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高級中學名校試卷PAGEPAGE1河南省南陽地區(qū)2024屆高三上學期期末熱身摸底聯(lián)考可能用到的相對原子質量:H1He4C12O16Na23Cl35.5一、選擇題:本題共7小題,每小題6分,共42分。在每小題給出的四個選項中,只有一項是符合題目要求的。1.中華文化源遠流長,博大精深。下列與化學有關的說法正確的是()A.“如握鹽雪不冰,強燒之,紫青煙起……云是真硝石也”涉及焰色試驗B.“信州鉛山膽水自山下注,勢若瀑布……古傳一人至水濱,遺匙鑰,翌日得之,已成銅矣”涉及復分解反應C.馬王堆一號漢墓出土的素紗單衣是西漢蠶絲制品,其主要成分是纖維素D.點鹵制豆腐是利用蛋白質變性原理〖答案〗A〖解析〗A.“硝石”是指硝酸鉀,K元素的焰色反應為紫色,故“紫青煙起”是由于消石中的K+在火焰上灼燒時呈現(xiàn)出特殊顏色,A正確;B.“信州鉛山膽水自山下注,勢若瀑布……古傳一人至水濱,遺匙鑰,翌日得之,已成銅矣”指的是鐵和硫酸銅發(fā)生了置換反應,B錯誤;C.蠶絲制品的主要成分是蛋白質,C錯誤;D.點鹵制豆腐是利用膠體聚沉的原理,D錯誤;故選A。2.下列有關有機物M(結構如圖所示)的說法錯誤的是()A.1molM最多能與2mol鈉單質反應 B.能被灼熱的CuO氧化C.分子中所有碳原子不可能共面 D.能發(fā)生取代反應〖答案〗B〖解析〗A.1mol分子含有1mol羧基、1mol羥基能與2molNa單質發(fā)生反應,A正確;B.連有羥基的碳原子上沒有氫原子,不能被灼熱的CuO氧化,B錯誤;C.分子中含有飽和碳原子,不能所有碳原子共面,C正確;D.M分子含有羧基、羥基官能團,能發(fā)生取代,D正確;故選B。3.物質H(結構如圖)由五種短周期主族元素組成,其中X、Y、Z、W、Q的原子序數(shù)依次增大,僅X、Y、Z、W位于同一周期且Y、Z、W為相鄰元素。下列說法錯誤的是()A.第一電離能:Y>ZB.簡單氫化物的沸點:Z>WC.Q的氧化物對應的水化物可能是強酸D.X、Y與Z均只能形成一種化合物〖答案〗D〖祥解〗4個Z原子均形成2個共價鍵,Q形成6個共價鍵,Z和Q均位于第ⅥA族且Z的原子序數(shù)小于Q,所以Z為O,Q為S,X和陰離子之間形成離子鍵且原子序數(shù)最小,則X為Li,2個W均形成一個共價鍵且原子序數(shù)比Q小,則W為F,X、Y、Z、W位于同一周期且Y、Z、W為相鄰元素,則Y為N,綜上所述,X、Y、Z、W、Q分別為:Li、N、O、F、S,據(jù)此分析解答?!驹斘觥緼.同周期元素,從左到右第一電離能呈增大趨勢,但第ⅤA族原子P能級半充滿,第一電離能大于第ⅥA族,故第一電離能,N>O,A正確;B.HF與H2O均有氫鍵,但HF形成一條氫鍵,H2O形成兩條氫鍵,故HF的沸點比H2O低,B正確;C.最高價氧化物對應水化物是強酸,若不是最高價,可能弱酸,C正確;D.N與O可形成多種氧化物,如NO,NO2等,D錯誤;故選D。4.下列實驗操作不能達到相應實驗目的的是()選項實驗目的實驗操作A制備無水氯化鋁在硬質玻璃管中灼燒AlCl3·6H2O,同時通入干燥HCl氣流保護B檢驗FeCl2溶液中是否含有Fe3+向溶液中滴加酸性KMnO4溶液,再滴入KSCN溶液C除去乙炔中少量的H2S將混合氣體通過盛有足量CuSO4溶液的洗氣瓶D去除乙酸乙酯中的雜質乙酸加入飽和碳酸鈉溶液反應,然后分液得到乙酸乙酯〖答案〗B〖解析〗A.在硬質玻璃管中灼燒AlCl3·6H2O,同時通入干燥氯化氫氣流抑制氯化鋁水解,從而制得無水氯化鋁,A正確;B.酸性高錳酸鉀可以將二價鐵氧化為三價鐵,則該方法無法驗證原FeCl2溶液中是否含有Fe3+,B錯誤;C.CuSO4與乙炔不反應,但能與H2S反應,生成CuS沉淀和硫酸,從而除去乙炔中的H2S,C正確;D.乙酸可以和碳酸鈉溶液反應,而乙酸乙酯難溶于飽和碳酸鈉溶液,所以除去乙酸乙酯中的乙酸雜質,可加入飽和碳酸鈉溶液,分液,D正確;故選B。5.Na2He的晶胞結構(與CaF2相似)如圖所示,設晶胞邊長為anm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,下列說法錯誤的是()已知:1號原子的坐標為(0,0,0),3號原子的坐標為(1,1,1)。A.2號原子的坐標為()B.晶胞中Na原子與He原子的配位數(shù)之比為1∶2C.該晶體密度為g/cm3D.晶胞中Na原子位于He原子圍成的正八面體空隙中〖答案〗D〖祥解〗參考結構;【詳析】A.1號原子的坐標為(0,0,0),3號原子的坐標為(1,1,1),可知坐標系上,anm=1則2號原子的坐標為(),A正確;B.根據(jù)Na2He的晶胞結構灰球為Na,白球為He,故晶胞中Na原子與He原子的配位數(shù)之比為1∶2,B正確;C.