難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡高二化學(xué)同步講義（滬科版2020選擇性必修第一冊(cè) ）

3.4難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡

?學(xué)習(xí)聚焦

影響平衡沉淀溶解平衡的因素

沉淀溶解平衡的概念難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡0溶度積

沉淀溶解平衡的應(yīng)用

趣:知識(shí)精講

知識(shí)點(diǎn)01沉淀溶解平衡的基本概念

難溶電解質(zhì)在水中存在溶解和沉淀兩個(gè)過(guò)程，難溶電解質(zhì)通過(guò)溶解可以存在于水中，也

可以從溶液中析出成為固體，這茯個(gè)過(guò)程在一定條件下會(huì)達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡。本節(jié)我們就來(lái)學(xué)習(xí)

沉淀溶解平衡及其規(guī)律,討論影響沉淀溶解平衡移動(dòng)的因素，并運(yùn)用這一規(guī)律解釋自然現(xiàn)象，

解決生產(chǎn)、生活中的問(wèn)題。

習(xí)慣上人們將在100g水中溶解的質(zhì)量小于0.01g的電解質(zhì)稱為難溶電解質(zhì)。將難溶

電解質(zhì)放入水中，就會(huì)發(fā)生溶解和沉淀兩個(gè)過(guò)程。例如，把AgCl固體放入水中，

在水分子的作用下少量的Ag+和CL脫離AgCI固體表面進(jìn)入到溶液中，成為水合離子,

這是AgCl的溶解過(guò)程；與此同時(shí)，溶液中的Ag+和CL受到AgCl表面正、負(fù)離子的

吸引沉積到AgCl表面，這是AgCl的沉淀過(guò)程：

溶解

AgCKs）=Ag+（aq）+CL（叫）

沉淀

【即學(xué)即練1】在自然界中，原生銅的硫化物轉(zhuǎn)變成CuSO,后遇到地殼深層的ZnS和PbS

便慢慢轉(zhuǎn)變?yōu)镃uS。由此可知，下列物質(zhì)中溶解度最小的是（）

A.CuSO4B.ZnSC.PbSD.CuS

【答案】D

【解析】CuSO,易溶于水，而ZnS、PbS、CuS難溶于水，原生銅的硫化物轉(zhuǎn)變成CuSO?

后遇到地殼深層的ZnS和PbS便慢慢轉(zhuǎn)變?yōu)镃uS,根據(jù)溶解度小的礦物可以轉(zhuǎn)化為溶解度

更小的知，ZnS和PbS溶解度大于CuS,溶解度最小的是CuS；故答案為D。

知識(shí)點(diǎn)02影響沉淀溶解平衡的因素

1、內(nèi)因：難溶電解質(zhì)自身性質(zhì)

2、外因：溫度、濃度、同離子效應(yīng)

溫度：溫度越高，沉淀溶解越多，溫度越低，沉淀溶解越少，但是氫氧化鈣除外，對(duì)于氫氧

化鈣溫度越高則溫度越低。

濃度：對(duì)于沉淀溶解平衡而言，加水稀釋將導(dǎo)致平衡向溶解方向移動(dòng)

同離子效應(yīng)：加入與電解質(zhì)電離的離子相同的可溶性鹽，平衡向生成沉淀的方向移動(dòng)，溶解

度減小。

加入其他物質(zhì)：假如加入的離子符會(huì)與沉淀溶解產(chǎn)生的離子相反應(yīng)，則將會(huì)導(dǎo)致沉淀向著溶

解的方向移動(dòng)。

沉淀溶解平衡與電離平衡的比較

相同點(diǎn)：沉淀溶解平衡與電總平衡都是化學(xué)平衡的一種，兩種平衡移動(dòng)都符合化學(xué)平衡移動(dòng)

的一般規(guī)律，其平衡移動(dòng)都是可以由勒夏特列原理推測(cè)，皆存在平衡常數(shù)。

不同點(diǎn)：一、難溶電解質(zhì)的電離可能既有強(qiáng)電解質(zhì)也有弱電解質(zhì)。

難電離物質(zhì)只能是弱電解質(zhì)。

二、難溶電解質(zhì)皆為晶體，電離平衡的移動(dòng)中的電離則為分子與離子之間的電離與結(jié)合

三、表示方法：

①沉淀溶解平衡：如A1(OH)3(S)-Al3+(aq)+3OH(aq)

a2+2

BaS04(s)^B(aq)+SO4-(aq)

②難溶電解質(zhì)的電離：A1(OH)3Ml3+4-3OH-

2+2

BaSO4===Ba+SO4-

【即學(xué)即練2】為了除去CuCb酸性溶液中的Fe3+,可在加熱并攪拌的條件下加入一種試

劑，過(guò)濾后，再向?yàn)V液中加入適量鹽酸，這種試劑是

A.Na2cChB.NaOHC.NH3H2OD.C11CO3

【答案】D

【解析】A.加入Na2cO3雖可起到調(diào)節(jié)溶液pH的作用，但引入新的雜質(zhì)，不符合除雜的

原則，故A不選；

D.加入NaOH可與溶液中的氫硬子反應(yīng)，溶液中的鐵離子生成氫氧化鐵沉淀，過(guò)濾除去

雜質(zhì)，但引入了Na+,與題意不符，故B不選：

C.加入NHhHzO可與溶液中的氫離子反應(yīng)，溶液中的鐵離子生成氫氧化鐵沉淀，過(guò)濾除

去雜質(zhì)，但引入了鉞根離子，與題意不符，故C不選；

D.F/+易水解生成氫氧化鐵沉淀，可加入碳酸銅、氧化銅或氫氧化銅等物質(zhì)，調(diào)節(jié)溶液

的pH且不引入新的雜質(zhì)，故D選；

故選D。

知識(shí)點(diǎn)03溶度積(Ksp)

嚴(yán)格地說(shuō)，在水中絕對(duì)不溶的物質(zhì)是不存在的。例如，在一定溫度下，將過(guò)量AgCl固體投

入水中，Ag+和cr離子在水分子的作用下會(huì)不斷離開(kāi)固體表面而進(jìn)入溶液,同時(shí)，己溶解的

Ag+和cr離子又會(huì)因固體表面的異號(hào)電荷離子的吸引而回到固體表面，這就是AgCl的沉淀

過(guò)程。當(dāng)沉淀與溶解兩過(guò)程達(dá)到平衡時(shí)，此時(shí)的狀態(tài)稱為沉淀溶解平衡。即AgCl(s)

