴單質(zhì)，溴的氧化性強于SO2，溴單質(zhì)被二氧化硫還原為HBr，將HBr蒸出，蒸餾塔中發(fā)生反應(yīng)Cl2+2HBr=2HCl+Br2，蒸出溴蒸氣，然后冷凝，得到液溴；【詳析】A．因液溴易揮發(fā)，采用熱空氣吹出溴單質(zhì)，A正確；B．吸收塔中發(fā)生Br2+SO2+2H2O=2HBr+H2SO4，使得溴得到富集，B正確；C．蒸餾塔中利用物質(zhì)沸點使得溴單質(zhì)被蒸餾出來，得到分離，C正確；D．SO2被氧化，二氧化硫作還原劑，F(xiàn)e2(SO4)3中Fe3+具有強氧化性，不與溴單質(zhì)反應(yīng)，因此Fe2(SO4)3不能代替SO2，D錯誤；故選D。10.抗壞血酸(X)能被氧化為脫氫抗壞血酸(Y)而發(fā)揮抗氧化作用，下列說法不正確的是（）A.X可溶于水B.X與NaOH醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)C.X和Y中均含有兩個手性碳原子D.X和Y均能與金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣〖答案〗B〖解析〗A.抗壞血酸分子中含有多個羥基等可以與水形成氫鍵，故可以溶于水，A正確；B．抗壞血酸中的羥基發(fā)生消去反應(yīng)的條件不能是氫氧化鈉醇溶液，而是濃硫酸加熱，B錯誤；C．一個碳原子上連接4個不同的原子或者原子團(tuán)為手性碳原子，因此可判斷X和Y中均含有兩個手性碳原子，C正確；D．X和Y中均含有羥基，因此可以和鈉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣，D正確；故選B。11.X、Y、Z、M、Q五種短周期主族元素，原子序數(shù)依次增大。X、Y、Z位于同一周期，且互不相鄰，三者的最外層電子數(shù)之和為15，基態(tài)Y原子的價電子層中有3個未成對電子，Z與Q同主族，M原子在同周期中原子半徑最大，下列說法不正確的是（）A.化學(xué)鍵中離子鍵成分的百分?jǐn)?shù)：MZ>MQB.鍵角：XZ3<YQ3C.Z、M、Q原子形成稀有氣體電子構(gòu)型的簡單離子的半徑：M<Z<QD.最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性：X<Y〖答案〗B〖祥解〗X、Y、Z、M、Q五種短周期主族元素，原子序數(shù)依次增大。X、Y、Z位于同一周期，且互不相鄰，基態(tài)Y原子的價電子層中有3個未成對電子，Y是N元素，Z是F元素，三者的最外層電子數(shù)之和為15，X是B元素；Z與Q同主族，Q是Cl元素；M原子在同周期中原子半徑最大，M是Na元素?！驹斘觥緼．F的非金屬性大于Cl，所以化學(xué)鍵中離子鍵成分的百分?jǐn)?shù)：NaF>NaCl，故A正確；B．BF3中B價電子對數(shù)為3，無孤電子對，空間構(gòu)型為平面三角形，NCl3中N原子價電子對數(shù)為4，有1個孤電子對，空間構(gòu)型為三角錐形，所以鍵角：BF3>NCl3，故B錯誤；C．電子層數(shù)越多半徑越大，電子層數(shù)相同，質(zhì)子數(shù)越多半徑越小，F(xiàn)、Na、Cl原子形成稀有氣體電子構(gòu)型的簡單離子的半徑：Na+<F-<Cl-，故C正確；D．同周期元素從左到右非金屬性增強，非金屬性越強，最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性越強，酸性：H3BO3<HNO3，故D正確；選B。12.由CO2合成環(huán)狀碳酸酯的一種反應(yīng)機理如圖所示。下列說法不正確的是（）A.轉(zhuǎn)化過程中涉及極性鍵的斷裂與形成B.根據(jù)雜化軌道理論，上述轉(zhuǎn)化過程中的含碳化合物碳原子的雜化方式為sp2和sp3C.化合物1的陽離子體積大，所含離子鍵較弱，其常溫下可能為液態(tài)D.可按照該反應(yīng)機理與CO2反應(yīng)生成〖答案〗B〖解析〗A．轉(zhuǎn)化過程中涉及碳氧極性鍵的斷裂，碳溴極性鍵的形成，A正確；B．根據(jù)雜化軌道理論，上述轉(zhuǎn)化過程中的含碳化合物中飽和碳原子為sp3雜化，酯基碳為sp2雜化，二氧化碳中碳為sp雜化，B錯誤；C．化合物1的陽離子為有機陽離子，其體積大，所含離子鍵較弱，其常溫下可能為液態(tài)，C正確；D．由歷程可知，二氧化碳中碳和環(huán)氧烷中氧結(jié)合形成環(huán)狀碳酸酯，則可按照該反應(yīng)機理與CO2反應(yīng)生成，D正確；故選B。13.利用下圖電池裝置可驗證不同化合價鐵元素的相關(guān)性質(zhì)。已知：電池裝置中，鹽橋中陰、陽離子不與溶液中的物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，并且電遷移率(如下表)應(yīng)盡可能地相近；兩燒杯中溶液體積相等。離子Li+Na+Ca2+K+Cl-4.075.196.597.624.617.407.918.27下列說法正確的是（）A.根據(jù)上表數(shù)據(jù)，鹽橋中應(yīng)選擇KNO3作為電解質(zhì)B.石墨電極上對應(yīng)的電極反應(yīng)式為：C.反應(yīng)一段時間后，當(dāng)右池中時，左池中D.鹽橋中的陰離子進(jìn)入石墨電極一側(cè)溶液中〖答案〗C〖祥解〗由題意和圖知，鐵電極為負(fù)極，電極反應(yīng)式為，石墨電極為正極，電極反應(yīng)式為，由此回答?！驹斘觥緼．Fe2＋、Fe3＋能與反應(yīng)，Ca2＋與不能大量共存，F(xiàn)eSO4、Fe2(SO4)3都屬于強酸弱堿鹽，水溶液呈酸性，酸性條件下能與Fe2＋反應(yīng)，根據(jù)題意“鹽橋中陰、陽離子不與溶液中的物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)”，鹽橋中陰離子不可以選擇、，陽離子不可以選擇Ca2＋，鹽橋中陰、陽離子的遷移率（u∞）應(yīng)盡可能地相近，根據(jù)表中數(shù)據(jù)，鹽橋中應(yīng)選擇KCl作為電解質(zhì)，A錯誤；B．由分析知，石墨電極為正極，電極反應(yīng)式為，B錯誤；C．由圖知，右池中原，發(fā)生反應(yīng)為，現(xiàn)，即，在此過程中增加了0.10mol/L，轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為0.10mol/L，則由負(fù)極反應(yīng)式知，左池中增加了0.05mol/L，即左池中，C正確；D．鹽橋中的陰離子流向負(fù)極，由分析知，進(jìn)入鐵電極一側(cè)溶液中，D錯誤；故選C。14.鄰二醇在酸的作用下能轉(zhuǎn)化為酮(或醛)，反應(yīng)的分步機理和協(xié)同機理如下：已知：①當(dāng)碳原子上連有推電子基團(tuán)時，有利于碳正離子(通常指的是價層只有6個電子的碳陽離子，是活性中間體)的穩(wěn)定。②2，3-二甲基-2，3-丁二醇與酸反應(yīng)，對應(yīng)的中間體和生成物相對能量(kJ/mol)如下：過渡態(tài)1過渡態(tài)2生成物分步機理0.0030.138.3-82.3協(xié)同機理0.0044.0--82.3③當(dāng)碳正離子的相鄰碳上有兩個不同芳基時，遷移的相對速率與芳基的關(guān)系如下表：芳基相對速率0.71500下列說法不正確的是（）A.