根據(jù)均攤法,該晶體的Na有8個,He有個,則密度為g/cm3,C正確;D.晶胞中Na原子位于He原子圍成的正四面體空隙中,D錯誤;故選D。6.某水系液流電池的充電一CO2捕捉過程(放電一CO2釋放過程與之相反)如圖,下列說法正確的是()A.化合物Ⅰ中碳原子雜化方式只有1種B.放電時,正極釋放出CO2C.充電時,化合物Ⅰ得到電子被還原,同時從水中奪取質子D.每釋放1molCO2時,外電路中通過的電子的物質的量小于1mol〖答案〗C〖祥解〗放電時為原電池,負極電極反應為:-2e-→+2H+;充電時為電解池,陰極電極反應:+2e-+2H2O→+2OH-,據(jù)此分析解答。【詳析】A化合物Ⅰ中碳原子的雜化方式有sp3、sp22種.,A錯誤;B.放電時,負極產生H+釋放出CO2,B錯誤;C.充電時,化合物Ⅰ得到電子被還原,陰極電極反應:+2e-+2H2O→+2OH-,同時從水中奪取質子,C正確;D.每釋放1molCO2時,消耗2個氫離子,消耗1個氫離子,故外電路中通過的電子的物質的量大于或等于1mol,D錯誤;故選C。7.常溫下,用0.25mol/LNaOH溶液分別滴定25.00mLx1mol/LHX和25.00mLx2mol/LHY兩種酸溶液,得到如圖所示的曲線:V1=Ka(Z-V2)。其中Ka為酸的電離常數(shù),Z為完全反應時理論上消耗NaOH溶液的體積。下列有關說法正確的是()A.x2=0.16B.HX、HY均為強酸C.當兩溶液恰好完全反應時,兩溶液中:c(X-)>c(Y-)D.滴定HY溶液時,當V2(NaOH溶液)=14.00mL時,對應溶液一定呈堿性〖答案〗C〖解析〗A.由圖可知,NaOH體積為32mL時,兩種酸恰好完全反應,且兩種酸都為一元酸,所以c1=c2==0.320mol?L-1,A錯誤;B.由圖可知,未加NaOH時V2=0,V1(HX)>V1(HY),>,Ka1×Z>Ka2×Z,即HX的酸性比HY強,且二者都為弱酸,B錯誤;C.由于HX的酸性比HY的酸性強,同濃度的NaX和NaY中,Y-的水解程度大于X-的水解程度,兩溶液中:c(X-)>c(Y-),C正確;D.當V2(NaOH溶液)=14.00mL時,HY對應溶液可能顯酸性、中性或堿性,即不能確定HY對應溶液的pH與7的關系,D錯誤;故選C。二、非選擇題:本題共4小題,共58分。8.某種制取碳酰氯(COCl2)的實驗裝置如圖所示(夾持裝置已省略)。已知:①3CCl4+2H2SO4(濃)3COCl2↑+4HCl↑+ClO2SOSO2Cl。②CCl4沸點為76℃;COCl2熔點為-118℃,沸點為8.2℃,易溶于甲苯等有機溶劑,遇水迅速水解得到強酸;HCl的沸點為-85℃。回答下列問題:(1)儀器X的名稱為__________,進水口為_______(填“1”或“2”),裝置乙的作用為______________________。(2)盛放濃硫酸的分液漏斗使用前的第一步操作是___________________,Y導管設計很長的原因是_______________________________。(3)指出該實驗設計存在的不妥之處:①________________;②________________。(4)COCl2遇水迅速反應的化學方程式為_______________________________。(5)實驗開始時稱取23.10gCCl4與足量的濃H2SO4充分反應,實驗結束后得到11.88gCOCl2,則該實驗中COCl2的產率為_______?!即鸢浮剑?)(球形)冷凝管1收集COCl2(2)檢查儀器是否漏液冷凝并導氣或“降溫并導氣”(3)裝置甲應水浴加熱缺少尾氣處理裝置或“溫度計擺放位置錯誤,缺少防COCl2水解裝置”(4)COCl2+H2O=2HCl+CO2(5)80%〖祥解〗由實驗裝置可知,連接好裝置先檢驗裝置的氣密性,甲中發(fā)生3CCl4+2H2SO4(濃)3COCl2↑+4HCl↑+ClO2SOSO2Cl,乙、丙裝置中冰鹽降溫得到液態(tài)光氣,據(jù)此分析解答?!驹斘觥浚?)由圖可知,儀器X為(球形)冷凝管;冷凝管應該是逆向冷卻,水流方向為“下進上出”,即1口進2口出;乙、丙裝置中冰鹽降溫得到液態(tài)光氣,裝置乙的作用為收集COCl2;故〖答案〗為:(球形)冷凝管;1;裝置乙的作用為收集COCl2;(2)分液漏斗使用前應檢查是否漏液;Y導管設計很長是為了更好地起到冷凝效果;故〖答案〗為:檢查儀器是否漏液;冷凝并導氣或“降溫并導氣”;(3)由于反應溫度沒有超過100℃,因此裝置甲應該進行水浴加熱;甲裝置中溫度計應該在支管口附近;;裝置丙后面應該連尾氣處理裝置;COCl2遇水迅速水解,應添加防COCl2水解裝置;故〖答案〗為:裝置甲應水浴加熱;缺少尾氣處理裝置或“溫度計擺放位置錯誤,缺少防COCl2水解裝置”;(4)COCl2遇水迅速水解得到強酸,根據(jù)原子守恒可知生成物是鹽酸和二氧化碳,反應方程式為:COCl2+H2O=2HCl+CO2;故〖答案〗為:COCl2+H2O=2HCl+CO2;(5)23.10gCCl4與足量的濃H2SO4充分反應,理論上生成COCl2物質的量為:=14.85g,則該實驗中COCl2的產率為=80%;故〖答案〗為:80%。