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第23講化學(xué)平衡的移動(dòng)
備考導(dǎo)航
1.能運(yùn)用濃度、壓強(qiáng)、溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響規(guī)律,推測(cè)平衡移
復(fù)習(xí)目標(biāo)動(dòng)方向及濃度、轉(zhuǎn)化率等相關(guān)物理量的變化。
2.了解化學(xué)反應(yīng)條件的選擇和優(yōu)化。
濃度
壓強(qiáng)-------------T勒夏特列原理〕
熟記網(wǎng)絡(luò)影響化學(xué)平衡______
移動(dòng)的因素溫度
------------」無影響|
—催化劑
問題1在7VC時(shí),向容積為2L的一個(gè)剛性容器中加入一定量的
C⑸和amolH2O(g),只發(fā)生下列反應(yīng):C(s)+H2O(g)CO(g)+
H2(g)、CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),達(dá)平衡時(shí)測(cè)得"(H2)=
Z)mol,?(CO)=cmol,則平衡時(shí),〃(CC>2)=_______mol(用含a、b、
c的代數(shù)式表示)。
【答案】〈
課前思考
問題2化工實(shí)際生產(chǎn)中是如何運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡理論
來選擇合成氨的適宜條件的?
【答案】合成氨反應(yīng)特點(diǎn):可逆反應(yīng),正反應(yīng)為放熱、氣體分子
數(shù)減小的反應(yīng),則從化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡兩個(gè)角度分析,合成
氨的適宜條件:500°C、lOMPa?30MPa條件下,使用催化劑(鐵觸
媒),并將氨氣及時(shí)液化分離、循環(huán)使用。
諜前8min
1.(2023?江門一模)一定量的CO2與足量的碳在容積可變的恒壓密閉容器中反
應(yīng):C(s)+CO2(g)2CO(g),平衡時(shí),體系中氣體體積分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系如圖
所示:
已知:氣體分壓①分)=氣體總壓g總)x體積分?jǐn)?shù)。下列說法錯(cuò)誤的是①)
A.該反應(yīng)AH>0
B.550℃時(shí),充入惰性氣體將使,正〉/逆
C.650℃時(shí),反應(yīng)達(dá)平衡后C02的轉(zhuǎn)化率為25.0%
D.925℃時(shí),用平衡分壓代替平衡濃度表示的化學(xué)平衡常數(shù)&=24.0夕總
【解析】隨著溫度的升高,CO2的體積分?jǐn)?shù)降低,即升溫該平衡正向移動(dòng),
所以該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),AH>0,A正確;恒壓充入惰性氣體,容器容積變大,相
當(dāng)于減壓,平衡向氣體增大的方向移動(dòng),即平衡正向移動(dòng),,正〉,逆,B正確;設(shè)
初始CO2為Imol,該條件下轉(zhuǎn)化率為x,根據(jù)已知信息建立三段式:
C(s)+CO2(g)2C0(g)
起始/mol10
變化/molX2x
平衡/mol1—X2x
650℃時(shí)CO2和CO的體積分?jǐn)?shù)分別為60%和40%,即匕襄號(hào),得到x=
2x40%
0.25,則轉(zhuǎn)化率為25%,C正確;925℃時(shí),CO的體積分?jǐn)?shù)為96%,故=
e(CO2)
_(96%*?總)2_
——23.。42總,D黜1天0
4%)<夕總
2.(2023?佛山二檢)在催化劑作用下,向容積為1L的容器中加入ImolX和
3molY,發(fā)生反應(yīng):X(g)+2Y(s)2Z(s),平衡時(shí)和反應(yīng)lOmin時(shí)X的轉(zhuǎn)化率a(X)
隨溫度的變化分別如曲線I、II所示。下列說法錯(cuò)誤的是(C)
100
A.該反應(yīng)AH>0
B.200℃時(shí),前l(fā)Omin的平均反應(yīng)速率KX)=0.02mol/(L-min)
C.400C時(shí),反應(yīng)的平衡常數(shù)K=2
D.be段變化可能是催化劑在溫度高于400C時(shí)活性降低導(dǎo)致
【解析】曲線I為平衡時(shí)x的平衡轉(zhuǎn)化率,曲線n是不同溫度下x反應(yīng)
lOmin時(shí)X的轉(zhuǎn)化率。升高溫度,平衡轉(zhuǎn)化率增大,平衡正反應(yīng)方向移動(dòng),則正
向是吸熱反應(yīng),即該反應(yīng)AH>0,A正確;200℃時(shí),前10minX的轉(zhuǎn)化率為20%,
前l(fā)Omin的平均反應(yīng)速率k(X)=lmolX20%=o.O2mol/(L-min),B正確;400℃
1LXlOmin
1
時(shí),X平衡轉(zhuǎn)化率為60%,反應(yīng)的平衡常數(shù)犬=1mo儀C錯(cuò)誤;ab階
1L
段隨溫度升高,轉(zhuǎn)化率增大,be階段隨溫度升高,轉(zhuǎn)化率減小,該變化可能是催
化劑在溫度高于400℃時(shí),催化劑活性降低導(dǎo)致,D正確。
3.(2023?深圳一調(diào))恒容密閉容器中,mnolCCh與3〃molH2在不同溫度下發(fā)生
反應(yīng):2co2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g),達(dá)到平衡時(shí),各組分物質(zhì)的量濃
度(c)隨溫度(7)變化如圖所示。
下列說法正確的是(C)
A.該反應(yīng)的平衡常數(shù)隨溫度升高而增大
B.曲線Y表示c(C2H4)隨溫度的變化關(guān)系
C.提高投料比[〃(C02):〃(H2)],可提高H2的平衡轉(zhuǎn)化率
D.其他條件不變,2〃molCO2與6〃molH2在Ti℃下反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí)