酸性條件下，2，3-二甲基-2，3-丁二醇轉(zhuǎn)化為主要以分步機理進(jìn)行B.上述轉(zhuǎn)化過程中酸可提高反應(yīng)速率，但不影響平衡產(chǎn)率C.乙二醇在酸性條件下只能通過協(xié)同機理生成醛，原因是碳正離子中間體不穩(wěn)定D.在酸的作用下，產(chǎn)物主要形式為〖答案〗D〖解析〗A．過渡態(tài)物質(zhì)的總能量與反應(yīng)物總能量的差值為活化能，活化能越小反應(yīng)越快，活化能越大反應(yīng)越慢，由表②可知，酸性條件下，2，3-二甲基-2，3-丁二醇轉(zhuǎn)化為主要以分步機理進(jìn)行，此過程的活化能較小，A正確；B．反應(yīng)歷程不同，活化能不同，反應(yīng)速率不同，但是不改變反應(yīng)的焓變，故上述轉(zhuǎn)化過程中酸可提高反應(yīng)速率，但不影響平衡產(chǎn)率，B正確；C．當(dāng)碳原子上連有推電子基團(tuán)時，有利于碳正離子的穩(wěn)定；乙二醇中碳沒有推電子基團(tuán)，故乙二醇在酸性條件下只能通過協(xié)同機理生成醛，原因是碳正離子中間體不穩(wěn)定，C正確；D．由表③可知，對位含有-OCH3時遷移的相對速率更快，則在酸的作用下，右側(cè)羥基碳更容易首先形成碳正離子，使得左側(cè)羥基碳上的苯環(huán)更容易遷移到右側(cè)羥基碳上，產(chǎn)物主要形式為，D錯誤；故選D。15.室溫下，將Na2CO3溶液與過量CaSO4固體混合，溶液pH隨時間變化如圖所示。已知：、下列說法不正確的是（）A.室溫下，反應(yīng)的B.隨著反應(yīng)的進(jìn)行，溶液pH下降的原因是逆向移動C.0~600s內(nèi)上層清液中存在：D.反應(yīng)過程中，溶液中始終存在：〖答案〗D〖解析〗A．反應(yīng)的，A正確；B．隨著反應(yīng)進(jìn)行，碳酸根濃度減小，水解平衡左移，溶液pH下降，B正確；C．根據(jù)電荷守恒，，0~600s內(nèi)上層清液成堿性，，故，C正確；D．在Na2CO3溶液中，由物料守恒得，但由于在反應(yīng)過程中,濃度會逐漸減小，故，D錯誤；故選D。16.依據(jù)實驗?zāi)康脑O(shè)計實驗方案并進(jìn)行實驗，觀察實驗現(xiàn)象，下列方案設(shè)計和結(jié)論都正確的是（）實驗方案實驗現(xiàn)象實驗?zāi)康膶嶒灲Y(jié)論A驗證復(fù)方氫氧化鋁片中的氫氧化鋁取藥3片研碎，滴加過量鹽酸并過濾，不斷振蕩濾液并逐滴加入NaOH溶液至過量加入NaOH溶液過程中，開始沒有明顯變化，隨后產(chǎn)生白色沉淀，最后沉淀溶解得無色溶液復(fù)方氫氧化鋁片中存在氫氧化鋁B檢驗溶液中的向溶液中加入NaOH溶液并加熱產(chǎn)生使?jié)駶櫦t色石蕊試紙變藍(lán)的氣體溶液中存在C驗證Fe2+還原性向FeCl2溶液中滴加酸性KMnO4溶液溶液紫色褪去Fe2+具有還原性D檢驗苯中是否含有少量雜質(zhì)苯酚向溶液中加入足量濃溴水未觀察到白色沉淀苯中不含苯酚〖答案〗A〖解析〗A．氫氧化鋁溶于強酸強堿。向滴有過量鹽酸的溶液中加入NaOH溶液過程中，因含過量鹽酸開始沒有明顯變化，隨后產(chǎn)生白色沉淀Al(OH)3，最后沉淀溶解得無色Na[Al(OH)4]溶液，所以復(fù)方氫氧化鋁片中存在氫氧化鋁，A正確；B．若為稀的氫氧化鈉溶液與銨根離子反應(yīng)生成一水合氨，沒有氨氣產(chǎn)生，應(yīng)該說明使用濃氫氧化鈉溶液，B錯誤；C．高錳酸鉀也會氧化氯離子使得溶液褪色，不能說明Fe2+具有還原性，C錯誤；D．生成的三溴苯酚溶于苯，不能觀察到白色沉淀，不能說明苯中不含苯酚，D錯誤；故選A。非選擇題部分二、非選擇題(本大題共5小題，共52分)17.IVA族和VA族元素形成的化合物種類繁多，應(yīng)用廣泛。請回答：（1）D-青霉胺用以治療或控制先天性銅代謝障礙性疾病，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，下列說法不正確的是__________。A.第一電離能：C<N<OB.電負(fù)性：O>N>SC.H原子與C、N、O原子均可形成18電子的非極性分子D.D-青霉胺熔點為212℃，主要原因是其存在分子間氫鍵（2）聚合氮材料是備受關(guān)注的高能量密度物質(zhì)。某新型二元金屬富氮化合物的晶胞如圖所示，其化學(xué)式為__________，晶體類型是__________。（3）已知一個氣態(tài)基態(tài)原子得到一個電子形成氣態(tài)基態(tài)負(fù)一價離子所產(chǎn)生的能量變化稱為該元素原子的第一電子親合能(吸收能量為負(fù)值，釋放能量為正值)。試解釋碳原子第一電子親合能(+122kJ/mol)較氮原子第一電子親合能(-58kJ/mol)大的可能原因_____________。（4）將含有未成對電子的物質(zhì)置于外磁場中，會使磁場強度增大，稱其為順磁性物質(zhì)，下列物質(zhì)中，屬于順磁性物質(zhì)的是__________。A．B．C．（5）NOCl分子中各原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，該分子的空間構(gòu)型為_____________。高能電子流轟擊NOCl分子，通過質(zhì)譜儀發(fā)現(xiàn)存在質(zhì)荷比數(shù)值為30的離子峰，該峰對應(yīng)的微?；瘜W(xué)式是_____________(已知各產(chǎn)物微粒均帶1個單位正電荷)。〖答案〗（1）ACD（2）NaN5離子晶體（3）碳原子2p能級有兩個電子，得到一個電子后2p能級為半充滿，能量低更穩(wěn)定（4）B（5）V形NO+〖解析〗（1）A．同周期元素，原子序數(shù)增大，第一電離能增大，但VA＞ⅥA，故第一電離能：C＜O＜N，A錯誤；B．氧化性越大，電負(fù)性越強，O＞N＞S，B正確；C．C與H形成CH4的化合物16個電子，NH3為17個電子的化合物，H2O為18個電子的極性分子，C錯誤；D．D-青霉胺為分子晶體，熔沸點相對較低，與分子間氫鍵無關(guān)，D錯誤；故〖答案〗為：ACD；（2）Na位于頂點及體心，則Na的個數(shù)為2，五元N環(huán)位于面心，個數(shù)為2，則化學(xué)式為NaN5，二元金屬富氮化合物為離子晶體；故〖答案〗為：NaN5；離子晶體；（3）碳原子2p能級有兩個電子，得到一個電子后2p能級為半充滿，能量低更穩(wěn)定，碳原子第一電子親合能(+122kJ/mol)較氮原子第一電子親合能(-58kJ/mol)大；故〖答案〗為：碳原子2p能級有兩個電子，得到一個電子后2p能級為半充滿，能量低更穩(wěn)定；（4）A．[Cu(NH3)2]Cl中不含有未成對電子，不屬于順磁性物質(zhì)，A不符合題意；B．[Cu(NH3)4]SO4中Cu2+的價電子排布式為3d9，有未成對電子，故其為順磁性物質(zhì)，B符合題意；C．