9.金屬釕在電子制造、化學工業(yè)及催化劑生產等行業(yè)中有關鍵作用,六氯釕酸銨[(NH4)2RuCl6]是生產金屬釕的重要中間產物。一種利用精煉鎳陽極泥(主要含金屬Ru,Os及Pb等)制備六氯釕酸銨的工業(yè)流程如圖所示。已知:①OsO4、RuO4均具有強氧化性,“除鋨”步驟中Ru元素的化合價不發(fā)生變化,Ru元素以[RuCl6]2-形式進入“沉降”步驟;②[RuCl6]2-+nH2O?[RuCl(6-n)(H2O)n]n-2+nCl-△H<0;③PbCl2微溶于水;六氯釕酸銨在乙醇中的溶解度較小?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)K原子的核外電子排布式為_______________,“高溫氯化”后得到K2RuCl6、K2OsCl6,生成K2OsCl6反應的化學方程式為_______________________________。(2)“氧化蒸餾”時可得到RuO4(Ru呈+8價)和OsO4,寫出生成RuO4的離子方程式:___________________________________________。(3)“酸吸收”時,加入乙醇的作用是___________________________。(4)“酸吸收”時,加入的鹽酸濃度較大時有利于降低六氯釕酸銨的含水量,試分析原因:_______________________________________。通過_______________________________(填措施及原因)也能降低六氯釕酸銨的含水量。(5)“沉降”時加入了NH4Cl,的VSEPR模型名稱為___________,若在實驗室進行“洗滌”步驟,則其具體操作為___________________________(需指明洗滌所用的試劑)?!即鸢浮剑?)[Ar]4s1或1s22s22p63s23p64s1Os+2Cl2+2KClK2OsCl6(2)3[RuCl6]2-+2+6H2O=2Br-+18Cl-+3RuO4+12H+(3)還原RuO4和OsO4(4)增大鹽酸的濃度即溶液中Cl-濃度增大,使已知②的平衡逆向移動,六氯釕酸銨的含水量下降“沉降”時適當升高溫度,使已知②的平衡逆向移動(5)正四面體向漏斗中加入乙醇至沒過固體,靜置,待液體全部自然流下后再重復操作2~3次〖祥解〗利用精煉鎳陽極泥(主要含金屬Ru,Os及Pb等)加入KCl、Cl2進行高溫氯化時,Ru、Os轉化為K2RuCl6、K2OsCl6,Pb轉化為微溶于水的PbCl2,水浸時PbCl2成為濾渣;加入NaBrO3氧化蒸餾時,K2RuCl6、K2OsCl6轉化為OsO4、RuO4;加入鹽酸、乙醇進行酸吸收時,OsO4被還原為Os的低價化合物,RuO4被還原為[RuCl6]2-;加入H2O2時,鋨的低價化合物又轉化為OsO4;加入NH4Cl沉降時,Na2[RuCl6]轉化為(NH4)2RuCl6沉淀;過濾后洗滌沉淀,即得(NH4)2RuCl6?!驹斘觥浚?)K為19號元素,基態(tài)K原子的核外電子排布式為[Ar]4s1或1s22s22p63s23p64s1,“高溫氯化”后,Os被Cl2氧化的產物再與KCl反應,生成K2OsCl6,反應的化學方程式為Os+2Cl2+2KClK2OsCl6;(2)“氧化蒸餾”時,[RuCl6]2-被氧化,生成RuO4(Ru呈+8價)、Br-等,離子方程式:3[RuCl6]2-+2+6H2O=2Br-+18Cl-+3RuO4+12H+;(3)OsO4、RuO4均具有強氧化性,能被乙醇還原,OsO4轉化為低價氧化物,RuO4轉化為[RuCl6]2-,則“酸吸收”時,加入乙醇的作用是:還原RuO4和OsO4;(4)[RuCl6]2-在溶液中存在平衡:[RuCl6]2-+nH2O?[RuCl(6-n)(H2O)n]n-2+nCl-△H<0?!八嵛铡睍r,加入的鹽酸濃度較大時,增大了溶液中的c(Cl-),平衡逆向移動,有利于降低六氯釕酸銨的含水量,原因:增大鹽酸的濃度即溶液中Cl-濃度增大,使已知②的平衡逆向移動,六氯釕酸銨的含水量下降。該水解反應的正反應為放熱反應,也可以通過改變溫度控制平衡移動的方向,所以通過“沉降”時適當升高溫度,使已知②的平衡逆向移動也能降低六氯釕酸銨的含水量;(5)的的中心N原子的價層電子對數(shù)為4,發(fā)生sp3雜化,VSEPR模型名稱為正四面體;六氯釕酸銨在乙醇中的溶解度較小,若在實驗室進行“洗滌”步驟,可使用乙醇洗滌,其具體操作為:向漏斗中加入乙醇至沒過固體,靜置,待液體全部自然流下后再重復操作2~3次。10.