c(H2)<cimol/L
【解析】由圖可知,溫度升高,H2的平衡濃度增大,說明平衡逆向移動(dòng),
則該反應(yīng)為放熱反應(yīng),平衡常數(shù)隨溫度升高而減小,A錯(cuò)誤;結(jié)合化學(xué)方程式
2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)可知,c(C2H4)的變化量為。32。)變化量的
則曲線Y表示c(H20)隨溫度的變化關(guān)系,B錯(cuò)誤;提高投料比[〃(C02):?(H2)],
相當(dāng)于增大CO2濃度,平衡正向移動(dòng),壓的平衡轉(zhuǎn)化率增大,C正確;其他條件
不變,2〃molCO2與6〃molH2在下反應(yīng),等效于增大壓強(qiáng),該反應(yīng)是氣體體
積減小的反應(yīng),增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),氏的濃度有所減小,但仍然大于原平
衡濃度ci,D錯(cuò)誤。
4.(2023?深圳外國語學(xué)校)某溫度時(shí)兩個(gè)恒容密閉容器中僅發(fā)生反應(yīng)
2NO2(g)2NO(g)+O2(g)AH>0o實(shí)驗(yàn)測(cè)得:,正=左正一(NCh),,逆=左
2
ffi-c(NO)-c(O2),k正、左逆為速率常數(shù),只受溫度影響。
起始濃度/(mol/L)平衡濃度/(mol/L)
容器編號(hào)
C(NO2)c(NO)。(。2)。(。2)
I0.6000.2
II0.60.10
下列說法正確的是(D)
A.升高溫度,該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)減小
B.I中的NO2平衡轉(zhuǎn)化率約為33.3%
C.II中達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),c(O2)>0.2mol/L
D.該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)可表示為K="
k逆
【解析】該反應(yīng)是的吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡正向移動(dòng),該反應(yīng)的化學(xué)平
衡常數(shù)增大,A錯(cuò)誤;I中平衡時(shí)氧氣濃度為0.2mol/L,則NO2濃度減小0.4mol/L,
則NO2平衡轉(zhuǎn)化率100%Q66.7%,B錯(cuò)誤;II在I平衡時(shí)的基礎(chǔ)上
0.6mol/L
充入一氧化氮01mol/L,平衡逆向移動(dòng),因此n中達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),C(O2)<0.2
mol/L,C錯(cuò)誤;達(dá)到平衡時(shí),正=左正七2網(wǎng)02)=,逆=左逆-C2(NO).C(O2),則K=
c2(NO>c(O2)=左正
2D正確。
C(NO2)—左逆'
彎點(diǎn)研析
考點(diǎn)1影響化學(xué)平衡移動(dòng)的因素
知識(shí)梳理
知識(shí)11化學(xué)平衡移動(dòng)的概念
一個(gè)可逆反應(yīng),達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)以后,若改變反應(yīng)條件(如溫度、壓強(qiáng)、濃
度等),使正、逆反應(yīng)的速率不相等.化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)。最終在新的條件下,
會(huì)建立新的化學(xué)平衡,
這個(gè)過程叫作化學(xué)平衡的移動(dòng)。
知識(shí)?影響化學(xué)平衡移動(dòng)的條件
1.濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響
在其他條件不變時(shí),增大反應(yīng)物濃廢或減小生成物濃唐都可使化學(xué)
平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng):反之化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。
2.壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)平衡的影響
(1)對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)發(fā)生變化的可逆反應(yīng),在其他條件不變時(shí),增
大壓強(qiáng),化學(xué)平衡向氣體分子數(shù)減小的方向移動(dòng);反之,化學(xué)平衡向氣體分
子數(shù)增大的方向移動(dòng)。
(2)若反應(yīng)前后氣體分子數(shù)無變化,改變壓強(qiáng),能同等程度地改變正、逆反
應(yīng)速率,即K正)=耳逆),則平衡不移動(dòng)。
3.溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響
在其他條件不變的情況下,升高溫度,化學(xué)平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng);
降低溫度,化學(xué)平衡向放熱反應(yīng)方向移動(dòng)。
[注意]
①升高溫度,不管是吸熱方向還是放熱方向,反應(yīng)速率均增大,但吸熱方向
速率增大的倍數(shù)大于放熱方向速率增大的倍數(shù),耳吸熱)>火放熱),故平衡向吸熱
方向移動(dòng)。
②一般只要是升高溫度,新平衡狀態(tài)的速率大于原平衡狀態(tài)的速率;反之則
小。
知識(shí)回崔化劑對(duì)化學(xué)平衡的影響
催化劑對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)無影響,它的使用能同等程博地改變正、逆
反應(yīng)速率(即反應(yīng)速率改變但仍然相等),可以縮短化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡所需要