Na[Al(OH)4]中不含有未成對電子，不屬于順磁性物質(zhì)，C不符合題意；故〖答案〗為：B；（5）NOCl以N為中心，價層電子對數(shù)=，NOCl分子的空間構(gòu)型為V形；N的相對原子質(zhì)量為14，O的相對原子質(zhì)量為16，則該粒子為NO+；故〖答案〗為：V形；NO+。18.斑銅礦(主要成分是Cu5FeS4，含少量SiO2)是自然界中最豐富的含銅礦物之一，以斑銅礦為原料可實現(xiàn)如下轉(zhuǎn)化。已知：①CuCl為白色晶體，難溶于水，在空氣中易被氧化；可與NaCl溶液反應(yīng)，生成易溶于水的Na[CuCl2]②Cu+酸性條件發(fā)生自身氧化還原反應(yīng)生成Cu2+和Cu。③加熱時易失去NH3。請回答：（1）①溶液A中加試劑X可實現(xiàn)FeCl3的循環(huán)利用，則試劑X是__________。②固體C可通過溶解、過濾、蒸餾等操作分離出硫單質(zhì)，溶解時最適宜的溶劑為_______。A．水B．NaOH溶液C．CS2D．酒精（2）步驟Ⅱ需快速將固體B投入到NaCl溶液中，原因是__________________________。（3）寫出溶液D中的所有陽離子___________________。（4）寫出反應(yīng)I的離子方程式______________________________________________。（5）將斑銅礦在有氧條件下用氨水浸出，可制得晶體，反應(yīng)原理為(未配平)。設(shè)計由浸出液制取晶體的實驗方案：______________________________________________________________________?！即鸢浮剑?）①Cl2②C（2）防止氯化亞銅在空氣中被氧化（3）Na+、Cu2+、H+（4）（5）將浸出液過濾，得到深藍(lán)色溶液，向深藍(lán)色溶液中加入無水乙醇析出晶體，過濾，用無水乙醇洗滌，低溫干燥〖祥解〗氯化鐵具有氧化性，能氧化斑銅礦，根據(jù)產(chǎn)物知反應(yīng)I為Cu5FeS4+7Fe3++5Cl-=8Fe2++5CuCl↓+4S↓，然后過濾得到固體B為CuCl、SiO2和S的混合物、濾液A，向溶液A中加入X反應(yīng)生成FeCl3，發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為2Fe2++Cl2=Fe3++Cl-，向固體B中加入NaCl溶液，得到Na[CuCl2]溶液，固體C為、SiO2和S的混合物，再加入鹽酸生成Cu和溶液D，Cu+發(fā)生自身氧化還原反應(yīng)，歧化為Cu2+和Cu，則溶液D為CuCl2、NaCl，據(jù)此回答?！驹斘觥浚?）溶液A中加試劑X可實現(xiàn)FeCl3的循環(huán)利用，則試劑X是Cl2；由于硫不溶于水，微溶于酒精，易溶于二硫化碳，則最適宜的溶劑為CS2，選C；（2）已知CuCl在空氣中易被氧化，從反應(yīng)Ⅰ的混合液中獲得固體B后，需要快速將B投入到NaCl溶液中，原因是防止氯化亞銅在空氣中被氧化；（3）由分析可得，溶液D中的所有陽離子Na+、Cu2+、H+；（4）據(jù)分析，反應(yīng)I的離子方程式；（5）將浸出液過濾，得到深藍(lán)色溶液，向深藍(lán)色溶液中加入無水乙醇析出晶體，過濾，用無水乙醇洗滌，低溫干燥；19.甲酸是一種有機化工原料，廣泛用于農(nóng)藥、皮革、醫(yī)藥和橡膠等工業(yè)。請回答：（1）活性Fe3O4-x催化反應(yīng)，進(jìn)而可制得甲酸。該反應(yīng)的_______0(填“>”或“<”)，理由是_______________________________。（2）某溫度下，HCOOH電離平衡常數(shù)為，當(dāng)HCOOH平衡濃度為xmol/L時，HCOOH已電離的弱電解質(zhì)分子數(shù)的電離度__________(電離度，用含和x的代數(shù)式表示，可不化簡)。（3）某研究小組發(fā)現(xiàn)HCOOH水溶液在密封石英管中的分解反應(yīng)如下：Ⅰ．Ⅱ．研究發(fā)現(xiàn)，在反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ中，H+僅對反應(yīng)Ⅰ有催化加速作用；反應(yīng)Ⅰ速率遠(yuǎn)大于反應(yīng)Ⅱ，近似認(rèn)為反應(yīng)Ⅰ建立平衡后始終處于平衡狀態(tài)。T℃下，在密封石英管內(nèi)完全充滿1.0mol/LHCOOH水溶液，分解產(chǎn)物均完全溶于水中。CO2、CO濃度與反應(yīng)時間的變化關(guān)系如圖所示。①下列說法正確的是_______。A．反應(yīng)Ⅰ活化能小于反應(yīng)ⅡB．反應(yīng)C．混合體系達(dá)平衡后：D．若在起始溶液中加入鹽酸，則CO達(dá)濃度峰值時，的值與未加鹽酸時相同②保持其它條件不變，若反應(yīng)起始時溶液中同時還含有0.10mol/L鹽酸，請在上圖中畫出CO的濃度與反應(yīng)時間的變化關(guān)系圖_______。（4）一種由CO2電化學(xué)法合成甲酸鹽的工作原理如圖所示。電極b為_______極。電解一段時間后，若兩側(cè)電解液中K+的物質(zhì)的量相差0.08mol，則陽極產(chǎn)生的氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的總體積為__________L(假設(shè)產(chǎn)生的氣體全部逸出)?！即鸢浮剑?）<反應(yīng)的且自發(fā)，則（2）（3）①AD②（4）陰1.12〖解析〗（1）反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行；反應(yīng)為熵減反應(yīng)，反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行，則反應(yīng)為放熱反應(yīng)，焓變小于0；（2）某溫度下，HCOOH電離平衡常數(shù)為，設(shè)初始甲酸濃度為cmol/L，HCOOH平衡濃度為xmol/L時，則c(1-α)=x，，則平衡時甲酸、甲酸根離子、氫離子濃度分別為xmol/L、、，，；（3）①A．活化能越小反應(yīng)越快，活化能越大反應(yīng)越慢，由題干可知，反應(yīng)Ⅰ速率遠(yuǎn)大于反應(yīng)Ⅱ，則反應(yīng)Ⅰ活化能小于反應(yīng)Ⅱ，A正確；B．由蓋斯定律可知，Ⅱ-Ⅰ得反應(yīng)：，則，B錯誤；C．根據(jù)碳元素守恒，混合體系達(dá)平衡后：，C錯誤；D．對反應(yīng)Ⅰ，，平衡常數(shù)只受溫度影響，則在起始溶液中加入鹽酸，CO達(dá)濃度峰值時的值與未加鹽酸時相同，D正確；故選AD；②H+僅對反應(yīng)Ⅰ有催化加速作用，反應(yīng)起始時溶液中同時還含有0.10mol/L鹽酸，會使得產(chǎn)生CO的濃度峰值稍大且使得時間提前，故圖示為：（4）由圖可知，b極二氧化碳發(fā)生還原反應(yīng)生成甲酸鹽，則b為陰極；電解過程中，鉀離子向陰極移動，若兩側(cè)電解液中K+的物質(zhì)的量相差0.08mol，則轉(zhuǎn)移電子0.04mol，陽極放電發(fā)生氧化反應(yīng)生成氧氣和二氧化碳，，產(chǎn)生的氣體0.05mol，在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的總體積為1.12L。