氫能是最為理想的能源之一,氫能發(fā)展的最關鍵技術是氫的儲存。Ⅰ.制取氫氣(1)丙烷催化裂解制氫氣:C3H8(g)?C3H6(g)+H2(g)△H。已知:Kp(853K)=0.199kPa,Kp(893K)=0.450kPa,△H_______(填“>”或“<”)0,該反應在_______(填“高溫”或“低溫”)下更容易自發(fā)進行。(2)甲醇一水蒸氣催化重整制氫氣是主要方法,在催化劑Ru的作用下,反應可通過如圖所示的反應歷程實現(xiàn)催化重整。寫出該反應的熱化學方程式:_______________________________________________(H用含字母a,b、c的代數(shù)式表示)。(3)乙醇一水催化重整可獲得H2,主要反應如下:反應1:C2H5OH(g)+3H2O(g)2CO2(g)十6H2(g)△H1=+173.3kJ/mol;反應2:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H2=+41.2kJ/mol。①在1.0×105Pa、n始(C2H5OH)∶n始(H2O)=1:3時,若僅考慮上述反應,平衡時CO2和CO的選擇性及H2的產率隨溫度的變化如圖所示。CO的選擇性=×100%,下列說法錯誤的是_______(填標號)。A.圖中b代表CO2的選擇性隨溫度的變化,a代表H2的產率隨溫度的變化B.反應1在一定溫度下,僅增大,乙醇平衡轉化率減小C.反應2在一定溫度下,加入CaO(s)或選用高效催化劑,均能提高平衡時H2的轉化率②TK時,向2L恒容密閉的容器中充入2molCH3CH2OH(g)和6molH2O(g),發(fā)生反應1和反應2,5min后達到平衡狀態(tài),測得CH3CH2OH(g)的轉化率為80%,容器內CO(g)的體積分數(shù)為10%,則0~5min內(CH3CH2OH)=___________mol/(L·min),TK時,反應1的平衡常數(shù)K=___________(列出計算式即可)。Ⅱ.儲存氫氣(4)硼氫化鈉(NaBH4)是研究最廣泛的儲氫材料之一、用惰性電極電解NaBO2溶液可制得NaBH4,實現(xiàn)物質的循環(huán)使用,制備裝置如圖所示。電極_______(填“a”或“b”)為電源的正極;陰極的電極反應式為_______________________。〖答案〗(1)>高溫(2)CH3OH(1)+H2O(g)=CO2(g)+3H2(g)H=+(a-b+c)kJ/mol(3)①AC②0.16(4)a6H2O++8e-=+8OH-〖解析〗(1)已知:C3H8(g)C3H6(g)+H2(g)ΔH
Kp(853K)=0.199kPa
Kp(893K)=0.450kPa,可知,隨溫度升高,K值增大,為吸熱反應,即ΔH>0;該反應為氣體體積增大反應,即S>0,根據(jù)ΔH-TS<0反應能自發(fā)進行,可知,在高溫下更容易自發(fā)進行;(2)ΔH=反應物總能量-生成物總能量,由圖可知ΔH=(a-b+c)kJ/mol,熱化學方程式為:CH3OH(l)+H2O(g)=CO2(g)+3H2(g)ΔH=(a-b+c)kJ/mol;(3)①A.分析可知,圖中a代表CO2的選擇性隨溫度的變化,b代表H2的產率隨溫度的變化,③代表一氧化碳的選擇性,A錯誤;B.若其他條件不變,僅增大,即增大CH3CH2OH的用量,平衡正向移動,但反應1中乙醇平衡轉化率減小,B正確;C.若其他條件不變,向體系中加入CaO(s)吸收CO2,導致反應1平衡正向移動,反應2逆向移動,均能提高平衡時H2的體積分數(shù),但使用高效催化劑,平衡不移動,H2的體積分數(shù)不變,C錯誤;故〖答案〗為:AC;②若T℃時,向2L恒容密閉的容器中充入2molCH3CH2OH(g)和6molH2O(g),發(fā)生反應1和反應2,5min后達到平衡狀態(tài),測得CH3CH2OH(g)的轉化率為80%,消耗CH3CH2OH物質的量=80%×2mol=1.6mol,容器內CO(g)的體積分數(shù)為10%,設生成CO物質的量為xmol,結合三段式列式計算:反應1:反應2:則0~5min內(CH3CH2OH)==0.16mol/(L?min),×100%=10%,x=1.44,反應1的平衡常數(shù)K===;(4)由題干電解池裝置圖可知,鈦電極上得電子發(fā)生還原反應生成,故鈦電極與原電池的負極連接為陰極,電極反應式為:6H2O++8e-=+8OH-,即b電極為負極,則a電極為正極。11.菲諾洛芬(H)的鈣鹽是一種有效治療關節(jié)炎、脊椎炎等疾病的常用藥物,化合物H的一種合成路線如圖(具體反應條件和部分試劑略):已知:SOCl2可與醇發(fā)生反應,醇的羥基被氯原子取代而生成氯代烴。回答下列問題:(1)A的同分異構體的名稱為_______________;A、B、C、D、E、F、G、H中含有手性碳原子的物質有_______種。