的時(shí)間。
知識(shí)目勒夏特列原理(化學(xué)平衡移動(dòng)原理)
若改變影響平衡的一個(gè)條件(濃度、壓強(qiáng)、溫度等),平衡就向能夠減弱這
種改變的方向移動(dòng)。
解疑釋惑41
化學(xué)平衡移動(dòng)與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系
(恒溫恒容,A、B、C均為氣體)
可逆反應(yīng)改變條件平衡移動(dòng)方向反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率
A+BC增大A的濃度正向移動(dòng)a(A)減小,a(B)增大
AB+C增大A的濃度正向移動(dòng)a(A)減小
2AB+C增大A的濃度正向移動(dòng)a(A)不變
3AB+C增大A的濃度正向移動(dòng)a(A)增大
[及時(shí)鞏固]
顫11(2022?廣東卷)恒容密閉容器中,BaSCU⑸+4H2(g)BaS⑸+4玨0@
在不同溫度下達(dá)平衡時(shí),各組分的物質(zhì)的量(〃)如圖所示。下列說法正確的是(C)
3■
-起始組成:4molH2
g21molBaSO4
200400600800
T/℃
A.該反應(yīng)的MV0
B.a為〃(H2O)隨溫度的變化曲線
C.向平衡體系中充入惰性氣體,平衡不移動(dòng)
D.向平衡體系中加入BaSCU,H2的平衡轉(zhuǎn)化率增大
【解析】達(dá)到平衡后升高溫度,氫氣的物質(zhì)的量減少,則平衡正向移動(dòng),說
明該反應(yīng)的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),即A錯(cuò)誤;平衡隨著溫度升高正向移動(dòng),
水蒸氣的物質(zhì)的量增加,而a曲線表示的是物質(zhì)的量基本不隨溫度變化而變化,
B錯(cuò)誤;在恒容密閉容器中,容器容積固定,向容器中充入惰性氣體,沒有改變
各物質(zhì)的濃度,平衡不移動(dòng),C正確;BaSCU是固體,向平衡體系中加入BaSCU,
平衡不移動(dòng),所以氫氣的平衡轉(zhuǎn)化率不變,D錯(cuò)誤。
圉豳(2023?安徽皖南八校大聯(lián)考)向一個(gè)1L的絕熱剛性容器中通入
ImolSCh和ImolNCh,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+
NO(g),正反應(yīng)速率隨時(shí)間變化如圖所示。下列結(jié)論正確的是(C)
A.升高溫度,該反應(yīng)的平衡常數(shù)將增大
B.從反應(yīng)開始到達(dá)到平衡,逆反應(yīng)速率先增大后減小
C.體系壓強(qiáng)不再變化,說明反應(yīng)達(dá)到平衡
D.從容器中分離出少量SO3后,/正增加,/逆減小,平衡正向移動(dòng)
【解析】該容器為絕熱剛性容器,因此和外界沒有熱交換,隨著反應(yīng)進(jìn)行,
容器的溫度會(huì)發(fā)生改變。從圖像可以看出,隨反應(yīng)進(jìn)行,反應(yīng)物濃度減小,但是
正反應(yīng)速率增大,說明反應(yīng)剛開始時(shí)溫度升高對(duì)正反應(yīng)速率的影響大于濃度減小
對(duì)正反應(yīng)速率的影響,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡常數(shù)減小,A錯(cuò)誤;
在達(dá)到平衡之前,逆反應(yīng)速率始終增大,B錯(cuò)誤;該反應(yīng)是氣體分子數(shù)不變的反
應(yīng),反應(yīng)過程中氣體總物質(zhì)的量不變,根據(jù)理想氣體狀態(tài)方程產(chǎn)「=〃氏7,壓強(qiáng)與
溫度成正比,只要反應(yīng)還在向右進(jìn)行,容器的溫度就會(huì)持續(xù)升高,壓強(qiáng)就會(huì)一直
增大,故壓強(qiáng)不變可以說明達(dá)到了平衡狀態(tài),C正確;從容器中分離出少量SO3(g)
后,平衡正向移動(dòng),,正、,逆都減小,D錯(cuò)誤。
隰駟二氧化碳催化加氫合成乙烯是綜合利用CCh的熱點(diǎn)研究領(lǐng)域。已知反
應(yīng):6H2(g)+282(g)催化劑CH2=CH2(g)+4H2O(g),溫度對(duì)CO2的平衡轉(zhuǎn)化
率和催化劑催化效率的影響如圖所示。下列說法不正確的是(C)
A.正反應(yīng)為放熱反應(yīng)
B.化學(xué)平衡常數(shù):KM>KN
C.當(dāng)溫度高于250℃時(shí),催化劑的催化效率降低是因?yàn)槠胶饽嫦蛞苿?dòng)引起的
D.若初始投料比"(H2):〃(CO2)=3:1,則圖中M點(diǎn)的乙烯體積分?jǐn)?shù)約為
7.7%
【解析】由圖可知,隨著溫度升高,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率減小,平衡逆向移動(dòng),
則該反應(yīng)為放熱反應(yīng),A正確;該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動(dòng),
K值減小,由圖可知M點(diǎn)溫度低于N點(diǎn)溫度,則KM>KN,B正確;催化劑與化
學(xué)平衡的移動(dòng)沒有關(guān)系,所以催化劑的催化效率降低不是因?yàn)槠胶饽嫦蛞苿?dòng)引起
的,C錯(cuò)誤;設(shè)起始〃(H2)=3amol,?(CO2)=amol,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)CO2的平衡
轉(zhuǎn)化率為50%,A/?(CO2)=0.5amol,列三段式(單位:mol):
催化劑
6H2(g)+2CO2(g)由J"CH2=CH2(g)+4H2O(g)
起3aa00
轉(zhuǎn)1.5a0.5。0.25。a
平1.5ci0.5。0.25。a
心
圖中M點(diǎn)的乙烯體積分?jǐn)?shù)為-----70.25amolX100%7.7%,D
(1.5。十0.5。十0.25。十Q)mol
正確。
囪曲已知關(guān)熱化學(xué)方程式為N2CU(g)2NO2(g)M=+57kJ/mol。下列