20.TiCl4是制備金屬鈦的重要中間體，某興趣小組利用如下裝置在實驗室制備TiCl4(夾持裝置略)，反應(yīng)方程式為：。已知：物質(zhì)熔點/℃沸點/℃性質(zhì)TiCl4-25136.4高溫時能與O2反應(yīng)，與HCl不發(fā)生反應(yīng)。易水解成白色沉淀，能溶于有機溶劑。請回答：（1）裝置A中盛放濃鹽酸的儀器a名稱是__________。（2）裝置B中冷凝水進(jìn)口是_______(填“c”或“d”)。（3）完善線框中裝置排序_______。A→D→_______→_______→_______→F（4）儀器b中的固體X可以是_______。A．MnO2B．KMnO4C．CaCl2（5）下列說法正確的是_______。A.加熱E裝置前，應(yīng)先進(jìn)行裝置A中反應(yīng)或打開k通一段時間CO2B.裝置D中長導(dǎo)管起平衡氣壓和判斷裝置是否通暢的作用C.裝置D中盛有的試劑是飽和食鹽水D.該實驗中存在的缺陷是沒有進(jìn)行CO的尾氣處理（6）測定所得TiCl4的純度：取1.000gTiCl4粗產(chǎn)品加入燒瓶，向安全漏斗中加入適量蒸餾水(裝置如圖)，待充分反應(yīng)后，將燒瓶和漏斗中的液體一并轉(zhuǎn)入錐形瓶中，滴加幾滴K2CrO4溶液做指示劑，用0.8000mol/LAgNO3溶液滴定至終點，消耗滴定液20.00mL。常溫下，，。①實驗中使用安全漏斗的目的是________________________________________。②依據(jù)上述數(shù)據(jù)計算所得產(chǎn)品純度是__________?！即鸢浮剑?）恒壓滴液漏斗（2）c（3）EBC（4）B（5）ABD（6）①防止水解產(chǎn)生的HCl揮發(fā)導(dǎo)致測量誤差②76.00%〖祥解〗利用Cl2與TiO2反應(yīng)制備TiCl4。A為制備Cl2的裝置，E、B分別為制備、收集TiCl4的裝置，因TiCl4易水解，要求制備和收集過程無水，故在E前、B后都要加干燥裝置，所以C、D中盛放試劑為濃硫酸；F中盛放NaOH溶液目的是除去未反應(yīng)的Cl2；【詳析】（1）裝置A中盛放濃鹽酸的儀器a名稱是恒壓滴液漏斗；（2）為了好的冷凝效果，裝置B中冷凝水應(yīng)該下進(jìn)上出，進(jìn)口是c；（3）A為制備Cl2的裝置，E、B分別為制備、收集TiCl4的裝置，因TiCl4易水解，要求制備和收集過程無水，故在E前、B后都要加干燥裝置，所以C、D中盛放試劑為濃硫酸；F中盛放NaOH溶液目的是除去未反應(yīng)的Cl2；則裝置排序：A→D→EBC→F；（4）A中常溫下X和濃鹽酸反應(yīng)生成氯氣，則儀器b中的固體X可以是高錳酸鉀固體，故選B；（5）A．加熱E裝置前，應(yīng)先進(jìn)行裝置A中反應(yīng)或打開k通一段時間CO2，排除裝置中空氣的干擾，正確；B．裝置D中長導(dǎo)管與大氣相通，起平衡氣壓和判斷裝置是否通暢的作用，正確；C．TiCl4易水解，要求制備和收集過程無水，故在E前、B后都要加干燥裝置，所以C、D中盛放試劑為濃硫酸干燥劑，錯誤；D．CO有毒，該實驗中存在的缺陷是沒有進(jìn)行CO的尾氣處理，正確；故選ABD；（6）①TiCl4水解產(chǎn)生HCl易揮發(fā)且極易溶于水，安全漏斗在本實驗中的作用除加水外，還有液封的作用，吸收揮發(fā)的HCl氣體，避免HCl的損失導(dǎo)致測量誤差；②由氯元素守恒可知，TiCl4~4HCl~4AgNO3，產(chǎn)品的純度為。21.某研究小組按下列路線合成治療慢性粒細(xì)胞白血病藥物尼洛替尼(部分反應(yīng)條件已簡化)。請回答：（1）化合物E的含氧官能團(tuán)名稱是__________。（2）化合物C結(jié)構(gòu)簡式是__________。（3）下列說法正確的是_______。A.化合物A的酸性強于DB.化合物E→F的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)C.化合物E與HCl溶液共熱，可生成DD.化合物A→D的轉(zhuǎn)化，是為了使-NO2更有效地取代在甲基的鄰位（4）寫出反應(yīng)F→G的化學(xué)方程式_____________________________________。（5）化合物X()是B的同分異構(gòu)體，設(shè)計以CH3CH2OH和甲苯為原料合成X的路線(用流程圖表示，無機試劑、有機溶劑任選)_______________________。（6）寫出同時符合下列條件的化合物C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_____________。①除苯環(huán)外無其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)，有-CHO結(jié)構(gòu)，無-O-O-結(jié)構(gòu)；②1H-NMR譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，其中苯環(huán)上只有一種〖答案〗（1）酰胺基、硝基（2）（3）CD（4）（5）（6）〖祥解〗A中羧基和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成B，B發(fā)生硝化反應(yīng)在甲基鄰位引入硝基得到C，C水解得到D，D中羧基發(fā)生取代反應(yīng)生成E，E中硝基被還原為氨基得到F，F(xiàn)和NH2CN生成G，G最終轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品；【詳析】（1）由E結(jié)構(gòu)可知，E含氧官能團(tuán)名稱是酰胺基、硝基；（2）由分析可知，C為；（3）A．D苯環(huán)中含有吸電子基團(tuán)硝基，使得羧基中氫更容易被電離出來，導(dǎo)致化合物D的酸性強于A，錯誤；B．E中硝基被還原為氨基得到F，為還原反應(yīng)，錯誤；C．化合物E中含有酰胺基，與HCl溶液共熱發(fā)生酸性水解生成D，正確；D．苯環(huán)上羧基的鄰位容易取代，化合物A→D的轉(zhuǎn)化使得羧基轉(zhuǎn)化為酯基，是為了使-NO2更有效地取代在甲基的鄰位，正確；故選CD；（4）F和NH2CN發(fā)生加成反應(yīng)生成G，反應(yīng)為：；（5）甲苯光照下甲基發(fā)生取代引入氯原子生成，水解生成苯甲醇，氧化為苯甲醛；乙醇氧化為乙醛；苯甲醛和乙醛發(fā)生加成反應(yīng)生成X，流程為：；（6）C為，除苯環(huán)外含有3個碳、4個氧、1個氮；同時符合下列條件的化合物C的同分異構(gòu)體：①除苯環(huán)外無其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)，有-CHO結(jié)構(gòu)，無-O-O-結(jié)構(gòu)；②1H-NMR譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，其中苯環(huán)上只有一種，則分子結(jié)構(gòu)對稱且應(yīng)該含有2個對稱的醛基，苯環(huán)存在2個對稱位置的氫，結(jié)構(gòu)可以為：。