(2)B+C→D的反應類型是___________;F中所含的官能團名稱是___________。(3)寫出H和E在濃硫酸條件下反應的化學方程式:___________________________。(4)B的同分異構體中,紅外光譜顯示有梵羥基且不含其他環(huán)的共有_______種(不考慮順反異構),其中核磁共振氫譜顯示峰面積比為2∶2∶1:1:1的結構為_______________。(5)已知—CH3、—X為鄰位,對位定位基,—COOH、—NO2為間位定位基,寫出以甲苯為原料合成的合成路線___________________________________________(無機試劑及有機溶劑任選)?!即鸢浮剑?)苯乙醛4(2)取代反應醚鍵、碳氯鍵(3)(4)16(5)〖祥解〗根據(jù)題中已知②,推出B結構簡式為;B與苯酚鈉反應生成D,D與氫氣發(fā)生加成反應生成E,則E為;E與氯化亞砜(SOCl2)發(fā)生已知①反應生成F,F(xiàn)與NaCN發(fā)生已知③反應生成G,則G為;G先與氫氧化鈉反應,然后酸化得到H,以此解答;【詳析】(1)的名稱為苯乙醛;手性碳原子為一個碳原子連有四個不同的原子或基團,結合已知合成路線圖和分析可知E、F、G、H均含有手性碳原子,故A、B、C、D、E、F、G、H中含有手性碳原子的物質有4種;(2)B為,結合B和D即苯酚鈉的結構簡式可知,B+C→D的反應類型是取代反應,F(xiàn)中所含的官能團名稱是醚鍵、碳氯鍵;(3)E為含有羥基,H中含有羧基,E和H在濃硫酸條件下發(fā)生酯化反應:;(4)B的同分異構體中,不含其他環(huán)且紅外光譜顯示有酚羥基,若苯環(huán)上有3個取代基:-OH、-Br、-CH=CH2,共有10種情況;若苯環(huán)上有2個取代基:-OH、-CBr=CH2或-OH、-CH=CHBr,每一次情況都有鄰、間、對3種情況,綜上所述,滿足條件的同分異構體共有16種;其中核磁共振氫譜顯示峰面積比為2∶2∶1:1:1的結構為;(5)在甲苯環(huán)上引入相應基團時,應該先引入溴,此時溴原子取代甲基的對位,然后將甲基氧化為羧基,最后通過硝化反應引入硝基,合成路線為:。河南省南陽地區(qū)2024屆高三上學期期末熱身摸底聯(lián)考可能用到的相對原子質量:H1He4C12O16Na23Cl35.5一、選擇題:本題共7小題,每小題6分,共42分。在每小題給出的四個選項中,只有一項是符合題目要求的。1.中華文化源遠流長,博大精深。下列與化學有關的說法正確的是()A.“如握鹽雪不冰,強燒之,紫青煙起……云是真硝石也”涉及焰色試驗B.“信州鉛山膽水自山下注,勢若瀑布……古傳一人至水濱,遺匙鑰,翌日得之,已成銅矣”涉及復分解反應C.馬王堆一號漢墓出土的素紗單衣是西漢蠶絲制品,其主要成分是纖維素D.點鹵制豆腐是利用蛋白質變性原理〖答案〗A〖解析〗A.“硝石”是指硝酸鉀,K元素的焰色反應為紫色,故“紫青煙起”是由于消石中的K+在火焰上灼燒時呈現(xiàn)出特殊顏色,A正確;B.“信州鉛山膽水自山下注,勢若瀑布……古傳一人至水濱,遺匙鑰,翌日得之,已成銅矣”指的是鐵和硫酸銅發(fā)生了置換反應,B錯誤;C.蠶絲制品的主要成分是蛋白質,C錯誤;D.點鹵制豆腐是利用膠體聚沉的原理,D錯誤;故選A。2.下列有關有機物M(結構如圖所示)的說法錯誤的是()A.1molM最多能與2mol鈉單質反應 B.能被灼熱的CuO氧化C.分子中所有碳原子不可能共面 D.能發(fā)生取代反應〖答案〗B〖解析〗A.1mol分子含有1mol羧基、1mol羥基能與2molNa單質發(fā)生反應,A正確;B.連有羥基的碳原子上沒有氫原子,不能被灼熱的CuO氧化,B錯誤;C.分子中含有飽和碳原子,不能所有碳原子共面,C正確;D.M分子含有羧基、羥基官能團,能發(fā)生取代,D正確;故選B。3.物質H(結構如圖)由五種短周期主族元素組成,其中X、Y、Z、W、Q的原子序數(shù)依次增大,僅X、Y、Z、W位于同一周期且Y、Z、W為相鄰元素。下列說法錯誤的是()A.第一電離能:Y>ZB.簡單氫化物的沸點:Z>WC.Q的氧化物對應的水化物可能是強酸D.X、Y與Z均只能形成一種化合物〖答案〗D〖祥解〗4個Z原子均形成2個共價鍵,Q形成6個共價鍵,Z和Q均位于第ⅥA族且Z的原子序數(shù)小于Q,所以Z為O,Q為S,X和陰離子之間形成離子鍵且原子序數(shù)最小,則X為Li,2個W均形成一個共價鍵且原子序數(shù)比Q小,則W為F,X、Y、Z、W位于同一周期且Y、Z、W為相鄰元素,則Y為N,綜上所述,X、Y、Z、W、Q分別為:Li、N、O、F、S,據(jù)此分析解答。【詳析】A.同周期元素,從左到右第一電離能呈增大趨勢,但第ⅤA族原子P能級半充滿,第一電離能大于第ⅥA族,故第一電離能,N>O,A正確;B.HF與H2O均有氫鍵,但HF形成一條氫鍵,H2O形成兩條氫鍵,故HF的沸點比H2O低,B正確;C.