有關(guān)該反應(yīng)的說法正確的是(A)
A.升高體系溫度,正反應(yīng)速率增大,逆反應(yīng)速率也增大
B.若容器容積不變,氣體密度不變時(shí)說明該反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)
C.溫度不變,向平衡后的容器中再加入少量N2O4,平衡常數(shù)K值變大
D.增大體系的壓強(qiáng),平衡右移,同時(shí)提高N2O4的反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化率
【解析】升高溫度,正、逆反應(yīng)速率均增大,且正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率,
平衡正向移動(dòng),A正確;若容器容積不變,氣體的質(zhì)量不變,氣體密度始終不變,
不能判定平衡狀態(tài),B錯(cuò)誤;K僅與溫度有關(guān),溫度不變,向平衡后的容器中再
加入少量N2O4,平衡常數(shù)K值不變,C錯(cuò)誤;N2O4(g)2NO2(g)為氣體分子數(shù)
增大的反應(yīng),增大壓強(qiáng),平衡逆向移動(dòng),則N2O4的轉(zhuǎn)化率減小,D錯(cuò)誤。
考點(diǎn)2化學(xué)平衡圖像分析
知識(shí)梳理
知識(shí)U轉(zhuǎn)化率-時(shí)間圖
知識(shí)?轉(zhuǎn)化率一溫度一壓強(qiáng)圖
圖像(1):九點(diǎn)時(shí),c的含量的增加量為狀態(tài)I大于狀態(tài)n;條件改變時(shí),平
衡不發(fā)生移動(dòng)。條件I有兩種可能:①使用催化劑;②增大壓強(qiáng),且滿足加+〃
=x+q。
圖像(2):乃為平衡點(diǎn);為點(diǎn)以前,K正)>K逆),沒有達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài),乃
點(diǎn)以后,隨著溫度的升高,c的含量減小,表示化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),正
反應(yīng)為放熱反應(yīng),AH<Oo
圖像(3):pi為平衡點(diǎn);pi點(diǎn)以前,“正)〉K逆),反應(yīng)沒有達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài);
P1點(diǎn)以后,隨著壓強(qiáng)的增大,C的含量減小,表示化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),
逆反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),即機(jī)+〃<x+q。
解疑釋惑42
化學(xué)平衡與圖像
1.濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響
內(nèi)逆)"(正尸"(逆)
otxt2
減小反應(yīng)物濃度
2.壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)平衡的影響
對(duì)于反應(yīng)加A(g)+〃B(g)2C(g)+qD(g),若掰+心p+q,則圖像對(duì)應(yīng)圖1、
圖2;若〃z+〃=p+q,則圖像對(duì)應(yīng)圖3、圖4。
vV
“(正)=v(逆)
"(正)=磯逆)
龍)孤正)一(逆)V(正)=0(逆)
0^---------------------
^~t—t2
增大壓強(qiáng)減小壓強(qiáng)增大壓強(qiáng)減小壓強(qiáng)
圖1圖2圖3圖4
說明:
①改變壓強(qiáng),相當(dāng)于改變體積,也就相當(dāng)于改變濃度。
②若反應(yīng)前后氣體分子數(shù)無變化,改變壓強(qiáng),能同等程度改變正、逆反應(yīng)速
率,改正)=”逆),平衡不移動(dòng)。如H2(g)+L(g)2HI(g)o
③壓強(qiáng)變化是指平衡混合物體積變化而引起的總壓變化。若平衡混合物的體
積不變,而加入“惰性氣體”,雖然總壓強(qiáng)變化了,但平衡混合物的濃度仍不變,
反應(yīng)速率不變,平衡不移動(dòng);若保持總壓強(qiáng)不變加入“惰性氣體”,此時(shí)增大了
體系容積,這就相當(dāng)于降低了平衡體系的壓強(qiáng),平衡向氣體分子數(shù)增大的方向移
動(dòng)。
3.溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響
在其他條件不變的情況下,升高溫度,化學(xué)平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng);降低
溫度,化學(xué)平衡向放熱反應(yīng)方向移動(dòng),/一/圖像以N2(g)+3H2(g)2NH3(g)AH
V0為例,對(duì)應(yīng)圖5、圖6。
說明:
①升高溫度,不管是吸熱還是放熱方向,反應(yīng)速率均增大,但吸熱方向速率
增大的倍數(shù)大于放熱方向速率增大的倍數(shù),使K吸熱戶”放熱),故平衡向吸熱方
向移動(dòng)。
②只要是升高溫度,新平衡狀態(tài)的速率值一定大于原平衡狀態(tài)的速率值;反
之則小。
"<正)=z/(逆)
隧O。(正)=M逆)
降低溫度
4.催化劑對(duì)化學(xué)平衡的影響
催化劑對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)無影響,/圖像以N2(g)+3H2(g)2NH3(g)AH
<0為例對(duì)應(yīng)圖7、圖8o
[及時(shí)鞏固]
圜雕在恒壓、NO和02的起始濃度一定的條件下,催化反應(yīng)相同時(shí)間,測(cè)
得不同溫度下NO轉(zhuǎn)化為NO2的轉(zhuǎn)化率如圖中實(shí)線所示(圖中虛線表示相同條件
下NO的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化)。下列說法正確的是(B)
01——'——'——'——'-----1-------1