Ag++cr

對(duì)于一般的難溶電解質(zhì)AmBn的沉淀溶解平衡

A”Bn(s)、"mA"+nB"

Ksp=cm(An+)xcn(Bm-)

Ksp的大小反映了難溶電解質(zhì)溶膽能力的大小。當(dāng)化學(xué)式所表示的組成中正負(fù)離子個(gè)數(shù)比相

同時(shí)，Ksp數(shù)值越大的難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強(qiáng)。

溶度積規(guī)則的應(yīng)用：

(1)判斷沉淀的生成和溶解

當(dāng)Cm(A")Xcn(Bm-)>Ksp,溶液過(guò)飽和，有沉淀析出；

當(dāng)Cm(A")Xcn(Bm-)=Ksp,溶液恰好飽和;

當(dāng)Cm(An+)Xcn(Bm)<Ksp,溶液未達(dá)到飽和，無(wú)沉淀析出。

(2)控制離子濃度使反應(yīng)向需要的方向移動(dòng)。

如：聯(lián)合制堿法在母液中加入NaCl顆粒，可以增加C「的濃度，使NH4cl更容易析出。

如：AgCl沉淀中加入KI溶液，則會(huì)生成黃色的Agl沉淀，因?yàn)镵sP(AgI)>KsP(AgCl)

【即學(xué)即練3】已知學(xué)即時(shí),RS04(s)+8；-(aq).RCCMs)+SO；(aq)的平衡常數(shù)

9

K=1.75xlOSKsp(RCO3)=2.80xl0-,下列敘述中正確的是

A.向c(CO；)=c(SOj)的混合液中滴加RC1?溶液，首先析出RSO’沉淀

B.將濃度均為3xl()T5moi.L^RCk、Na2cO,溶液等體積混合后可得到RCO^沉淀

C.25℃時(shí)，1^01,的長(zhǎng)外約為4.9又10-5

D.相同溫度下，RCO3在水中的Ksp大于在Na2c0.3溶液中的長(zhǎng)印

【答案】C

【解析】A.RSO4(s)YO；(aq).?RCOKs)+SO：(aq)的平衡常數(shù)K=

c(SO：)_c(SO：)c(R2+)_K,p(RSOj

c(CO；)C(C0；)C(R2+)Ksp(RCO3),'

449

KsP(RSO4)=1.75x10xKsP(RCO3)=175x10x2.80x10-=4.9x10-5oRSCU、RCO3屬于同種類型

且KsP(RSO4)>KSp(RCO3),故向c(C。；尸c(SO：)的混合液中滴加RCh溶液，首先析出

RCO3沉淀，A錯(cuò)誤；

B.將濃度均為3xl()45moi?L”的RCh、Na2c。3溶液等體積混合后，c(R2+)=1.5xl045mol?L-

|、c(CO"-)=1.5x1O^mol-L-此時(shí)的離子積Q=c(R2+)-c(CO；)=1.5x1045x1.5x10-

45=2.25xl0-9〈Ksp(RCO3),不會(huì)產(chǎn)生RCO3沉淀，B錯(cuò)誤；

5

C.根據(jù)A項(xiàng)計(jì)算，KSp(RSO4)=4.9xl0-,C正確；

D.K卬只與溫度有關(guān)，與濃度無(wú)關(guān)，相同溫度下RCO3在水中的Ksp與在Na2c03溶液中的

Kp相等,D錯(cuò)誤；

故選C。

知識(shí)點(diǎn)04沉淀溶解平衡的應(yīng)用

利用不同的物質(zhì)之間沉淀平衡常數(shù)之間的不同可以使溶解度小的物質(zhì)向溶解度更小的方向

進(jìn)行，對(duì)于同一類的物質(zhì)例如氯化銀、澳化銀、碘化銀等可以輕易的轉(zhuǎn)化，

AgClAgBrAgl

氯化銀澳化銀碘化銀

(白色)(淡黃色)(黃色)

相同條件下：KSP(AgCl)>KSP(AgBr)>KSP(Agl),貝I」S(AgCl)>S(AgBr)>S(Agl),但不能比

較AgCl和AgzCrO」的溶解度大小，例如對(duì)于同溫度下飽和難溶物質(zhì)而言，溶液中銀離子

濃度大小依次為Ag2CrO4>AgCl>AgBr>AgI,

AgCl(s)Ag-(aq)+Cl(aq),

/CsP=1.8xlO-io,

Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO24

-(aq),K$p=2.0xIO-12

【即學(xué)即練4】

已知Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>KsP(AgI),下列有關(guān)說(shuō)法正確的是

A.向O.lmolL-1的AgNOj溶液中加入等體積O.lmolL'1的NaCI和O.lmolL”的NaBr混合

液，生成的沉淀主要是AgCl

B.取等體積的AgCl和Agl飽和溶液混合，再加入足量AgNCh溶液，生成的沉淀主要是

Agl

C.向含AgBr的飽和溶液中加入AgBr固體，則c(Ag+)變大

D.向含Agl的飽和溶液中加入AgCl固體，貝Uc(Ag+)變大

【答案】D

【解析】A.Kp越小，溶解度越低；Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),所以向O.lmolL」的AgN(力溶

液中加入等體積O.lmolL」的NaCI和O.lmolL」的NaBr混合液，生成的沉淀主要是

AgBr,故A錯(cuò)誤；

B.等體積的AgCl和Agl飽和溶液混合中，加入足量AgNCh溶液，Agl和AgCl沉淀的量

應(yīng)一致，故B錯(cuò)誤；

C.AgBr的飽和溶液中加入AgBr固體，則c(Ag+)不變，故C錯(cuò)誤；

D.Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),向含Agl的飽和溶液中加入AgCl固體，則c(Ag+)變大,故D正