浙江省寧波市2024屆高三下學(xué)期二?？赡苡玫降南鄬υ淤|(zhì)量：H1C12N14O16S32Cl35.5Ca40Ti48Fe56Cu64選擇題部分一、選擇題(本大題共16小題，每小題3分，共48分。每小題列出的四個備選項中只有一個是符合題目要求的，不選、多選、錯選均不得分)1.材料是人類賴以生存和發(fā)展的物質(zhì)基礎(chǔ)，下列材料主要成分不屬于新型無機非金屬材料的是（）A.水泥 B.石英光導(dǎo)纖維 C.氮化鋁陶瓷 D.石墨烯〖答案〗A〖解析〗水泥、玻璃、瓷器等為傳統(tǒng)無機非金屬材料；石英光導(dǎo)纖維的主要成分為SiO2，氮化鋁陶瓷耐高溫、性能優(yōu)良，石墨烯是一種由單層碳原子構(gòu)成的平面結(jié)構(gòu)新型碳材料，三者均為新型無機非金屬材料；故選A。2.工業(yè)上常用NaOH溶液吸收NO2，發(fā)生反應(yīng)：，下列說法不正確的是（）A.NaNO3是強電解質(zhì) B.NaNO2有毒，不可用于食品添加劑C.N元素位于元素周期表p區(qū) D.NaNO2溶液中通入O2，溶液pH降低〖答案〗B〖解析〗A．酸、堿、鹽均屬于電解質(zhì)，NaNO3在水溶液中能夠完全電離，屬于強電解質(zhì)，A正確；B．NaNO2能殺滅病菌，在國家規(guī)定范圍內(nèi)可用于食品添加劑，B錯誤；C．N是7號元素，位于周期表p區(qū)，C正確；D．NaNO2水解使得溶解顯堿性，NaNO2溶液中通入O2，亞硝酸鈉被氧氣氧化為強酸強堿鹽硝酸鈉，使得溶液堿性變?nèi)?，pH降低，D正確；故選B。3.下列表示不正確的是（）A.質(zhì)子數(shù)為92、中子數(shù)為146的U原子：B.HClO的電子式：C.的名稱：2，2，4-三甲基己烷D.H2S的價層電子對互斥(VSEPR)模型：〖答案〗D〖解析〗A．質(zhì)子數(shù)為92、中子數(shù)為146的U原子質(zhì)量數(shù)為92+146=238，表示為，A正確；B．HClO為共價化合物，中心原子為氧，電子式：，B正確；C．有機物系統(tǒng)命名法步驟：選最長碳鏈為主鏈，支鏈編號之和最小(兩端等距又同基，支鏈編號之和最小)；的名稱：2，2，4-三甲基己烷，C正確；D．H2S分子中中心S原子價層電子對數(shù)為2+=4，S原子采用sp3雜化，VSEPR模型為四面體型，D錯誤；故選D。4.酸性條件下Na2S和Na2SO3發(fā)生反應(yīng)：，下列說法不正確的是(設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值)（）A.生成24gS轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為 B.Na2S是還原劑，發(fā)生氧化反應(yīng)C.Na2SO4是氧化產(chǎn)物 D.堿性條件下S2-和可以大量共存〖答案〗C〖解析〗A．反應(yīng)中硫化鈉中硫化合價由-2變?yōu)?，亞硫酸鈉中硫化合價由+4變?yōu)?，電子轉(zhuǎn)移為，生成24gS（為）轉(zhuǎn)移電子1mol，數(shù)目為，A正確；B．反應(yīng)中硫化鈉中硫化合價由-2變?yōu)?，故Na2S是還原劑，發(fā)生氧化反應(yīng)，B正確；C．Na2SO4為硫酸生成的，不是氧化產(chǎn)物，C錯誤；D．堿性條件下S2-和不反應(yīng)，可以大量共存，D正確；故選C。5.根據(jù)物質(zhì)的組成和結(jié)構(gòu)變化可推測其性能變化，下列推測不合理的是（）物質(zhì)組成和結(jié)構(gòu)變化性能變化A鉛晶體將晶體顆粒粉碎至小于200納米熔點變高B普通玻璃加入硼酸鹽燒制耐化學(xué)腐蝕，耐溫度急劇變化C布洛芬將分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行成酯修飾減少藥物對胃、腸道的刺激D植物油催化加氫抗氧化性增強，便于儲運〖答案〗A〖解析〗A．晶粒尺寸越小，金屬的熔點越低，故A錯誤；B．普通玻璃加入硼酸鹽可以耐化學(xué)腐蝕，耐高溫等性能，可用于制造實驗室用的玻璃儀器，故B正確；C．布洛芬將分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行成酯修飾，羧基變?yōu)轷セ?，水溶性減弱，減少藥物對胃、腸道的刺激，故C正確；D．植物油催化加氫，分子中不飽和鍵減少，抗氧化性增強，便于儲運，故D正確；選A。6.下列說法不正確的是（）A.淀粉、纖維素、麥芽糖在一定條件下都可轉(zhuǎn)化為葡萄糖B.單一波長的X射線通過水晶粉末時，記錄儀上會產(chǎn)生明銳的衍射峰C.通過核磁共振氫譜(1H-NMR)不能鑒別HCOOCH3和CH3COOHD.在雞蛋清溶液中，加入硫酸銅溶液，蛋白質(zhì)會發(fā)生變性〖答案〗C〖解析〗A．淀粉、纖維素為多糖，麥芽糖為二糖，三者均為葡萄糖的脫水縮合物，故均可水解生成葡萄糖，A正確；B．當(dāng)單一波長的X-射線通過晶體時，會在記錄儀上看到分立的斑點或譜線，水晶為晶體，故能產(chǎn)生明銳的衍射峰，B錯誤；C．HCOOCH3和CH3COOH的核磁共振氫譜圖中均為兩種吸收峰，面積比均為1∶3，故通過核磁共振氫譜(1H-NMR)不能鑒別HCOOCH3和CH3COOH，但不同環(huán)境氫的吸收位置不同，故可以通過核磁共振氫譜圖來鑒別HCOOCH3和CH3COOH，C錯誤；D．Cu2+為重金屬離子，故在雞蛋清溶液中，加入硫酸銅溶液，蛋白質(zhì)會發(fā)生變性，D正確；故〖答案〗為：C。7.下列實驗裝置能用于相應(yīng)實驗的是（）A．分離酒精和水B．濃硫酸和銅片反應(yīng)制SO2C．驗證丙烯醛(CH2=CHCHO)中有碳碳雙鍵D．鐵制鍍件鍍銅〖答案〗D〖解析〗A．酒精與水互溶，不能利用分液漏斗分離，應(yīng)選蒸餾法，A錯誤；B．濃硫酸和銅需要加熱反應(yīng)，B錯誤；C．銀鏡反應(yīng)把把丙烯醛轉(zhuǎn)變?yōu)楸┧徜@，但所得溶液是堿性的，能吸收溴出現(xiàn)褪色，碳碳雙鍵也能和溴反應(yīng)出現(xiàn)褪色，應(yīng)先加稀硝酸中和到酸性后再加入溴水，C錯誤；D．鐵制鍍件鍍銅，則鍍件為陰極、銅為陽極，含有銅離子溶液為電解液，D正確；故選D8.下列化學(xué)反應(yīng)與方程式相符的是（）A.氫氧化鈉溶液中加入過量草酸：B.堿性條件下，氫氧化鐵與次氯酸鈉溶液反應(yīng)制備高鐵酸鈉：C.工業(yè)制取高純硅：D.尿素與甲醛反應(yīng)生成某線型脲醛樹脂：〖答案〗B〖解析〗A．氫氧化鈉溶液中加入過量草酸生成草酸氫鈉，反應(yīng)的離子方程式為，故A錯誤；B．堿性條件下，氫氧化鐵與次氯酸鈉溶液反應(yīng)制備高鐵酸鈉，鐵元素化合價由+3價升高為+6、氯元素化合價由+1降低為-1，根據(jù)得失電子守恒、元素守恒，反應(yīng)方程式為，故B正確；C．工業(yè)制取粗硅的方程式為，故C錯誤；D．尿素與甲醛反應(yīng)縮聚反應(yīng)生成某線型脲醛樹脂：，故D不正確；〖答案〗選B。9.浩瀚海洋中蘊藏著豐富的資源，其中海水提溴工藝流程如下所示：下列說法中不正確的是（）A.吹出塔中利用了溴單質(zhì)的揮發(fā)性將溴分離出來B.