100200300400500600
溫度/℃
A.2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的AH>0
B.圖中X點(diǎn)所示條件下,延長反應(yīng)時(shí)間能提高NO轉(zhuǎn)化率
C.圖中Y點(diǎn)所示條件下,增加02的濃度不能提高NO轉(zhuǎn)化率
D.380℃下,c起始(O2)=5.0Xl()-4moi/L,NO平衡轉(zhuǎn)化率為50%,則平衡常
數(shù)K=2000
【解析】溫度越高,NO平衡轉(zhuǎn)化率越低,說明溫度升高,平衡向逆反應(yīng)方
向移動(dòng),AH<0,A錯(cuò)誤;X點(diǎn)的轉(zhuǎn)化率尚未達(dá)到平衡所能達(dá)到的轉(zhuǎn)化率,故延
長反應(yīng)時(shí)間能使NO轉(zhuǎn)化率提高,B正確;Y點(diǎn)處于平衡狀態(tài),增加02濃度,平
衡正向移動(dòng),NO轉(zhuǎn)化率提高,C錯(cuò)誤;380℃下,設(shè)起始時(shí)c(NO)=amol/L,可
列三段式:
2NO+O22NO2
起始/,(mol/L))a5X10-40
反應(yīng)反mol/L))0.5a0.25。0.5a
平衡/,(mol/L))0.5a(5X10-4—025°)0.5a
平衡常數(shù)K=/;m)=(05心晨;0,5『版1=2000,D錯(cuò)
誤。
圉豳在密閉容器中進(jìn)行反應(yīng):X(g)+2Y(g)2Z(g)AH>0o下圖能正確
表示該反應(yīng)有關(guān)物理量變化規(guī)律的是(C)
X平
7
轉(zhuǎn).01X10P:
衡
化有催化劑
常
率
數(shù)
K
1.01X105Pa2無催化劑
。溫度°時(shí)間
CD
【解析】正反應(yīng)吸熱,升高溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),正反應(yīng)速率應(yīng)大
于逆反應(yīng)速率,Z的含量應(yīng)升高,A、B錯(cuò)誤;升高溫度或增大壓強(qiáng),平衡均向正
反應(yīng)方向移動(dòng),X的轉(zhuǎn)化率升高,C正確;溫度不變,平衡常數(shù)不變,D錯(cuò)誤。
圜毗(2023?馬鞍山一模)氮氧化物(NOQ是大氣污染物的主要成分,對(duì)人體
健康和環(huán)境危害極大。利用H2催化消除NO,生成N2及副產(chǎn)物N20的熱化學(xué)方
程式如下:
I:2NO(g)+4H2(g)+O2(g)N2(g)+4H2O(g)AHi=-574kJ/mol
II:2NO(g)+3H2(g)+O2(g)N2O(g)+3H2O(g)AH2=-412kJ/mol
回答下列問題:
⑴寫出H2與NzO反應(yīng)生成兩種無毒物質(zhì)的熱化學(xué)方程式:
(2)催化劑a(Pt/TiO2)和催化劑b(Pt/TiO2—M)在不同溫度下催化效果如圖所
示,選用催化劑(填“a”或"b”)的效果更好,理由是
10o-
-
%8o-
/
榔-
76o-
)-
理-
O4o
N-
2O-
0
50100150200250300350
溫度7TC
(3)在7L恒容密閉容器中充入ImolNO、2molH2xlmolO2,此時(shí)起始?jí)簭?qiáng)為
P。,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得容器內(nèi)N2O、H2O的物質(zhì)的量分別為O.lmol、1.5mol(N2
由、牛癢岫_轉(zhuǎn)化為N2的NO的物質(zhì)的量
tU庭住I壬一,,rrT..r;,_..X100%)o則NO的平衡轉(zhuǎn)化率=
轉(zhuǎn)化的NO的物質(zhì)的量
;N2的選擇性=;反應(yīng)II的平衡常數(shù)&=。
【答案】(l)N2O(g)+H2(g)=N2(g)+H2O(g)AH=-162kJ/mol(2)bb
在相對(duì)較低的溫度下,催化效果較好;且在一定溫度范圍內(nèi),可達(dá)到較高的催化
效率,便于控制溫度(3)80%75%—
【解析】(1)根據(jù)蓋斯定律I一II得熱化學(xué)方程式:N2O(g)+H2(g)=N2(g)
+H2O(g)\H=(-574+412)kJ/mol=-162kJ/molo(3)在%L恒容密閉容器中
充入ImolNO、2moiH2、ImolCh,此時(shí)起始?jí)簭?qiáng)為po,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得
容器內(nèi)N2O\H2O的物質(zhì)的量分別為O.lmol、1.5mol,列三段式:
I:2NO(g)+4H2(g)+O2(g)N2(g)+4H2O(g)
開始,/mol)12100
轉(zhuǎn)化,/mol)0.61.20.30.31.2
平衡,/mol)0.20.50.60.31.5
II:2NO(g)+3H2(g)+O2(g)N2O(g)+3H2O(g)
開始,/mol)12100
轉(zhuǎn)化,/mol)0.20.30.10.10.3
平衡,/mol)0.20.50.60.11.5
則NO的平衡轉(zhuǎn)化率為"0121±100%=80%,
1mol
N2的選擇性=0-3mol><2*i00%=75%,
0.2mol+0.6mol
反應(yīng)后容器中含有0.2molNO、0.5molH2\0.6molO2\O.lmolNzO、1.5molH2。、
0.3molN2,則反應(yīng)后體系的總壓強(qiáng)為學(xué)?0=0.8夕0,反應(yīng)H的平衡常數(shù)Kp=
*X。.對(duì)x%xo對(duì)年
管、。對(duì)義償X0.對(duì)3義償X0.8司一伙0
顫國(2023?常德一中)乙烯是制造塑料、橡膠和纖維的基本原料,可利用
CO?和H2合成:2CO2(g)+6H2(g)CH2=CH2(g)+4H2O(g)AH?;卮鹣铝袉?/p>
題:
〃32)_
(1)在恒容密閉容器中,起始?jí)簭?qiáng)相同,反應(yīng)溫度、投料比[〃(CO2)」對(duì)?。2
平衡轉(zhuǎn)化率的影響如圖甲所示。貝卜
?
3
理
遂
T
t
d
。
100200300400溫度/4
圖甲
(
M
.