最高價氧化物對應水化物是強酸,若不是最高價,可能弱酸,C正確;D.N與O可形成多種氧化物,如NO,NO2等,D錯誤;故選D。4.下列實驗操作不能達到相應實驗目的的是()選項實驗目的實驗操作A制備無水氯化鋁在硬質玻璃管中灼燒AlCl3·6H2O,同時通入干燥HCl氣流保護B檢驗FeCl2溶液中是否含有Fe3+向溶液中滴加酸性KMnO4溶液,再滴入KSCN溶液C除去乙炔中少量的H2S將混合氣體通過盛有足量CuSO4溶液的洗氣瓶D去除乙酸乙酯中的雜質乙酸加入飽和碳酸鈉溶液反應,然后分液得到乙酸乙酯〖答案〗B〖解析〗A.在硬質玻璃管中灼燒AlCl3·6H2O,同時通入干燥氯化氫氣流抑制氯化鋁水解,從而制得無水氯化鋁,A正確;B.酸性高錳酸鉀可以將二價鐵氧化為三價鐵,則該方法無法驗證原FeCl2溶液中是否含有Fe3+,B錯誤;C.CuSO4與乙炔不反應,但能與H2S反應,生成CuS沉淀和硫酸,從而除去乙炔中的H2S,C正確;D.乙酸可以和碳酸鈉溶液反應,而乙酸乙酯難溶于飽和碳酸鈉溶液,所以除去乙酸乙酯中的乙酸雜質,可加入飽和碳酸鈉溶液,分液,D正確;故選B。5.Na2He的晶胞結構(與CaF2相似)如圖所示,設晶胞邊長為anm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,下列說法錯誤的是()已知:1號原子的坐標為(0,0,0),3號原子的坐標為(1,1,1)。A.2號原子的坐標為()B.晶胞中Na原子與He原子的配位數(shù)之比為1∶2C.該晶體密度為g/cm3D.晶胞中Na原子位于He原子圍成的正八面體空隙中〖答案〗D〖祥解〗參考結構;【詳析】A.1號原子的坐標為(0,0,0),3號原子的坐標為(1,1,1),可知坐標系上,anm=1則2號原子的坐標為(),A正確;B.根據(jù)Na2He的晶胞結構灰球為Na,白球為He,故晶胞中Na原子與He原子的配位數(shù)之比為1∶2,B正確;C.根據(jù)均攤法,該晶體的Na有8個,He有個,則密度為g/cm3,C正確;D.晶胞中Na原子位于He原子圍成的正四面體空隙中,D錯誤;故選D。6.某水系液流電池的充電一CO2捕捉過程(放電一CO2釋放過程與之相反)如圖,下列說法正確的是()A.化合物Ⅰ中碳原子雜化方式只有1種B.放電時,正極釋放出CO2C.充電時,化合物Ⅰ得到電子被還原,同時從水中奪取質子D.每釋放1molCO2時,外電路中通過的電子的物質的量小于1mol〖答案〗C〖祥解〗放電時為原電池,負極電極反應為:-2e-→+2H+;充電時為電解池,陰極電極反應:+2e-+2H2O→+2OH-,據(jù)此分析解答。【詳析】A化合物Ⅰ中碳原子的雜化方式有sp3、sp22種.,A錯誤;B.放電時,負極產生H+釋放出CO2,B錯誤;C.充電時,化合物Ⅰ得到電子被還原,陰極電極反應:+2e-+2H2O→+2OH-,同時從水中奪取質子,C正確;D.每釋放1molCO2時,消耗2個氫離子,消耗1個氫離子,故外電路中通過的電子的物質的量大于或等于1mol,D錯誤;故選C。7.常溫下,用0.25mol/LNaOH溶液分別滴定25.00mLx1mol/LHX和25.00mLx2mol/LHY兩種酸溶液,得到如圖所示的曲線:V1=Ka(Z-V2)。其中Ka為酸的電離常數(shù),Z為完全反應時理論上消耗NaOH溶液的體積。下列有關說法正確的是()A.x2=0.16B.HX、HY均為強酸C.當兩溶液恰好完全反應時,兩溶液中:c(X-)>c(Y-)D.滴定HY溶液時,當V2(NaOH溶液)=14.00mL時,對應溶液一定呈堿性〖答案〗C〖解析〗A.由圖可知,NaOH體積為32mL時,兩種酸恰好完全反應,且兩種酸都為一元酸,所以c1=c2==0.320mol?L-1,A錯誤;B.由圖可知,未加NaOH時V2=0,V1(HX)>V1(HY),>,Ka1×Z>Ka2×Z,即HX的酸性比HY強,且二者都為弱酸,B錯誤;C.由于HX的酸性比HY的酸性強,同濃度的NaX和NaY中,Y-的水解程度大于X-的水解程度,兩溶液中:c(X-)>c(Y-),C正確;D.當V2(NaOH溶液)=14.00mL時,HY對應溶液可能顯酸性、中性或堿性,即不能確定HY對應溶液的pH與7的關系,D錯誤;故選C。二、非選擇題:本題共4小題,共58分。8.某種制取碳酰氯(COCl2)的實驗裝置如圖所示(夾持裝置已省略)。已知:①3CCl4+2H2SO4(濃)3COCl2↑+4HCl↑+ClO2SOSO2Cl。②CCl4沸點為76℃;COCl2熔點為-118℃,沸點為8.2℃,易溶于甲苯等有機溶劑,遇水迅速水解得到強酸;HCl的沸點為-85℃?;卮鹣铝袉栴}:(1)儀器X的名稱為__________,進水口為_______(填“1”或“2”),裝置乙的作用為______________________。