確；

故答案選Do

Q常見(jiàn)考法

都常見(jiàn)考法一影響沉淀溶解平衡的因素

【例1】化學(xué)實(shí)驗(yàn)是研究化學(xué)的重要方法，是化學(xué)探究的重要途徑。根據(jù)實(shí)驗(yàn)?zāi)康?，下?/p>

實(shí)驗(yàn)及現(xiàn)象。結(jié)論都正確的是

選

實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?shí)驗(yàn)及現(xiàn)象結(jié)論

項(xiàng)

比較CHW0-分別測(cè)濃度均為?口

)(；

A和HCO；的水解的CHjCOONH4和NaHCO?Kh(CH5COO<KhHCO)

常數(shù)的大小溶液的pH,后者大于前者

比較HfO、和量取一定濃度沖2c溶

酸性)

BC&COOH的酸液，滴加少量稀醋酸，無(wú)氣H2cC3>CH3coOH

性強(qiáng)弱泡產(chǎn)生

探究氫離子濃度

向K2GO?溶液中緩慢滴加增大氫離子濃度，平衡向生成

對(duì)CrO：轉(zhuǎn)化為

C

「；的方向移動(dòng)

硫酸，黃色變?yōu)槌燃t色C2°

a?。；的影響

向NaCKNai的混合液中滴

比較AgCl和Agl

D加2滴SlmolCAgNOj溶KspCAglXK^CAgCl)

的溶度積常數(shù)

液，振蕩，沉淀呈黃色

A.AB.BC.CD.D

【答案】C

【解析】A.鏤根離子也能發(fā)生水解，干擾實(shí)驗(yàn)，應(yīng)該用同濃度的醋酸鈉和碳酸氫鈉進(jìn)行

實(shí)驗(yàn)，故A錯(cuò)誤；

B.酸性H2coscH3COOH,比較H2cO3和CH3coOH的酸性強(qiáng)弱，應(yīng)向NaHCCh溶液中

加入少量乙酸溶液，故B錯(cuò)誤；

C.向輅酸鉀溶液中加硫酸，氫離子濃度增大，溶液由黃色變?yōu)槌壬?，說(shuō)明平衡向生成重

倍酸根的方向移動(dòng)，故c正確：

D.無(wú)法確定NaCl和Nai濃度是否一致，無(wú)法達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?，故D錯(cuò)誤；

故答案選c。

:必殺技

2+

【同步練習(xí)1】當(dāng)Mg(0H)2固體在水中溶解達(dá)到平衡時(shí)：Mg(OH)2(s)^Mg+2OH-,為使

Mg(0H)2固體的量減少，可加入的物質(zhì)是

A.MgSO4B.NaOHC.HC1D.NaCl

【答案】C

【解析】A.加入MgSO。溶液中鎂離子濃度增大，平衡逆向移動(dòng)，Mg(OH)2固體的量增

大，A不符合題意；

B.加入NaOH,溶液中氫氮根濃度增大，平衡逆向移動(dòng)，Mg(OH)2固體的量增大，B不符

合題意；

C.加入HC1,氫離子中和氫氧根，平衡正向移動(dòng)，Mg(OH)2固體的骨:減少，C符合題意；

D.加入NaCl對(duì)平衡無(wú)影響，D不符合題意；

綜上所述答案為C。

貂常見(jiàn)考法二溶度積

【例2】某溫度下，用O.IOOOmolL硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)25mL含KC1和KCN的混合液進(jìn)

行電位滴定(CN-與H+的反應(yīng)忽略)，獲得電動(dòng)勢(shì)(E)和硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(V)的電位滴定

曲線如圖所示。電極電位發(fā)生突躍時(shí)，說(shuō)明滴定到終點(diǎn)，即曲線上的轉(zhuǎn)折點(diǎn)為化學(xué)計(jì)量

已知：I.Ag+與CN-反應(yīng)過(guò)程為①Ag++2CV=[Ag(CN)2]~4,②

-+

[Ag(CN)2]+Ag=2AgCNJK2。

17,o

II.該溫度下，/Cv/,(AgCN)=2xlO-,/CJZ,(AgCl)=2xlO-Q

下列說(shuō)法正確的是

A.V=5.50B.OA段有AgCN沉淀生成

c。)

C.K-K2=M，(AgCN)D.C點(diǎn)時(shí)，溶液中=107

c(CN)

【答案】D

【解析】A.結(jié)合已知信息I知，0A段發(fā)生反應(yīng)①，A點(diǎn)時(shí)CN-恰好完全轉(zhuǎn)化為

［Ag(CN)2］',AB段發(fā)生反應(yīng)②，B點(diǎn)時(shí)［Ag(CN)2「恰好完全轉(zhuǎn)化為AgCN,()B段消耗硝

酸銀溶液的體積是0A段的2倍，則乂=5.00,A錯(cuò)誤；

B.由A可知：0A段發(fā)生反應(yīng)①，A點(diǎn)時(shí)CN-恰好完全轉(zhuǎn)化為［Ag(CN)21，B點(diǎn)時(shí)

[Ag(CN)2]恰好完全轉(zhuǎn)化為AgCN,B錯(cuò)誤；

c{[Ag(CN)2r|長(zhǎng)-__________!__________

CC=c(Ag+H(CN)2《Ag)c{[Ag(CN)2]}，則

°2(Ag+H(CN-)=q(AgCN)，°錯(cuò)誤;

D.C點(diǎn)時(shí)已經(jīng)生成了AgCl沉淀，此時(shí)溶液中AgCl和AgCN均達(dá)到沉淀溶解平衡，溶液

+c(C「)c(Ag,)c(Cr)K、p(AgCl)2x107。

qc(CN-)c(Ag+).c(CN)^(AgCN)2xl0-'7，一角;

故選Do

必殺技

【同步練習(xí)2】常溫下，F(xiàn)e(OH)2和Cu(OH)2的飽和溶液中，金屬陽(yáng)離子的物質(zhì)的量濃度的

負(fù)對(duì)數(shù)［-lgc(M2+)］與溶液pH的變化關(guān)系如圖所示，已知該溫度下K$『［CU(OH)2］V

K川Fe(OH)2］。下列說(shuō)法不正確的是

A.曲線a表示C/+在飽和溶液中的變化關(guān)系

B.向Fe?+和CM+混合溶液中逐滴加入NaOH溶液，F(xiàn)e?+先沉淀

C.當(dāng)Fe(0H)2和Cu(0H)2沉淀共存時(shí)，溶液中c(Fe2+):c(Cu2+)=104.6：i

D.向X點(diǎn)對(duì)應(yīng)的飽和溶液中加入少量NaOH固體，不可以轉(zhuǎn)化為Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液