O
U
I
M
S
'
U
運(yùn)
圖乙
①AH0(填“>””或“<",下同)。
②a3O
③M、N兩點(diǎn)化學(xué)平衡常數(shù):KMKN。
(2)上述反應(yīng)的Arrhenius經(jīng)驗(yàn)公式實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如圖乙中曲線a所示,已知
Arrhenius經(jīng)驗(yàn)公式Rin2一章+C(Ea為活化能,左為速率常數(shù),R和C為常數(shù))。
反應(yīng)的活化能Ea=kJ/molo
【答案】⑴①<②>③〉⑵30
【解析】(1)①結(jié)合圖像,隨著溫度升高,CO2平衡轉(zhuǎn)化率降低,說明溫度
升高,平衡逆向移動(dòng),則AH<0。②根據(jù)2co2(g)+6H2(g)=CH2(g)+4H2O(g),
的數(shù)值越大,CO2平衡轉(zhuǎn)化越大,則A3。③該反應(yīng)的MV0,溫度越
〃(CC)2)
高,平衡常數(shù)越小,N點(diǎn)溫度高于M,則M、N兩點(diǎn)的化學(xué)平衡常數(shù):KM>KN。
(2)把(3.2,9.0)和(3.4,3.0)代入公式Rin仁一號(hào)+C,可得9.0=—3.2瓦+。、3.0=-
3.4Ea+C,解得Ea=30kJ/mol。
顫回(2023?合肥5月模擬)甲烷催化裂解是工業(yè)上制備乙煥的方法之一。回
答下列問題:
(1)已知:CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)AHi=-885kJ/mol
2C2H2(g)+5O2(g)=4CO2(g)+2H2O(1)AH2=-2600kJ/mol
2H2(g)+O2(g)=2H2(3(l)AZ/3=-572kJ/mol
則2cH4(g)=C2H2(g)+3H2(g)AH=kJ/mol
(2)①若用?兀、O?二?<0、co和分別表示CH4、C2H2、H2和固體催化
劑,在固體催化劑表面CH4的裂解過程如圖1所示,從吸附到解吸的過程中,能
量狀態(tài)最高的是(填字母)。
ABC
圖1
②在恒容密閉容器中充入?mol甲烷,測(cè)得單位時(shí)間內(nèi)在固體催化劑表面CH4
的轉(zhuǎn)化率[a(CH4)]與溫度”℃)的關(guān)系如圖2所示。
包℃后CH4的轉(zhuǎn)化率突減的原因可能是
(3)甲烷除裂解反應(yīng)外還能發(fā)生水蒸氣重整反應(yīng),涉及以下反應(yīng):
I.CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)AH,=+206kJ/mol
II.CO(g)+H2O(g)==CO2(g)+H2(g)AH2=-41kJ/mol
在一容積可變的密閉容器中,加入一定量的CH4和H20(g)發(fā)生水蒸氣重整反
應(yīng)。
①壓強(qiáng)為pokPa時(shí),分別在加CaO和不加CaO時(shí),平衡體系H2的物質(zhì)的量
隨溫度變化如圖3所示。溫度低于700℃時(shí),加入CaO可明顯提高混合氣中H2
的量,原因是__________________________________________________________
P。壓強(qiáng)/kPa
圖4
②500℃時(shí),反應(yīng)相同時(shí)間后測(cè)得CH4的轉(zhuǎn)化率隨壓強(qiáng)的變化如圖4所示。
則圖中E點(diǎn)和G點(diǎn)CH4的濃度大小關(guān)系為c(G)(填“>”“V"或“=")c(E)o
【答案】(1)+388(2)①B②溫度過高,催化劑活性降低⑶①加入CaO
的體系中,CaO二氧化碳反應(yīng),使反應(yīng)I、II的化學(xué)平衡正向移動(dòng),氫氣含量增
大②〉
_1a
【解析】⑴根據(jù)蓋斯定律,①X2一②X;—③X;得反應(yīng)2cH4(g)=C2H2(g)
i3
+3H2(g)AH=(-885kJ/mol)X2-(-2600kJ/mol)x1-(-572kJ/mol)x|=+
388kJ/moL(2)①因?yàn)锳-B吸收能量,B-C放出能量,所以B的能量最高。
②加七后CH4的轉(zhuǎn)化率突減的原因可能是溫度過高,催化劑活性降低。⑶①CaO
為堿性氧化物,加入CaO的體系中,CaO與二氧化碳反應(yīng),使反應(yīng)II的化學(xué)平衡
正向移動(dòng),CO濃度降低,反應(yīng)I的平衡也正向移動(dòng),使氫氣含量增大。②500℃
時(shí),E點(diǎn)壓強(qiáng)低于G點(diǎn)壓強(qiáng),G點(diǎn)甲烷濃度大。
(2022?廣東卷)銘及其化合物在催化、金屬防腐等方面具有重要應(yīng)用。
(1)催化劑可由(NH4)2Cr2O7加熱分解制備,反應(yīng)同時(shí)生成無污染氣體。
①完成化學(xué)方程式:(NH4)2Cr2O7===Cr2O3++。
②CnCh催化丙烷脫氫過程中,部分反應(yīng)歷程如圖1所示,X(g)-Y(g)過程的
燃變?yōu)?列式表示)。
③CnCh可用于NH3的催化氧化。設(shè)計(jì)從NH3出發(fā)經(jīng)過3步反應(yīng)制備HNO3
的路線:(用“一”表示含氮物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化);
其中一個(gè)有顏色變化的反應(yīng)的化學(xué)方程式為。
(2)RCnCh溶液中存在多個(gè)平衡。本題條件下僅需考慮如下平衡:
2
(i)Cr2Or(aq)+H2O(l)2HCrO;(aq)^i=3.0X10-(25℃)
(ii)HCrOi(aq)CrOF(aq)+H+(aq)氏=3.3X10^7(25℃)
①下列有關(guān)KzCnCh溶液的說法正確的有(填字母)。
A,加入少量硫酸,溶液的pH不變
B,加入少量水稀釋,溶液中離子總數(shù)增加
C.加入少量NaOH溶液,反應(yīng)(i)的平衡逆向移動(dòng)
D.加入少量KzCrzCh固體,平衡時(shí)c2(HCrO[)與0(50乃的比值保持不變