吸收塔中Br2與SO2發(fā)生反應(yīng)以達(dá)到富集目的C.蒸餾塔中利用物質(zhì)沸點不同進(jìn)行分離D.吸收時可用Fe2(SO4)3溶液代替SO2和水〖答案〗D〖祥解〗利用氯氣的氧化性強于溴單質(zhì)，向海水中通入氯氣和酸，氧化溴離子為溴單質(zhì)，液溴易揮發(fā)的液體，通入熱空氣，吹出溴單質(zhì)，溴的氧化性強于SO2，溴單質(zhì)被二氧化硫還原為HBr，將HBr蒸出，蒸餾塔中發(fā)生反應(yīng)Cl2+2HBr=2HCl+Br2，蒸出溴蒸氣，然后冷凝，得到液溴；【詳析】A．因液溴易揮發(fā)，采用熱空氣吹出溴單質(zhì)，A正確；B．吸收塔中發(fā)生Br2+SO2+2H2O=2HBr+H2SO4，使得溴得到富集，B正確；C．蒸餾塔中利用物質(zhì)沸點使得溴單質(zhì)被蒸餾出來，得到分離，C正確；D．SO2被氧化，二氧化硫作還原劑，F(xiàn)e2(SO4)3中Fe3+具有強氧化性，不與溴單質(zhì)反應(yīng)，因此Fe2(SO4)3不能代替SO2，D錯誤；故選D。10.抗壞血酸(X)能被氧化為脫氫抗壞血酸(Y)而發(fā)揮抗氧化作用，下列說法不正確的是（）A.X可溶于水B.X與NaOH醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)C.X和Y中均含有兩個手性碳原子D.X和Y均能與金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣〖答案〗B〖解析〗A.抗壞血酸分子中含有多個羥基等可以與水形成氫鍵，故可以溶于水，A正確；B．抗壞血酸中的羥基發(fā)生消去反應(yīng)的條件不能是氫氧化鈉醇溶液，而是濃硫酸加熱，B錯誤；C．一個碳原子上連接4個不同的原子或者原子團(tuán)為手性碳原子，因此可判斷X和Y中均含有兩個手性碳原子，C正確；D．X和Y中均含有羥基，因此可以和鈉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣，D正確；故選B。11.X、Y、Z、M、Q五種短周期主族元素，原子序數(shù)依次增大。X、Y、Z位于同一周期，且互不相鄰，三者的最外層電子數(shù)之和為15，基態(tài)Y原子的價電子層中有3個未成對電子，Z與Q同主族，M原子在同周期中原子半徑最大，下列說法不正確的是（）A.化學(xué)鍵中離子鍵成分的百分?jǐn)?shù)：MZ>MQB.鍵角：XZ3<YQ3C.Z、M、Q原子形成稀有氣體電子構(gòu)型的簡單離子的半徑：M<Z<QD.最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性：X<Y〖答案〗B〖祥解〗X、Y、Z、M、Q五種短周期主族元素，原子序數(shù)依次增大。X、Y、Z位于同一周期，且互不相鄰，基態(tài)Y原子的價電子層中有3個未成對電子，Y是N元素，Z是F元素，三者的最外層電子數(shù)之和為15，X是B元素；Z與Q同主族，Q是Cl元素；M原子在同周期中原子半徑最大，M是Na元素?！驹斘觥緼．F的非金屬性大于Cl，所以化學(xué)鍵中離子鍵成分的百分?jǐn)?shù)：NaF>NaCl，故A正確；B．BF3中B價電子對數(shù)為3，無孤電子對，空間構(gòu)型為平面三角形，NCl3中N原子價電子對數(shù)為4，有1個孤電子對，空間構(gòu)型為三角錐形，所以鍵角：BF3>NCl3，故B錯誤；C．電子層數(shù)越多半徑越大，電子層數(shù)相同，質(zhì)子數(shù)越多半徑越小，F(xiàn)、Na、Cl原子形成稀有氣體電子構(gòu)型的簡單離子的半徑：Na+<F-<Cl-，故C正確；D．同周期元素從左到右非金屬性增強，非金屬性越強，最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性越強，酸性：H3BO3<HNO3，故D正確；選B。12.由CO2合成環(huán)狀碳酸酯的一種反應(yīng)機理如圖所示。下列說法不正確的是（）A.轉(zhuǎn)化過程中涉及極性鍵的斷裂與形成B.根據(jù)雜化軌道理論，上述轉(zhuǎn)化過程中的含碳化合物碳原子的雜化方式為sp2和sp3C.化合物1的陽離子體積大，所含離子鍵較弱，其常溫下可能為液態(tài)D.可按照該反應(yīng)機理與CO2反應(yīng)生成〖答案〗B〖解析〗A．轉(zhuǎn)化過程中涉及碳氧極性鍵的斷裂，碳溴極性鍵的形成，A正確；B．根據(jù)雜化軌道理論，上述轉(zhuǎn)化過程中的含碳化合物中飽和碳原子為sp3雜化，酯基碳為sp2雜化，二氧化碳中碳為sp雜化，B錯誤；C．化合物1的陽離子為有機陽離子，其體積大，所含離子鍵較弱，其常溫下可能為液態(tài)，C正確；D．由歷程可知，二氧化碳中碳和環(huán)氧烷中氧結(jié)合形成環(huán)狀碳酸酯，則可按照該反應(yīng)機理與CO2反應(yīng)生成，D正確；故選B。13.利用下圖電池裝置可驗證不同化合價鐵元素的相關(guān)性質(zhì)。已知：電池裝置中，鹽橋中陰、陽離子不與溶液中的物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，并且電遷移率(如下表)應(yīng)盡可能地相近；兩燒杯中溶液體積相等。離子Li+Na+Ca2+K+Cl-4.075.196.597.624.617.407.918.27下列說法正確的是（）A.根據(jù)上表數(shù)據(jù)，鹽橋中應(yīng)選擇KNO3作為電解質(zhì)B.石墨電極上對應(yīng)的電極反應(yīng)式為：C.反應(yīng)一段時間后，當(dāng)右池中時，左池中D.鹽橋中的陰離子進(jìn)入石墨電極一側(cè)溶液中〖答案〗C〖祥解〗由題意和圖知，鐵電極為負(fù)極，電極反應(yīng)式為，石墨電極為正極，電極反應(yīng)式為，由此回答?！驹斘觥緼．Fe2＋、Fe3＋能與反應(yīng)，Ca2＋與不能大量共存，F(xiàn)eSO4、Fe2(SO4)3都屬于強酸弱堿鹽，水溶液呈酸性，酸性條件下能與Fe2＋反應(yīng)，根據(jù)題意“鹽橋中陰、陽離子不與溶液中的物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)”，鹽橋中陰離子不可以選擇、，陽離子不可以選擇Ca2＋，鹽橋中陰、陽離子的遷移率（u∞）應(yīng)盡可能地相近，根據(jù)表中數(shù)據(jù)，鹽橋中應(yīng)選擇KCl作為電解質(zhì)，A錯誤；B．由分析知，石墨電極為正極，電極反應(yīng)式為，B錯誤；C．由圖知，右池中原，發(fā)生反應(yīng)為，現(xiàn)，即，在此過程中增加了0.10mol/L，轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為0.10mol/L，則由負(fù)極反應(yīng)式知，左池中增加了0.05mol/L，即左池中，C正確；D．鹽橋中的陰離子流向負(fù)極，由分析知，進(jìn)入鐵電極一側(cè)溶液中，D錯誤；故選C。14.鄰二醇在酸的作用下能轉(zhuǎn)化為酮(或醛)，反應(yīng)的分步機理和協(xié)同機理如下：已知：①當(dāng)碳原子上連有推電子基團(tuán)時，有利于碳正離子(通常指的是價層只有6個電子的碳陽離子，是活性中間體)的穩(wěn)定。