【答案】B

【解析】A.從圖中可以看出，pH=10時(shí),都能生成Fe(OH)2、Cu(OH)2沉淀,但此時(shí)a曲

線中M2+濃度比b曲線中M?+濃度小，因?yàn)樵摐囟认翶"Cu(OH)2]VKMFe(OH)2],所以曲

線a表示CM+在飽和溶液中的變化關(guān)系，A正確；

B.未指明混合溶液中亞鐵離子和銅離子的物質(zhì)的量濃度是否相同，無(wú)法確定哪個(gè)陽(yáng)離子

先沉淀，B不正確；

1174197714

C.由pH=10可計(jì)算出,ATSp[Cu(OH)2]=1O-x(10-)^1O-,^[Fe(OH)2]=10x(10-)^1O-

151

,當(dāng)Fe(OH”和Cu(0H)2沉淀共存時(shí)，溶液中c(Fe2+):c(Cu2+)=10?⑸：[()“9.7,用。5c

正確；

D.向X點(diǎn)對(duì)應(yīng)的飽和溶液中加入少量NaOH固體，c(OH)增大，必然會(huì)使溶液中c(Ci?+)

減小，所以不可以轉(zhuǎn)化為Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液，D正確；

故選B。

配常見(jiàn)考法三沉淀溶解平衡的應(yīng)用

【例3】下列物質(zhì)用途的描述正確的是

A.明磯溶液用作銅綠去除劑，利用了其水解顯酸性

B.淀粉溶液用作碘量法滴定的指示劑，利用了其不飽和性

C.FeS用作除去含Ci>2-廢水的沉淀劑，利用了其還原性

D.SO2用作海水提漠的吸收劑，利用了其漂白性

【答案】A

【解析】A.銅綠的主要成分是CuMOH)2co3,明研中的人聲水解顯酸性

3+

AI+3H2O=A1(OH)3+3H\故可以作銅綠的去除劑，故A正確；

B.碘量法滴定利用12使淀粉溶液變藍(lán)色的性質(zhì)，故B錯(cuò)誤；

C.FeS和CM+反應(yīng)可以生成CuS,利用了難溶物轉(zhuǎn)化為更難溶的物質(zhì)的性質(zhì)，故C錯(cuò)

誤；

D.SO2用作海水提漠的吸收劑，S02和Bn在溶液中反應(yīng)生成HBr和H2so4，利用了SO2

的還原性，故D錯(cuò)誤；

故選Ao

.?

必殺技

【同步練習(xí)3】有人說(shuō)“五顏六色”形象地說(shuō)出了化學(xué)實(shí)驗(yàn)中的顏色變化。下列顏色變化中

是由發(fā)生氧化還原反應(yīng)導(dǎo)致的是

A.向FeCl,溶液中加入KSCN,溶液變?yōu)榧t色

B.將乙醇加入酸性重鈉酸鉀溶液中，溶液從橙色變成墨綠色

C.向氯化銀懸濁液中滴加碘化鈉，出現(xiàn)黃色渾濁

D.黑色CuO溶解在稀硫酸中可以得到藍(lán)色的溶液

【答案】B

【解析】A.向FeCh溶液中加入KSCN,溶液變?yōu)榧t色，反應(yīng)原理為：

FeCl3+3KSCN=Fe(SCN)3+3KCl,該反應(yīng)未有元素化合價(jià)發(fā)生改變，屬于非氧化還原反應(yīng)，

A不合題意；

B.將乙醇加入酸性重格酸鉀溶液中，溶液從橙色變成墨綠色，反應(yīng)原理是：

3cH3cH2OH+2K2O2O7+8H2so4=2C12(SO4)3+3CH3coOH+UH2O+2K2so4，該反應(yīng)有元素化

合價(jià)發(fā)生改變，屬于氧化還原反應(yīng)，B符合題意；

C.向氯化銀懸濁液中滴加碘化鈉，出現(xiàn)黃色渾濁，反應(yīng)原理為：AgQ(s)+r(叫)H

Agl(s)+Cr(aq),該反應(yīng)未有元素化合價(jià)發(fā)生改變,屬于非氧化還原反應(yīng)，C不合題意：

D.黑色CuO溶解在稀硫酸中可以得到藍(lán)色的溶液，反應(yīng)原理為：

CUO+H2SO4=CUSO4+H2O,該反應(yīng)未有元素化合價(jià)發(fā)生改變，屬于非氧化還原反應(yīng)，D不

合題意；

故答案為：Bo

rfi分層提分

題組A基礎(chǔ)過(guò)關(guān)練

1.下列用于解釋事實(shí)的方程式書(shū)寫(xiě)不正確的是

+

A.NH4cl溶液可以用作除銹劑的原因：NH；+H2O^^NH3H2O+H

B.將純水加熱，水的pH變小：HQ⑴=^H+(aq)+OH(aq)AH>0

C.向氫氧化鎂懸濁液中滴入酚酎溶液，溶液變紅：

2+

Mg(OH)2(s)..Mg(aq)+2OH-(aq)