②25℃時(shí),0.10mol/LK2Cr2O7溶液中1g隨pH的變化關(guān)系如圖2。
當(dāng)pH=9.00時(shí),設(shè)50歹、HCrO]與CrO。的平衡濃度分別為x、八zmol/L,
則X、y、2之間的關(guān)系式為;
計(jì)算溶液中HCrOi的平衡濃度(寫出計(jì)算過程,結(jié)果保留兩位有效數(shù)字):
圖2圖3
③在稀溶液中,一種物質(zhì)對(duì)光的吸收程度(⑷與其所吸收光的波長Q)有關(guān);在
一定波長范圍內(nèi),最大/對(duì)應(yīng)的波長Umax)取決于物質(zhì)的結(jié)構(gòu)特征;濃度越高,A
越大。混合溶液在某一波長的A是各組分吸收程度之和。為研究pH對(duì)反應(yīng)(i)
和(ii)平衡的影響,配制濃度相同'pH不同的K2Cr2O7稀溶液,測(cè)得其N隨入的
變化曲線如圖3。波長九1、九2和M中,與CrOF的九max最接近的是;溶液
pH從。變到b的過程中,空j2H3的值(填“增大”“減小”或“不
c(Cr2OD---------
變”)。
【答案】⑴①N2t4H2O②?—及+AH+及一3
③NH3O2,NO—Q-NO2H2O,HNO32NO+O2=2NO2(答案合理即可)(2)①BD
②x+g+七當(dāng)溶液pH=9時(shí),)>[04,因此可忽略溶液中50廠,即
22c(Cr207)
c(HCrO;)+c(CrOF)=0.20mol/L,反應(yīng)(ii)的平衡常數(shù)K2=以:;寓;)
10-9Xc(CrOM)
=3,3X10-7,聯(lián)立兩個(gè)方程可得c(HCrO1)Q6.0Xl(T4moi/L③九3
c(HCrO;)
增大
【解析】(2)①向溶液中加入少量硫酸,溶液中c(H+)增大,(ii)平衡逆向移
動(dòng),根據(jù)勒夏特列原理可知,平衡后溶液中c(H+)依然增大,因此溶液的pH將減
小,A錯(cuò)誤;加水稀釋過程中,根據(jù)“越稀越水解”“越稀越電離”可知,(i)
和(ii)的平衡都正向移動(dòng),溶液中離子總數(shù)將增大,B正確;加入少量NaOH溶
液,(ii)正向移動(dòng),溶液中c(HCrOI)將減小,(i)將正向移動(dòng),C錯(cuò)誤;平衡(i)
的平衡常數(shù)K==(HCrO4)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),因此加入少量冷。2。7固體,
c(Cr2O?)
°2(HCrO4)不變口正確。②O.lOmol/LLCnO?溶液中含銘微粒的總濃度為0.20
c(Cr2O?)
mol/L,當(dāng)溶液pH=9.00時(shí),溶液中含銘微粒濃度有2c(CnO歹)+c(HCrO[)+
c(CrOF)=0.20mol/L,Ct2OFvHCrOI與CrO彳一的平衡濃度分別為xmol/L、ymol/L、
zmol/L,因此x+5,+$=0.10。③根據(jù)反應(yīng)(i)、(ii)是離子濃度增大的平衡可知,
溶液pH越大,溶液中c(Cr2O歹)+c(HCrO[)+c(CrCT)越大,混合溶液在某一波
長的A越大,溶液的pH越大,溶液中c(CrOF)越大,因此與CrO“的九max最接
近的是左;反應(yīng)(i)的平衡常數(shù)吧?反應(yīng)(ii)的平衡常數(shù)&=
c(Cr2cH)
c(H+>c(CrOf)工,,2(H+).c2(CrCT)°230~0了)_..
,(K2)K1,l^lIt匕
2
c(HCrOi)c(HCrO;)c(Cr2ODc(Cr2OD
+2
c(H)-c(CrOi)=即溶液pH從。變到b的過程中,溶液中c(H+)減小,
c(Cr2O?)c(H)
.c(H+)/(CrOZ-)A話、力向?
故箕一八十——2的111值將增大。
c(Cr2Or)
深度指津
平衡轉(zhuǎn)化率與溫度圖像
(1)如果是放熱反應(yīng),平衡轉(zhuǎn)化率隨著溫度的升高而下降。
(2)如果是吸熱反應(yīng),平衡轉(zhuǎn)化率隨著溫度的升高而升高。
(3)如果是多重平衡,平衡轉(zhuǎn)化率隨著溫度的升高受主要反應(yīng)決定:
例如:二氧化碳加氫制甲烷過程中的主要反應(yīng)為
①CO2(g)+4H2(g)==CH4(g)+2H2O(g)AH=-164.7kJ/mol
②CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)AH=+41.2kJ/mol
密閉容器中,1.01X105Pax〃起始(CO2):〃起始舊2)=1:4時(shí),C02平衡轉(zhuǎn)化率、
在催化劑作用下反應(yīng)相同時(shí)間所測(cè)得的C02實(shí)際轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖所示。
100
'、、、co?平衡
*
/
7>cK實(shí)際xT-
y轉(zhuǎn)化率、
群
203O56
00400000
用該催化劑催化二氧化碳反應(yīng)的最佳溫度為400℃;平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度升高
開始一直下降,說明反應(yīng)主要由反應(yīng)①?zèng)Q定。當(dāng)溫度繼續(xù)升高,反應(yīng)由反應(yīng)②決
定。
課堂評(píng)價(jià)
1.(2023?廣州二模)汽車尾氣中NO產(chǎn)生的反應(yīng)為N2(g)+O2(g)2NO(g)
AHo一定條件下,等物質(zhì)的量N2和02在恒容密閉容器中反應(yīng),曲線a表示該反
應(yīng)在溫度T下c(N2)隨時(shí)間⑺的變化,曲線b表示該反應(yīng)在某一起始條件改變時(shí)
。網(wǎng)2)隨時(shí)間⑺的變化。下列敘述不正確的是(B)
040t/s
£2£1
A,溫度T下、0?40s內(nèi)KN2)=^mol/(L-s)
B.M點(diǎn),正網(wǎng)2)小于N點(diǎn)/逆網(wǎng)2)