②2，3-二甲基-2，3-丁二醇與酸反應(yīng)，對應(yīng)的中間體和生成物相對能量(kJ/mol)如下：過渡態(tài)1過渡態(tài)2生成物分步機理0.0030.138.3-82.3協(xié)同機理0.0044.0--82.3③當(dāng)碳正離子的相鄰碳上有兩個不同芳基時，遷移的相對速率與芳基的關(guān)系如下表：芳基相對速率0.71500下列說法不正確的是（）A.酸性條件下，2，3-二甲基-2，3-丁二醇轉(zhuǎn)化為主要以分步機理進(jìn)行B.上述轉(zhuǎn)化過程中酸可提高反應(yīng)速率，但不影響平衡產(chǎn)率C.乙二醇在酸性條件下只能通過協(xié)同機理生成醛，原因是碳正離子中間體不穩(wěn)定D.在酸的作用下，產(chǎn)物主要形式為〖答案〗D〖解析〗A．過渡態(tài)物質(zhì)的總能量與反應(yīng)物總能量的差值為活化能，活化能越小反應(yīng)越快，活化能越大反應(yīng)越慢，由表②可知，酸性條件下，2，3-二甲基-2，3-丁二醇轉(zhuǎn)化為主要以分步機理進(jìn)行，此過程的活化能較小，A正確；B．反應(yīng)歷程不同，活化能不同，反應(yīng)速率不同，但是不改變反應(yīng)的焓變，故上述轉(zhuǎn)化過程中酸可提高反應(yīng)速率，但不影響平衡產(chǎn)率，B正確；C．當(dāng)碳原子上連有推電子基團(tuán)時，有利于碳正離子的穩(wěn)定；乙二醇中碳沒有推電子基團(tuán)，故乙二醇在酸性條件下只能通過協(xié)同機理生成醛，原因是碳正離子中間體不穩(wěn)定，C正確；D．由表③可知，對位含有-OCH3時遷移的相對速率更快，則在酸的作用下，右側(cè)羥基碳更容易首先形成碳正離子，使得左側(cè)羥基碳上的苯環(huán)更容易遷移到右側(cè)羥基碳上，產(chǎn)物主要形式為，D錯誤；故選D。15.室溫下，將Na2CO3溶液與過量CaSO4固體混合，溶液pH隨時間變化如圖所示。已知：、下列說法不正確的是（）A.室溫下，反應(yīng)的B.隨著反應(yīng)的進(jìn)行，溶液pH下降的原因是逆向移動C.0~600s內(nèi)上層清液中存在：D.反應(yīng)過程中，溶液中始終存在：〖答案〗D〖解析〗A．反應(yīng)的，A正確；B．隨著反應(yīng)進(jìn)行，碳酸根濃度減小，水解平衡左移，溶液pH下降，B正確；C．根據(jù)電荷守恒，，0~600s內(nèi)上層清液成堿性，，故，C正確；D．在Na2CO3溶液中，由物料守恒得，但由于在反應(yīng)過程中,濃度會逐漸減小，故，D錯誤；故選D。16.依據(jù)實驗?zāi)康脑O(shè)計實驗方案并進(jìn)行實驗，觀察實驗現(xiàn)象，下列方案設(shè)計和結(jié)論都正確的是（）實驗方案實驗現(xiàn)象實驗?zāi)康膶嶒灲Y(jié)論A驗證復(fù)方氫氧化鋁片中的氫氧化鋁取藥3片研碎，滴加過量鹽酸并過濾，不斷振蕩濾液并逐滴加入NaOH溶液至過量加入NaOH溶液過程中，開始沒有明顯變化，隨后產(chǎn)生白色沉淀，最后沉淀溶解得無色溶液復(fù)方氫氧化鋁片中存在氫氧化鋁B檢驗溶液中的向溶液中加入NaOH溶液并加熱產(chǎn)生使?jié)駶櫦t色石蕊試紙變藍(lán)的氣體溶液中存在C驗證Fe2+還原性向FeCl2溶液中滴加酸性KMnO4溶液溶液紫色褪去Fe2+具有還原性D檢驗苯中是否含有少量雜質(zhì)苯酚向溶液中加入足量濃溴水未觀察到白色沉淀苯中不含苯酚〖答案〗A〖解析〗A．氫氧化鋁溶于強酸強堿。向滴有過量鹽酸的溶液中加入NaOH溶液過程中，因含過量鹽酸開始沒有明顯變化，隨后產(chǎn)生白色沉淀Al(OH)3，最后沉淀溶解得無色Na[Al(OH)4]溶液，所以復(fù)方氫氧化鋁片中存在氫氧化鋁，A正確；B．若為稀的氫氧化鈉溶液與銨根離子反應(yīng)生成一水合氨，沒有氨氣產(chǎn)生，應(yīng)該說明使用濃氫氧化鈉溶液，B錯誤；C．高錳酸鉀也會氧化氯離子使得溶液褪色，不能說明Fe2+具有還原性，C錯誤；D．生成的三溴苯酚溶于苯，不能觀察到白色沉淀，不能說明苯中不含苯酚，D錯誤；故選A。非選擇題部分二、非選擇題(本大題共5小題，共52分)17.IVA族和VA族元素形成的化合物種類繁多，應(yīng)用廣泛。請回答：（1）D-青霉胺用以治療或控制先天性銅代謝障礙性疾病，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，下列說法不正確的是__________。A.第一電離能：C<N<OB.電負(fù)性：O>N>SC.H原子與C、N、O原子均可形成18電子的非極性分子D.D-青霉胺熔點為212℃，主要原因是其存在分子間氫鍵（2）聚合氮材料是備受關(guān)注的高能量密度物質(zhì)。某新型二元金屬富氮化合物的晶胞如圖所示，其化學(xué)式為__________，晶體類型是__________。（3）已知一個氣態(tài)基態(tài)原子得到一個電子形成氣態(tài)基態(tài)負(fù)一價離子所產(chǎn)生的能量變化稱為該元素原子的第一電子親合能(吸收能量為負(fù)值，釋放能量為正值)。試解釋碳原子第一電子親合能(+122kJ/mol)較氮原子第一電子親合能(-58kJ/mol)大的可能原因_____________。（4）將含有未成對電子的物質(zhì)置于外磁場中，會使磁場強度增大，稱其為順磁性物質(zhì)，下列物質(zhì)中，屬于順磁性物質(zhì)的是__________。A．B．C．（5）NOCl分子中各原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，該分子的空間構(gòu)型為_____________。高能電子流轟擊NOCl分子，通過質(zhì)譜儀發(fā)現(xiàn)存在質(zhì)荷比數(shù)值為30的離子峰，該峰對應(yīng)的微?；瘜W(xué)式是_____________(已知各產(chǎn)物微粒均帶1個單位正電荷)?！即鸢浮剑?）ACD（2）NaN5離子晶體（3）碳原子2p能級有兩個電子，得到一個電子后2p能級為半充滿，能量低更穩(wěn)定（4）B（5）V形NO+〖解析〗（1）A．同周期元素，原子序數(shù)增大，第一電離能增大，但VA＞ⅥA，故第一電離能：C＜O＜N，A錯誤；B．氧化性越大，電負(fù)性越強，O＞N＞S，B正確；C．C與H形成CH4的化合物16個電子，NH3為17個電子的化合物，H2O為18個電子的極性分子，C錯誤；D．D-青霉胺為分子晶體，熔沸點相對較低，與分子間氫鍵無關(guān)，D錯誤；故〖答案〗為：ACD；（2）Na位于頂點及體心，則Na的個數(shù)為2，五元N環(huán)位于面心，個數(shù)為2，則化學(xué)式為NaN5，二元金屬富氮化合物為離子晶體；故〖答案〗為：NaN5；離子晶體；（3）碳原子2p能級有兩個電子，得到一個電子后2p能級為半充滿，能量低更穩(wěn)定，碳原子第一電子親合能(+122kJ/mol)較氮原子第一電子親合能(-58kJ/mol)大；故〖答案〗為：碳原子2p能級有兩個電子，得到一個電子后2p能級為半充滿，能量低更穩(wěn)定；（4）A．