3+4

D.用可溶性鐵鹽作凈水劑：Fe+3H2O=Fe(OH),+3H

【答案】D

【解析】A.NH4cl溶液可以用作除銹劑是因?yàn)镹H：水解產(chǎn)生的H+用于除銹，A正確；

B.水的電離是一個(gè)吸熱過(guò)程，溫度升高H+濃度增大，pH變小，B正確；

C.氫氧化鎂溶于水的部分發(fā)生電離，產(chǎn)生氫氧根，pH變大，遇酚酬溶液變紅，C正確；

D.可溶性鐵鹽遇水水解產(chǎn)生氫氧化鐵膠體，膠體具有吸附懸浮小顆粒的功能從而起到凈

水作用：Fe"+3H2。.，F(xiàn)e(OH)3(膠體)+3H+，D不正確；

故選D。

20

2.已知25c時(shí)，/Csp[Cu(OH)2]=2.2xlO-.K」Fe(OH)J=2.8x10,。在4cE)和

c(Fe")均為o.imol/L的酸性溶液中，逐滴加入NaOH稀溶液使pH慢慢增大至7,下列判

斷正確的是

A.Q??先沉淀B.Fe"先沉淀

C.同時(shí)沉淀D.CY+和Fe"均不可能沉淀

【答案】B

【解析】在《CJ)和c(Fe>)均為O.imol/L的酸性溶液中，逐滴加入NaOH稀溶液，

NaOH先與溶液中的氫離子反應(yīng)，隨著pH逐漸增大，又因Fe(OH)3和Cu(OH)2結(jié)構(gòu)相似，

K"[Cu(OH)2]>K“Fe(OH)3],溶度積越小越先生成沉淀，(或出五而記>板募談，鐵

離子開(kāi)始沉淀時(shí)的pH更小)所以Fe3+先沉淀：

答案選B。

3.工業(yè)通過(guò)菱鎂礦MgCO式含雜質(zhì)Aho,、FeCO.)制取鎂的工藝流程如圖:

鹽酸Cl2甲

菱鎂礦T酸浸池H氧化池H沉淀池IMgCI2溶液

沉淀混合物無(wú)水MgCl2--鎂

下列說(shuō)法正確的是

A.“酸浸池”中一定不發(fā)生氧化還原反應(yīng)

B.“氧化池”中通入C12的目的是殺菌消毒

C.甲可能是MgO或Mg(OH)2等，加入甲的目的是調(diào)節(jié)溶液pH

D.將MgCh溶液加熱蒸干可得到無(wú)水MgCl2晶體

【答案】C

【解析】A.“酸浸池”中會(huì)產(chǎn)生Fe2+,亞鐵離子不穩(wěn)定，容易被空氣中的氧氣氧化，A錯(cuò)

誤；

B.氧化池中通入氯氣的目的是將Fe??氧化成Fe",B錯(cuò)誤；

C.加入的MgO或Mg(OH)2與H，反應(yīng)，溶液的pH增大，使AP+和Fe3+轉(zhuǎn)化為氫氧化物

沉淀，C正確；

D.由于MgC^會(huì)發(fā)生水解生成Mg(OH)2和HC1,所以將MgCL溶液加熱蒸干得到

Mg(OH)2,D錯(cuò)誤；

故選：Co

4.化學(xué)與社會(huì)、生活和科技密切相關(guān)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.廚房中用熱的純堿液清除油污

B.五彩繽紛的煙花呈現(xiàn)的是不同金屬元素的焰色

C.FeS可作為沉淀劑除去污水中重金屬離子

D.速滑館“冰絲帶”用干冰作為制冷劑，干冰升華過(guò)程中破壞了共價(jià)鍵

【答案】D

【解析】A.熱的純堿液能促進(jìn)油脂的水解，所以廚房中常用熱的純堿液清除油污，A正

確；

B.不同的金屬可產(chǎn)生不同的焰色，五彩繽紛的煙花呈現(xiàn)的就是不同金屬元素的焰色，B

正確；

C.重金屬的硫化物，其溶度積常數(shù)比FeS小，可用FeS可作為沉淀劑，除去污水中重金

屬離子，C正確；

D.干冰升華過(guò)程中，只發(fā)生狀態(tài)的改變，不發(fā)生分子的改變，不破壞共價(jià)鍵，D錯(cuò)誤；

故選D。

5.硫酸鋼常用作X射線雙重造影劑，硫酸鋼及其他幾種領(lǐng)鹽在常溫下的溶度積常數(shù)如表

所示：

BaSOBaCOBaC,O

物質(zhì)43Ba3(PO4)24

溶度積常數(shù)1.0x10'°5.0X10-93.4x10-231.6x1O-7

下列說(shuō)法正確的是A.因KKBaCOj＞KKBaSOj,故BaCC^不能用作X射線雙重造影

劑

B.BaSO,的飽和溶液與Ba3（P0j的飽和溶液中，前者的c（Ba?+）更大

C.向CO；、SO：、C2。；濃度相同的混合溶液中滴加BaC%溶液，C2。：最先沉淀

D.向BaSO,的飽和溶液中加入足量的Na2cO3固體，可將BaS（\轉(zhuǎn)化為BaCO、

【答案】D

【解析】A.BaCOs會(huì)不能用作X射線雙重造影劑是因?yàn)锽aCO,會(huì)與胃液中的鹽酸反應(yīng)，

生成劇毒的BaC*選項(xiàng)A錯(cuò)誤；

B.常溫下，82504的飽和溶液中48&2.）=1（）5]110卜人，Ba3（POj的飽和溶液中

c（Ba2＞）＞10-5mol-L-',選項(xiàng)B錯(cuò)誤；

C.BaSO,、BaCO3.BaC?。,三種難溶電解質(zhì)中，BaSO’的溶度積最小，向題述混合溶液

中滴加BaCI2溶液，SO：最先沉淀，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；

D.因?yàn)榇嬖谄胶釨aSO4(s)+CO：(叫).?BaCO，(s)+SO：(叫)，向BaSO4的飽和溶液中加入

足量的Na2cO,固體，平衡正向移動(dòng)，可將BaSO,轉(zhuǎn)化為BaCO「選項(xiàng)D正確：

答案選D。

6.I.室溫時(shí)，向100mL0.1molHC1溶液中滴加0.1molC氨水，得到溶液pH與氨

水體積的關(guān)系曲線如圖所示：

(1)試分析圖中a、b、c、d四個(gè)點(diǎn)，水的電離程度最大的是；

⑵在b點(diǎn)，溶液中各離子濃度由大到小的排列順序是

(3)寫(xiě)出a點(diǎn)混合溶液中下列算式的精確結(jié)果(不能近似計(jì)算)：c(Cr)-c(NH：)=

(4)25℃時(shí)，同濃度的下列溶液：①HC1；②NH4c1；③Na2co3；?NaHCO3,其中pH由

大到小的順序是。

II.我國(guó)《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定生活用水中鎘的排放量不超過(guò)0.005mg/L。處理鎘