(2)盛放濃硫酸的分液漏斗使用前的第一步操作是___________________,Y導管設計很長的原因是_______________________________。(3)指出該實驗設計存在的不妥之處:①________________;②________________。(4)COCl2遇水迅速反應的化學方程式為_______________________________。(5)實驗開始時稱取23.10gCCl4與足量的濃H2SO4充分反應,實驗結束后得到11.88gCOCl2,則該實驗中COCl2的產率為_______?!即鸢浮剑?)(球形)冷凝管1收集COCl2(2)檢查儀器是否漏液冷凝并導氣或“降溫并導氣”(3)裝置甲應水浴加熱缺少尾氣處理裝置或“溫度計擺放位置錯誤,缺少防COCl2水解裝置”(4)COCl2+H2O=2HCl+CO2(5)80%〖祥解〗由實驗裝置可知,連接好裝置先檢驗裝置的氣密性,甲中發(fā)生3CCl4+2H2SO4(濃)3COCl2↑+4HCl↑+ClO2SOSO2Cl,乙、丙裝置中冰鹽降溫得到液態(tài)光氣,據(jù)此分析解答?!驹斘觥浚?)由圖可知,儀器X為(球形)冷凝管;冷凝管應該是逆向冷卻,水流方向為“下進上出”,即1口進2口出;乙、丙裝置中冰鹽降溫得到液態(tài)光氣,裝置乙的作用為收集COCl2;故〖答案〗為:(球形)冷凝管;1;裝置乙的作用為收集COCl2;(2)分液漏斗使用前應檢查是否漏液;Y導管設計很長是為了更好地起到冷凝效果;故〖答案〗為:檢查儀器是否漏液;冷凝并導氣或“降溫并導氣”;(3)由于反應溫度沒有超過100℃,因此裝置甲應該進行水浴加熱;甲裝置中溫度計應該在支管口附近;;裝置丙后面應該連尾氣處理裝置;COCl2遇水迅速水解,應添加防COCl2水解裝置;故〖答案〗為:裝置甲應水浴加熱;缺少尾氣處理裝置或“溫度計擺放位置錯誤,缺少防COCl2水解裝置”;(4)COCl2遇水迅速水解得到強酸,根據(jù)原子守恒可知生成物是鹽酸和二氧化碳,反應方程式為:COCl2+H2O=2HCl+CO2;故〖答案〗為:COCl2+H2O=2HCl+CO2;(5)23.10gCCl4與足量的濃H2SO4充分反應,理論上生成COCl2物質的量為:=14.85g,則該實驗中COCl2的產率為=80%;故〖答案〗為:80%。9.金屬釕在電子制造、化學工業(yè)及催化劑生產等行業(yè)中有關鍵作用,六氯釕酸銨[(NH4)2RuCl6]是生產金屬釕的重要中間產物。一種利用精煉鎳陽極泥(主要含金屬Ru,Os及Pb等)制備六氯釕酸銨的工業(yè)流程如圖所示。已知:①OsO4、RuO4均具有強氧化性,“除鋨”步驟中Ru元素的化合價不發(fā)生變化,Ru元素以[RuCl6]2-形式進入“沉降”步驟;②[RuCl6]2-+nH2O?[RuCl(6-n)(H2O)n]n-2+nCl-△H<0;③PbCl2微溶于水;六氯釕酸銨在乙醇中的溶解度較小?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)K原子的核外電子排布式為_______________,“高溫氯化”后得到K2RuCl6、K2OsCl6,生成K2OsCl6反應的化學方程式為_______________________________。(2)“氧化蒸餾”時可得到RuO4(Ru呈+8價)和OsO4,寫出生成RuO4的離子方程式:___________________________________________。(3)“酸吸收”時,加入乙醇的作用是___________________________。(4)“酸吸收”時,加入的鹽酸濃度較大時有利于降低六氯釕酸銨的含水量,試分析原因:_______________________________________。通過_______________________________(填措施及原因)也能降低六氯釕酸銨的含水量。(5)“沉降”時加入了NH4Cl,的VSEPR模型名稱為___________,若在實驗室進行“洗滌”步驟,則其具體操作為___________________________(需指明洗滌所用的試劑)?!即鸢浮剑?)[Ar]4s1或1s22s22p63s23p64s1Os+2Cl2+2KClK2OsCl6(2)3[RuCl6]2-+2+6H2O=2Br-+18Cl-+3RuO4+12H+(3)還原RuO4和OsO4(4)增大鹽酸的濃度即溶液中Cl-濃度增大,使已知②的平衡逆向移動,六氯釕酸銨的含水量下降“沉降”時適當升高溫度,使已知②的平衡逆向移動(5)正四面體向漏斗中加入乙醇至沒過固體,靜置,待液體全部自然流下后再重復操作2~3次〖祥解〗利用精煉鎳陽極泥(主要含金屬Ru,Os及Pb等)加入KCl、Cl2進行高溫氯化時,Ru、Os轉化為K2RuCl6、K2OsCl6,Pb轉化為微溶于水的PbCl2,水浸時PbCl2成為濾渣;加入NaBrO3氧化蒸餾時,K2RuCl6、K2OsCl6轉化為OsO4、RuO4;加入鹽酸、乙醇進行酸吸收時,OsO4被還原為Os的低價化合物,RuO4被還原為[RuCl6]2-;加入H2O2時,鋨的低價化合物又轉化為OsO4;加入NH4Cl沉降時,Na2[RuCl6]轉化為(NH4)2RuCl6沉淀;過濾后洗滌沉淀,即得(NH4)2RuCl6?!