[Cu(NH3)2]Cl中不含有未成對電子，不屬于順磁性物質(zhì)，A不符合題意；B．[Cu(NH3)4]SO4中Cu2+的價電子排布式為3d9，有未成對電子，故其為順磁性物質(zhì)，B符合題意；C．Na[Al(OH)4]中不含有未成對電子，不屬于順磁性物質(zhì)，C不符合題意；故〖答案〗為：B；（5）NOCl以N為中心，價層電子對數(shù)=，NOCl分子的空間構(gòu)型為V形；N的相對原子質(zhì)量為14，O的相對原子質(zhì)量為16，則該粒子為NO+；故〖答案〗為：V形；NO+。18.斑銅礦(主要成分是Cu5FeS4，含少量SiO2)是自然界中最豐富的含銅礦物之一，以斑銅礦為原料可實現(xiàn)如下轉(zhuǎn)化。已知：①CuCl為白色晶體，難溶于水，在空氣中易被氧化；可與NaCl溶液反應(yīng)，生成易溶于水的Na[CuCl2]②Cu+酸性條件發(fā)生自身氧化還原反應(yīng)生成Cu2+和Cu。③加熱時易失去NH3。請回答：（1）①溶液A中加試劑X可實現(xiàn)FeCl3的循環(huán)利用，則試劑X是__________。②固體C可通過溶解、過濾、蒸餾等操作分離出硫單質(zhì)，溶解時最適宜的溶劑為_______。A．水B．NaOH溶液C．CS2D．酒精（2）步驟Ⅱ需快速將固體B投入到NaCl溶液中，原因是__________________________。（3）寫出溶液D中的所有陽離子___________________。（4）寫出反應(yīng)I的離子方程式______________________________________________。（5）將斑銅礦在有氧條件下用氨水浸出，可制得晶體，反應(yīng)原理為(未配平)。設(shè)計由浸出液制取晶體的實驗方案：______________________________________________________________________。〖答案〗（1）①Cl2②C（2）防止氯化亞銅在空氣中被氧化（3）Na+、Cu2+、H+（4）（5）將浸出液過濾，得到深藍(lán)色溶液，向深藍(lán)色溶液中加入無水乙醇析出晶體，過濾，用無水乙醇洗滌，低溫干燥〖祥解〗氯化鐵具有氧化性，能氧化斑銅礦，根據(jù)產(chǎn)物知反應(yīng)I為Cu5FeS4+7Fe3++5Cl-=8Fe2++5CuCl↓+4S↓，然后過濾得到固體B為CuCl、SiO2和S的混合物、濾液A，向溶液A中加入X反應(yīng)生成FeCl3，發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為2Fe2++Cl2=Fe3++Cl-，向固體B中加入NaCl溶液，得到Na[CuCl2]溶液，固體C為、SiO2和S的混合物，再加入鹽酸生成Cu和溶液D，Cu+發(fā)生自身氧化還原反應(yīng)，歧化為Cu2+和Cu，則溶液D為CuCl2、NaCl，據(jù)此回答。【詳析】（1）溶液A中加試劑X可實現(xiàn)FeCl3的循環(huán)利用，則試劑X是Cl2；由于硫不溶于水，微溶于酒精，易溶于二硫化碳，則最適宜的溶劑為CS2，選C；（2）已知CuCl在空氣中易被氧化，從反應(yīng)Ⅰ的混合液中獲得固體B后，需要快速將B投入到NaCl溶液中，原因是防止氯化亞銅在空氣中被氧化；（3）由分析可得，溶液D中的所有陽離子Na+、Cu2+、H+；（4）據(jù)分析，反應(yīng)I的離子方程式；（5）將浸出液過濾，得到深藍(lán)色溶液，向深藍(lán)色溶液中加入無水乙醇析出晶體，過濾，用無水乙醇洗滌，低溫干燥；19.甲酸是一種有機化工原料，廣泛用于農(nóng)藥、皮革、醫(yī)藥和橡膠等工業(yè)。請回答：（1）活性Fe3O4-x催化反應(yīng)，進(jìn)而可制得甲酸。該反應(yīng)的_______0(填“>”或“<”)，理由是_______________________________。（2）某溫度下，HCOOH電離平衡常數(shù)為，當(dāng)HCOOH平衡濃度為xmol/L時，HCOOH已電離的弱電解質(zhì)分子數(shù)的電離度__________(電離度，用含和x的代數(shù)式表示，可不化簡)。（3）某研究小組發(fā)現(xiàn)HCOOH水溶液在密封石英管中的分解反應(yīng)如下：Ⅰ．Ⅱ．研究發(fā)現(xiàn)，在反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ中，H+僅對反應(yīng)Ⅰ有催化加速作用；反應(yīng)Ⅰ速率遠(yuǎn)大于反應(yīng)Ⅱ，近似認(rèn)為反應(yīng)Ⅰ建立平衡后始終處于平衡狀態(tài)。T℃下，在密封石英管內(nèi)完全充滿1.0mol/LHCOOH水溶液，分解產(chǎn)物均完全溶于水中。CO2、CO濃度與反應(yīng)時間的變化關(guān)系如圖所示。①下列說法正確的是_______。A．反應(yīng)Ⅰ活化能小于反應(yīng)ⅡB．反應(yīng)C．混合體系達(dá)平衡后：D．若在起始溶液中加入鹽酸，則CO達(dá)濃度峰值時，的值與未加鹽酸時相同②保持其它條件不變，若反應(yīng)起始時溶液中同時還含有0.10mol/L鹽酸，請在上圖中畫出CO的濃度與反應(yīng)時間的變化關(guān)系圖_______。（4）一種由CO2電化學(xué)法合成甲酸鹽的工作原理如圖所示。電極b為_______極。電解一段時間后，若兩側(cè)電解液中K+的物質(zhì)的量相差0.08mol，則陽極產(chǎn)生的氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的總體積為__________L(假設(shè)產(chǎn)生的氣體全部逸出)?！即鸢浮剑?）<反應(yīng)的且自發(fā)，則（2）（3）①AD②（4）陰1.12〖解析〗（1）反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行；反應(yīng)為熵減反應(yīng)，反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行，則反應(yīng)為放熱反應(yīng)，焓變小于0；（2）某溫度下，HCOOH電離平衡常數(shù)為，設(shè)初始甲酸濃度為cmol/L，HCOOH平衡濃度為xmol/L時，則c(1-α)=x，，則平衡時甲酸、甲酸根離子、氫離子濃度分別為xmol/L、、，，；（3）①A．活化能越小反應(yīng)越快，活化能越大反應(yīng)越慢，由題干可知，反應(yīng)Ⅰ速率遠(yuǎn)大于反應(yīng)Ⅱ，則反應(yīng)Ⅰ活化能小于反應(yīng)Ⅱ，A正確；B．由蓋斯定律可知，Ⅱ-Ⅰ得反應(yīng)：，則，B錯誤；C．根據(jù)碳元素守恒，混合體系達(dá)平衡后：，C錯誤；D．對反應(yīng)Ⅰ，，平衡常數(shù)只受溫度影響，則在起始溶液中加入鹽酸，CO達(dá)濃度峰值時的值與未加鹽酸時相同，D正確；故選AD；②H+僅對反應(yīng)Ⅰ有催化加速作用，反應(yīng)起始時溶液中同時還含有0.10mol/L鹽酸，會使得產(chǎn)生CO的濃度峰值稍大且使得時間提前，故圖示為：（4）由圖可知，b極二氧化碳發(fā)生還原反應(yīng)生成甲酸鹽，則b為陰極；電解過