廢水可采用化學(xué)沉淀法。

(5)一定溫度下，CdCOi的KSp=40xlO",Cd(OH)2的K卬=3.2x104,該溫度下

［填“CdC(V或“Cd(OH)2”］的飽和溶液中Cd2+濃度較大。

(6)向某含鎘廢水中加入Ns?S,當(dāng)S?濃度達(dá)到7.9x108moi/L時(shí)，廢水中Cd??的濃度為

27

mol/L［已知：Ksp(CdS)=7.9xlO-,此時(shí)(填“符合”

或“不符合”)《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》。

【答案】⑴a

(2)c(NH：)=c(CP)>c(H+)=c(0H-)

(3)(10-*26-*10-8)molE,

⑷①

(5)Cd(OH)2

(6)1.0xlO-'9符合

【解析】(1)酸或堿抑制水電離，弱離子促進(jìn)水的電離，根據(jù)圖中滴加氨水的體積可知a

點(diǎn)溶質(zhì)為NHKX促進(jìn)水電離；b、c、d三點(diǎn)溶液中溶質(zhì)都是NH4cl和NH3T2O混合溶

液，且NH3,H?0的濃度依次增大，NH3?H2O屬于弱堿，抑制水的電離，且濃度越大越抑

制，故水的電離程度最大的是a點(diǎn)；

(2)b點(diǎn)溶液呈中性，c(H+)=c(OH),鹽酸和氨水完全中和后氨水過(guò)量，溶質(zhì)為NH4cl

和NH3T2O,根據(jù)電荷守恒可得。小耳)+出1')=4。)={0田)，故

c(NH：)=c(Cl),溶液中各離子濃度由大到小的排列順序是

c(NH：)=c(CE)>c(H+)=c(OH-)；

(3)室溫時(shí)，a點(diǎn)混合溶液的pH=6,c(H+)=lxl0^mol-L,,c(OH)=lxlO-8molE,,

根據(jù)電荷守恒有C(NH；)+C(H')=C(C「)=C(OH)故C(C「)-C(NH：)=C(H,)-C(OH)

=lxlO6molE'-lx108mol-E1=(10^-lO^mol-E1；

(4)①HC1是強(qiáng)酸，完全電離，pH<7：②NH’Cl溶液中NH：的水解，‘吏溶液顯酸性，

pH<7,但是水解程度是微弱的，pH大于同濃度的鹽酸；③Na2cO3溶液由于CO；的水解

使溶液顯堿性，溶液pH>7；④NaHCO,溶液中HCO；的水解使溶液泥堿性，pH>7,但是

水解程度小于同濃度的Na2c03溶液，pH小于同濃度的Na2c03溶液，根據(jù)以上分析，可

知pH由大到小的順序是③④②①；

(5)當(dāng)CdCO,達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)有CdCO3(s)HCd2+(aq)+CO；-(aq),則該溫度下

CdCC)3飽和溶液中《Cd?，)=曬(CdCOj=".Ox.上=2.0xlO^mo].匚1,當(dāng)

Cd(OH%達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)有Cd(OH%(s).-Cd?+(叫)+2OH(aq),則該溫度下

2+5

a(OH)2飽和溶液中C(cd)=杵[C,OH?=后誓molL'=2.0xl0mol.L^

則Cd(OH)2的飽和溶液中Cd?+濃度較大；

(6)當(dāng)c(S2-)=7.9xl(r8molL”時(shí)，

K’p(CdS)7.9x10”

c(Cd2*)=molL'=lxl0-l9molE1=j0-i9xll2xl03mg-L-,=l.I2xl0,4

cF)7.9x10-8

mg?L」<0.005mg,LL符合《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》。

題組B能力提升練

7.Ag2sO,的溶解度隨溫度升高而增大，T°C時(shí)，Ag2s04在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖

所示。下列說(shuō)法正確的是

A.根據(jù)曲線利用a點(diǎn)數(shù)據(jù)計(jì)算可知，TC下，Ksp(Ag2SO4)=2.25xl0^

B.a點(diǎn)與d點(diǎn)K，p數(shù)值不相等

C.a點(diǎn)溶液降低溫度，則a點(diǎn)可沿虛線移動(dòng)到c點(diǎn)

D.向a點(diǎn)的懸濁液中加入Na2sOq固體，溶液組成可能會(huì)由a向d方向移動(dòng)

【答案】D

【解析】A.根據(jù)圖中a點(diǎn)，Kp(Ag2so4)=c2(Ag+)?c(SO；)=(L5xl(n)2xL5xlO』

3.375x10-6,選項(xiàng)人錯(cuò)誤；

B.Ag2s04的溶度積常數(shù)只與溫度有關(guān)，與其它外界條件無(wú)關(guān)，無(wú)論溶液是否飽和，其溶

度積常數(shù)不變，所以在T°C下，a、d點(diǎn)的Ksp(Ag2soQ相同，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；

C.溶液中Ag2s04存在沉淀溶解平衡：Ag2sO4(s)k2Ag+(aq)+SO：(aq),在a點(diǎn)時(shí)

c(Ag+)=c(SO；-),降低溫度，平衡逆向移動(dòng)，析出Ag2sO’固體，此時(shí)溶液中c(Ag+)、

c(S0j)不再相等，因此無(wú)法實(shí)現(xiàn)由a點(diǎn)向c點(diǎn)的移動(dòng)，選項(xiàng)C錯(cuò)誤;

D.溶液中Ag2so4存在沉淀溶解平衡：Ag2so4(s)=2Ag'(aq)+SO：(aq),向a點(diǎn)的懸濁

液中加入Na2sO,固體，硫酸根離子濃度增大，硫酸銀的沉淀溶解平衡左移移，但溫度不

變，硫酸銀的溶度積不變，所以溶液組成會(huì)由a沿實(shí)線向d方向移動(dòng)，選項(xiàng)D正確；

答案選D。

8.室溫下，向20mL含有O.lOmol/LC產(chǎn)和O.lOmol/LFe??的溶液中滴加0.10mol/L

NaOH溶液，金屬陽(yáng)離子的濃度與滴入NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示。已知：若溶液中