C.曲線b對(duì)應(yīng)的條件改變可能是充入氧氣
D.若曲線b對(duì)應(yīng)的條件改變是升高溫度,貝必〃>0
【解析】溫度T下、0?40s內(nèi)氮?dú)獾臐舛葟腸omol/L減少到cimol/L,故
?N2)=北廣-ol/(L-s),A正確;M點(diǎn)反應(yīng)正向進(jìn)行,故正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)
速率,B錯(cuò)誤;曲線b若是充入氧氣,反應(yīng)速率加快,更快到平衡,且平衡時(shí)氮
氣的濃度比a少,C正確;若曲線b為升溫,則說明升溫平衡正向移動(dòng),則正反
應(yīng)為吸熱反應(yīng),AH>0,D正確。
2.(2023?廣州一模)恒容密閉容器中,以硫⑸)與CH4為原料制備CS2,S8受
熱分解成氣態(tài)S2,發(fā)生反應(yīng)2s2(g)+CH4(g)CS2(g)+2H2S(g)CH4的平
衡轉(zhuǎn)化率、S2的體積分?jǐn)?shù)隨溫度的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是(B)
A.AH>0
B.溫度升高,S8分解率增大,S2體積分?jǐn)?shù)增大
C.向平衡體系中充入惰性氣體,平衡向右移動(dòng)
D.其他條件相同,S2體積分?jǐn)?shù)越大,CH4平衡轉(zhuǎn)化率越小
【解析】溫度升高,CH4的平衡轉(zhuǎn)化率降低,S2的體積分?jǐn)?shù)升高,說明升溫
時(shí),平衡2s2(g)+CH4(g)CS2(g)+2H2s(g)向左移動(dòng),所以正反應(yīng)方向是放熱
的,即AH<0,A錯(cuò)誤;因?yàn)镾8分解成S2需要吸收熱量,S8(g)4s2(g)AH>0,
所以升溫時(shí),平衡右移,S8分解率增大,S2體積分?jǐn)?shù)增大,B正確;向恒溫恒容
的平衡體系中,通入惰性氣體,由于與反應(yīng)有關(guān)的氣體物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度均未
變化,平衡不移動(dòng),C錯(cuò)誤;其他條件不變時(shí),S2體積分?jǐn)?shù)增大,即C(S2)越大,
則平衡向右進(jìn)行的程度越大,CH4的平衡轉(zhuǎn)化率越大,D錯(cuò)誤。
3.(2023?安徽合肥一模)一定條件下,CO2和H2可發(fā)生如下可逆反應(yīng):
CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)AH2=-49.5kJ/mol
(1)為了提高CH30H的產(chǎn)率,理論上應(yīng)采用的措施是(填字母)。
A.低溫低壓B.高溫低壓
「*:曰*H
1.向/unnsjJJLD.低溫高壓
(2)保持溫度533K、壓強(qiáng)3MPa,按投料比這必)=:向密閉容器中充入CO2
”(H2)3
和H2,反應(yīng)相同時(shí)間測(cè)得不同催化劑下C02轉(zhuǎn)化率和CH30H選擇性的相關(guān)實(shí)驗(yàn)
數(shù)據(jù)如下表所示(已知CH30H選擇性:轉(zhuǎn)化的C02中生成CH30H的百分比)。
催化劑CO2轉(zhuǎn)化率CH30H選擇性
cat.l21.9%67.3%
cat.236.1%100.0%
上述條件下,使用cat.2作催化劑,下列說法能判斷反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是
(填字母)。
A.氣體壓強(qiáng)不再變化
B.氣體平均相對(duì)分子質(zhì)量不再變化
C.CH30H和H20物質(zhì)的量之比為1:1
D.C02和H2的物質(zhì)的量之比不再變化
⑶一定條件下,向0.5L恒容密閉容器中充入ImolCCh和3molH2,上述反應(yīng)
達(dá)平衡時(shí),比的轉(zhuǎn)化率為80%,則該溫度下的平衡常數(shù)犬=(保留兩位
小數(shù))。
【答案】(1)D(2)B(3)3.70
【解析】(1)制備甲醇的反應(yīng)為放熱、氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),則低溫高壓
利于平衡正向移動(dòng),提高甲醇產(chǎn)率,選D。(2)上述反應(yīng)在恒壓體系中進(jìn)行,所以
氣體壓強(qiáng)始終保持不變,則氣體壓強(qiáng)不再變化,不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡,A不符
合題意;物質(zhì)的總質(zhì)量不變,反應(yīng)的氣體分子數(shù)減小,則氣體平均相對(duì)分子質(zhì)量
不再變化,說明反應(yīng)達(dá)到平衡,B符合題意;CH30H和H2O是生成物且CH30H
選擇性為100%,則CH3OH和H2O的物質(zhì)的量之比始終為1:1,不能說明反應(yīng)
達(dá)到平衡,C不符合題意;CO?和H2的投料比等于反應(yīng)的系數(shù)比,故物質(zhì)的量之
比為定值,不說明反應(yīng)達(dá)到平衡,D不符合題意。(3)一定條件下,向0.5L恒容密
閉容器中充入ImolCCh和3m0舊2,上述反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),Hz的轉(zhuǎn)化率為80%,則
反應(yīng)氫氣2.4mol,生成甲醇、水均為0.8mol,平衡時(shí)二氧化碳、氫氣分別為0.2mol、
—0.8x^0—.8
_0,50.5
0.6mol,則該溫度下的平衡常數(shù)犬=106]心3.70。
—X[OJJ3
-及時(shí)課后小結(jié),學(xué)清吃透-
:in日n盲蓼
提示請(qǐng)老師布置同學(xué)們及時(shí)完成《配套精練》中的練習(xí)。
第23講化學(xué)
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