驹斘觥浚?)K為19號元素,基態(tài)K原子的核外電子排布式為[Ar]4s1或1s22s22p63s23p64s1,“高溫氯化”后,Os被Cl2氧化的產物再與KCl反應,生成K2OsCl6,反應的化學方程式為Os+2Cl2+2KClK2OsCl6;(2)“氧化蒸餾”時,[RuCl6]2-被氧化,生成RuO4(Ru呈+8價)、Br-等,離子方程式:3[RuCl6]2-+2+6H2O=2Br-+18Cl-+3RuO4+12H+;(3)OsO4、RuO4均具有強氧化性,能被乙醇還原,OsO4轉化為低價氧化物,RuO4轉化為[RuCl6]2-,則“酸吸收”時,加入乙醇的作用是:還原RuO4和OsO4;(4)[RuCl6]2-在溶液中存在平衡:[RuCl6]2-+nH2O?[RuCl(6-n)(H2O)n]n-2+nCl-△H<0。“酸吸收”時,加入的鹽酸濃度較大時,增大了溶液中的c(Cl-),平衡逆向移動,有利于降低六氯釕酸銨的含水量,原因:增大鹽酸的濃度即溶液中Cl-濃度增大,使已知②的平衡逆向移動,六氯釕酸銨的含水量下降。該水解反應的正反應為放熱反應,也可以通過改變溫度控制平衡移動的方向,所以通過“沉降”時適當升高溫度,使已知②的平衡逆向移動也能降低六氯釕酸銨的含水量;(5)的的中心N原子的價層電子對數(shù)為4,發(fā)生sp3雜化,VSEPR模型名稱為正四面體;六氯釕酸銨在乙醇中的溶解度較小,若在實驗室進行“洗滌”步驟,可使用乙醇洗滌,其具體操作為:向漏斗中加入乙醇至沒過固體,靜置,待液體全部自然流下后再重復操作2~3次。10.氫能是最為理想的能源之一,氫能發(fā)展的最關鍵技術是氫的儲存。Ⅰ.制取氫氣(1)丙烷催化裂解制氫氣:C3H8(g)?C3H6(g)+H2(g)△H。已知:Kp(853K)=0.199kPa,Kp(893K)=0.450kPa,△H_______(填“>”或“<”)0,該反應在_______(填“高溫”或“低溫”)下更容易自發(fā)進行。(2)甲醇一水蒸氣催化重整制氫氣是主要方法,在催化劑Ru的作用下,反應可通過如圖所示的反應歷程實現(xiàn)催化重整。寫出該反應的熱化學方程式:_______________________________________________(H用含字母a,b、c的代數(shù)式表示)。(3)乙醇一水催化重整可獲得H2,主要反應如下:反應1:C2H5OH(g)+3H2O(g)2CO2(g)十6H2(g)△H1=+173.3kJ/mol;反應2:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H2=+41.2kJ/mol。①在1.0×105Pa、n始(C2H5OH)∶n始(H2O)=1:3時,若僅考慮上述反應,平衡時CO2和CO的選擇性及H2的產率隨溫度的變化如圖所示。CO的選擇性=×100%,下列說法錯誤的是_______(填標號)。A.圖中b代表CO2的選擇性隨溫度的變化,a代表H2的產率隨溫度的變化B.反應1在一定溫度下,僅增大,乙醇平衡轉化率減小C.反應2在一定溫度下,加入CaO(s)或選用高效催化劑,均能提高平衡時H2的轉化率②TK時,向2L恒容密閉的容器中充入2molCH3CH2OH(g)和6molH2O(g),發(fā)生反應1和反應2,5min后達到平衡狀態(tài),測得CH3CH2OH(g)的轉化率為80%,容器內CO(g)的體積分數(shù)為10%,則0~5min內(CH3CH2OH)=___________mol/(L·min),TK時,反應1的平衡常數(shù)K=___________(列出計算式即可)。Ⅱ.儲存氫氣(4)硼氫化鈉(NaBH4)是研究最廣泛的儲氫材料之一、用惰性電極電解NaBO2溶液可制得NaBH4,實現(xiàn)物質的循環(huán)使用,制備裝置如圖所示。電極_______(填“a”或“b”)為電源的正極;陰極的電極反應式為_______________________。〖答案〗(1)>高溫(2)CH3OH(1)+H2O(g)=CO2(g)+3H2(g)H=+(a-b+c)kJ/mol(3)①AC②0.16(4)a6H2O++8e-=+8OH-〖解析〗(1)已知:C3H8(g)C3H6(g)+H2(g)ΔH
Kp(853K)=0.199kPa
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