6

金屬陽(yáng)離子濃度小于IO-mol/L可視為沉淀完全；/Cs,[Cr(OH)J=2.0xlO',

6

^[Fe(OH)J=8.0xl0,o則下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

“ZOlMIHbmL

A.曲線A表示c（Fe2）與V（NaOH溶液）的關(guān)系

B.當(dāng)pH=7時(shí)，溶液中Fe?*、C產(chǎn)均沉淀完全

C.c（Fe?+）減小，并不能說(shuō)明氏（OH）:沉淀一定已開(kāi)始生成

D.當(dāng)兩種離子均沉淀完全后，溶液中c（Fe）:c（Cr2+）=4

【答案】B

【解析】A.Cr（OH）2的Ksp小于Fe（OH）2,溶液中OH濃度相等時(shí)，CB的濃度小于

Fe2+,曲線A表示c（Fe"）與V（NaOH溶液）的關(guān)系，故A正確：

Ksp[Fe（OH）,]8x10.

==8X

B.當(dāng)pH=7時(shí)，溶液中Fe?+的濃度為一（10-7V°、溶液中Cr?+的

Ksp[Cr（OH）12xl（）T6

濃度為12一（由）=衍=~。'F/、C1+均沒(méi)有沉淀完全，故B錯(cuò)誤;

C.加入氫氧化鈉溶液，溶液體積增大，所以c（Fe2+）減小，并不能說(shuō)明氏（OH%沉淀一定

己開(kāi)始生成，故C正確；

c（Fe"）/CspFFe（OH）1gxlO-16

D.當(dāng)兩種離子均沉淀完全后,溶液中局=嬴局前=疝石=4,故D正

確；

選B。

9.根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象所得出的結(jié)論正確的是

選

實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象結(jié)論

項(xiàng)

相同條件下，分別測(cè)量°』mol-L和O.OImol?L-1醋酸醋酸濃度越大，電禽程

A

溶液的導(dǎo)電性，前者的導(dǎo)電性強(qiáng)度越大

常溫下，分別測(cè)定濃度均為OJmoll-NaF和NaClO常溫下：

B

14

浴液的P,后者的PH大Ka(HF)<Ka(HClO)

KN03和KOH的混合溶液中加入鋁粉并加熱，管口放

CN5被還原為阻

濕潤(rùn)的紅色石蕊試紙，試紙變?yōu)樗{(lán)色

CuS的懸濁液中加入飽和MnS°4溶液可生成淺紅色沉

DKsp(MnS)<Ksp(CuS)

淀(MnS為淺紅色)

A.AB.BC.CD.D

【答案】C

【解析】A.醋酸為弱酸，濃度越大，電離出離子濃度大，電離程度小，則前者電離程度

小，故A錯(cuò)誤：

B.常溫下,相同濃度NaF和NaClO溶液，NaClO的pH大，說(shuō)明次氯酸根水解程度大，

則酸性HR>HC1O,所以Ka(HF)>Ka(HClO),故B錯(cuò)誤；

C.堿性條件下A1、硝酸根離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成氨氣，則濕潤(rùn)的紅色石蕊試紙變?yōu)?/p>

藍(lán)色，故C正確；

D.CuS的懸濁液中加入飽和MnSO&溶液，Qc(MnS)>K$p(MnS)時(shí)，生成MnS沉淀，不能比

較Ksp(MnS)和Kp(CuS)的大小，故D錯(cuò)誤；

故答案選C。

10.下列實(shí)驗(yàn)中，現(xiàn)象及結(jié)論都正確，且二者之間有因果關(guān)系的是

選

實(shí)驗(yàn)操作現(xiàn)象結(jié)論

項(xiàng)

將CuCL溶液由0.Imol?「稀釋到溶液pH變稀釋后，Q?+的水解程

A

O.OlmolL”,測(cè)溶液pH小度增大

壓縮后的氣

將裝有紅棕色N02氣體的注射器由10mL反應(yīng)2前2=i204

B體顏色比壓

壓縮至5mL向左進(jìn)行

縮前深

向含有ZnS和Na2s的懸油液中滴加生成黑色沉

CKsp(CuS)<Ksp(ZnS)

CuS04溶液淀

將10mL2moi?L的KI溶液與

溶液顏色變KI與FeCh的反應(yīng)有可

D1mLlmo1L，F(xiàn)eC13溶液混合充分反應(yīng)后滴

紅逆性

加KSCN溶液

A.AB.BC.CD.D

【答案】D

【解析】A.CuCL2溶液中存在水解：CUC12+2H2O-CU(OH)2+2HC1,由O.lmolL”稀釋

到O.OlmoLL?，加水稀釋促進(jìn)水解，但氫離子濃度降低，pH增大，A錯(cuò)誤；

B.壓縮注射器，增大壓強(qiáng)，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，但容器的體積減小，NO2濃度增

大，氣體顏色比壓縮前深，B錯(cuò)誤；

C.欲驗(yàn)證K$p(CuS)vK,p(ZnS),應(yīng)該向ZnS的飽和溶液(或懸濁液)中滴加C11SO4溶液，觀

察是否有黑色沉淀生成，而不是向ZnS和Na2s的懸濁液中滴加CuSO4溶液，C錯(cuò)誤；

D.少量FeCb與過(guò)量KI反應(yīng)后向溶液中滴加KSCN,溶液顏色變紅說(shuō)明溶液中存在Fe3

%則該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，D正確；

故選D。

11.回答下列問(wèn)題：

⑴常溫下，0.1mol?L/CH3coOH溶液加水稀釋過(guò)程中，下列表達(dá)式數(shù)據(jù)變大的是

++++

A.c(OH)B.C(H)/C(CH3COOH)C.C(H)C(OH)D.C(OH)/C(H)E.C(H)C(CH3COO

)/(CH3COOH)

(2)pH相等的①NHQ②NH4Al(SO02③NH4HSO4溶液：濃度由大到小順序?yàn)?/p>

(3)25℃時(shí)，在一定體積pH=13的Ba(0H)2溶液中，逐滴加入一定物質(zhì)的量濃度的NaHSCh

溶液,當(dāng)溶液中的恰好完全沉淀時(shí)，溶液pH=ll,忽略溶液體積變化，則

V[Ba(OH)2]：V[NaHSO4]^。

(4)常溫下，向lOmLbmolL-1的CH3co0H溶液中滴加等體積的0.01molf1的NaOH溶

液，充分反應(yīng)后溶液中c(CH3coO)=c(Na+),則CH3coOH的電離常數(shù)Ka=。

(5)硝酸銀溶液和連二次硝酸鈉(NazNzCh)溶液混合，可以得到黃色的連二次硝酸銀

(AgzNzCh)沉淀，向該分散系中滴加硫酸鈉溶液，當(dāng)白色沉淀和黃色沉淀共存時(shí)，分散系中

c(N^)

=0(已知Ksp(Ag2N2O2)=4.2xl(y9,K(Ag2SO4)=1.4x10-5)

c(SO：)一sp

【答案】(l)ABD

(2)?>?>?

(3)1：49

(4)——

b—0.01

⑸3.0x10-4

【解析】(1)A.CH3co0H溶液加水稀釋過(guò)程，促進(jìn)電離，c(H+)減小，c(OH)增大，故A

正確；

c(H，)c(H+)*c(CH,COO)K

B.而晨小/80岸(CH/。)=標(biāo)兩，稀釋過(guò)程中醋酸根離子濃

度減小，比值變大，故B正確；

C.溫度不變，所以Kw=c(H+>c(0H-)不變，故C錯(cuò)誤；

D.稀釋過(guò)程，促進(jìn)電離，c(H+)減小，c(OH)增大，c(OH)/c(H+)變大，故D正確；

E.。何磊電離常數(shù)只與溫度有關(guān)'故E錯(cuò)誤；

c(CH3coOH)

故答案為：ABD；

(2)相同濃度的NHiCl、NH4HSO4溶液中，鉉根水解的沉淀：NH4C1>NH4AI(SO4)2>

NH4HSO4,但NH4HSO4能電離出H+而使溶液呈強(qiáng)酸性，所以相同濃度的NHQl、

NH4Al(SO02、NH4HSO4溶液中pH大小順序是：pH(NH4Cl)>pH[NH4Al(SO4)2]>

pH(NH4HS0Q,則pH相等的①NH4cl②NH4Al(SO4)2③NH4HSO4三種溶液的濃度大小順序

是①，②〉③，故答案為：①>②>③；

(3)室溫下，pH=13的Ba(0H)2溶液中c(OH-)=0.1mol/L,pH=U的溶液中

c(OH)=0.001mol/L,Ba?+恰好完全沉淀時(shí)n(OH)剩余一半，即

0.5x0.1mol/LxV[Ba(OH)2]=(V[Ba(OH)2]+V[NaHSO4])x0.001mol/L,所以V[Ba(OH)2]：

V[NaHSO4]=l：49,故答案為：1：49；

(4)混合溶液中存在c(CH3coO)=c(Na+),根據(jù)電荷守恒得c(OH)=c(H+),溶液呈中性，

則c(H+)=10-7mol/L,c(CH3COO)=c(Na+)=0.5xO.OImol/L=0.(X)5mol/L,根據(jù)物料守恒得

c(CH3COOH)=0.5bmol/L-0.005mol/L,CH3COOH的電離常數(shù)Ka=

79

C(H').C(CH3COO)0.005xIO-_10弘長(zhǎng)安”,10"

C(CH3COOH)0.5/?-0.0056-0.01、’0.01'

(5)當(dāng)兩種沉淀共存時(shí)，嚅黑黑=看第=3.。，叱，故答案為：

c(SO4)K￡Ag2so4)1.4x10

3.0x10—4。

12.溶度積常數(shù)(KQ的相關(guān)計(jì)算

乂(0田?懸濁液中K卬、KQpH間的關(guān)系

n4

M(OH)n(s)^M(aq)+nOH(aq)

K.=c(M").c.(OH-)=^lc.(OH-)=^^q僚；

(1)K卬與溶解度(S)之間的計(jì)算關(guān)系

對(duì)于AB型物質(zhì)，其KR=(2X10)。

如60c時(shí)澳酸銀(AgBrOj的溶解度為0.6g,則K印約等于。

(2)K卬與沉淀轉(zhuǎn)化平衡常數(shù)K的甘算關(guān)系

建立K即與K的關(guān)系，一般是在K的表達(dá)式分子分母中同乘以某個(gè)離子的濃度，將分子分

母轉(zhuǎn)化為不同物質(zhì)的K卬。

如在l.OLNaNO,溶液中溶解O.OlmolBaSO」列式計(jì)算，Na2cO3溶液的最初濃度不得低于

,

mol?匚?［忽略溶液體積變化，已知：Ks)(BaSO4)=l.lxl0-\

9

Kip(BaCO3)=lxl0-lo

(3)K卬與電離常數(shù)Ka的計(jì)算關(guān)系

根據(jù)電離常數(shù)計(jì)算出各離子濃度，進(jìn)而計(jì)算K、p。

如汽車尾氣中的SO,可用石灰水吸收，生成亞硫酸鈣濁液。常溫下，測(cè)得CaSO：與水形成

的濁液pH為9,忽略SO；的第二步水解，則KKCaSOj=(結(jié)果保留3位有效

*27

數(shù)字)。［已知：Kal(H2SO3)=1.54xl0-,Ka2(H2S03)=1.02xl0l

【答案】(1)6.5x10-

(2)0.46

(3)1.05x104

【解析】⑴60℃時(shí),其KL(Ag+).c(BrO；)=(QlO)=(黑xlO卜6.5x107,故

答案為：6.5x10-4：

(2)沉淀轉(zhuǎn)化的離子方程式為CO；(叫)+BaSO'(s).-BaCO5(s)+SO^(aq),

c(SO；)_c(SO^)c(Ba")=K^BaSOj_Llx”?

2+-9

c(CO^)c(CO-jc(Ba)K^(BaCO3)5.1xIO°

1

c(CO；-)=^^=—molUa0.45mol?L?，Na2cO3溶液的最初濃度：

v3*7K0.022