2002-2009年江蘇夏令營化學試題分類

H錄

氧化還原反應及電化學2

化學平衡11

原子、分子結構22

晶體結構29

配合物49

有機化學56

2009真題模擬79

氧化還原反應及電化學

（2002年）4.（4分？

在僅含有A產(chǎn)一種金屬離子的某樣品水溶液中，加入NH?—NEUAc緩沖溶液，使pH=9.0,然

后加入稍過量的8—羥基哇琳，使A產(chǎn)定量地生成喳嘛鋁沉淀：

A「++3Hoe9H6N=A1（OC9H6NH+3H+

過濾并洗去過量的8—羥基喳琳，然后將沉淀溶于2mo卜LiHCl溶液中，即得8—羥基喳琳的

酸溶液，用15.00mL0.1238moiKBrCh-KBr標準溶液（即KBrCh的濃度為。1238mol-L」，KBr過

+

量）處理，產(chǎn)生的Bn與8—羥基喳咻發(fā)生取代反應為：HOC9H6N+2Br2^^^HOC9H4NBr2+2H+2Br

待取代反應完全以后，再加入過量的KI,使其與剩余的B。反應生成12,最后用0」028moi?!?

Na2s2O3標準溶液滴定析出的b，終點時用去Na2s2O3標準溶液5.45mL。

（1）寫出Na2s2O3與L反應的化學方程式：

（2）由以上實驗數(shù)據(jù)可算得樣品中AI的含量為mg。

4.供4分）

2Na2s2O3+】2^=2NaI+Na2s*Os（2分）

23.80（2分）

（2002年）9.（7分）

實驗發(fā)現(xiàn)，298K時，在FeCh的酸性溶液中通入氫氣，F(xiàn)e?+被還原成Fe?+離子的反應并不能發(fā)

生，但在FeCb酸性溶液中加少量鋅粒后反應該立即進行。有人用"新生態(tài)''概念解釋此實驗現(xiàn)象,

認為鋅與酸作用時產(chǎn)生的“新生態(tài)”氫原子H*來不及結合成H?即與FeCh作用，反應式為：

Zn+2H-^=2H*+Zi?+,H+FeCl3^^=FeCl2+HCl?但這種解釋爭議頗多。有化學工作者指出，

根據(jù)298K時兩電對的標準電極電勢￡$N產(chǎn)/211）=-0.763V,

E$（Fe3>Fe2+）=0.771V和設計下述原電池實驗即可判斷上述解釋正確與否：

在兩只燒杯中分別裝入ZnSC）4和FeCb溶液，再在ZnSC）4中插入鋅片，在FeC%中插入伯片，并

加數(shù)滴KSCN使溶液呈紅色，將兩極用鹽橋連接后，裝有FeCb溶液的燒杯中的紅色逐漸褪去。如

果在FeCb溶液內加少量酸，褪色更快。請回答下列問題：

（1）所設計的原電池符號是;

⑵該原電池的正極反應是；

負極反應是；

原電池的總反應是o

（3）上述關于“新生態(tài)”H*的解釋是否正確（填“是”或“否”），理由是：

（4）說明加酸后褪色更快的原因：o

（1）ZnIZn2+IIFe3+,Fe2+IPt（1分）

⑵Zn->Zn2++2e（1分）

2Fe3++2e-2Fe2+（1分）

Zn+2Fe,+^=2Fe2++Zn2+（1分）

（3）否（1分）。顯然在此實驗中沒有氫產(chǎn)生，F(xiàn)e3」被還原是因為Zn生成Zr十時放出的電子流入銷電極，F(xiàn)e3+

在銷電極上獲得電子被還原成Fe?+,這充分說明還原FeCb的是Zn,而不是“新生態(tài)”氫。（1分）

⑷因為Fe3+發(fā)生水解，形成還原速度較慢的Fe（OH產(chǎn)離子，加入酸則可抑制水解從而加快Fe，+的還原。（1

分）

（2003年）第1題供6分）

實驗室制備少量硅一般采用鎂粉還原SiO2的方法，然后用稀鹽酸洗滌產(chǎn)品以除去雜質。某

同學在進行上述操作時，在制得的產(chǎn)品中加HC1洗滌時突然起火。

⑴請用化學方程式解釋：

①稀鹽酸洗滌產(chǎn)品可除去哪些主要雜質？②為什么加HC1洗滌時突然起火？

⑵請設計一個實驗來驗證你的解釋。（不必畫出裝置圖，也不必指出具體化學藥品，不要寫1.（共

6分）

(1)①2HCI+MgO=^=H2O+MgC122HCl+Mg=^=U，t+MgCl2

②SiO2+4Mg---------Mg2Si+2MgOMg2Si+4HCl=^=SiH4+2MgCl2

SiH4+2O^^=SiO2+2H2O

⑵在N2保護卜.(或惰性氣底)，對硅烷氣體進行檢驗。

SiH4+2KMnO.i=^=H2+K2SiO3+2MnO2l+H2O(不要求)方程式，只要簡明指出方法。)

(2003年)第5題供7分)

⑴吸取KI04和KI03試液25.00mL,在弱堿性條件下加入過量XI溶液使IOJ還原成1。3一，并析

出碘，用O.lOOOmo卜Li亞硅酸鈉溶液滴定耗去10.00mL。

⑵另取25.00mL該試液，在強酸性條件下，加入過量KI溶液，釋放出的卜，用

0.2000molL-1Na2s2O3溶液滴定耗去50.00mL。

寫出有關的反應方程式：

每毫升試液中含KIO4mg,KIO3mg。

(a)IO4-+2r+H:O---------IO3-+L+2OH

3

(b)ASO3+I2+H2O---------AsO?~+2r+2H"

(c)IO4"+7r+8H'dh+4H2O

-

(d)IO3+5r+6H^^=3L+3H2O

2

(e)I2+2S2O.,^^=S4O62-+2「

每亳升含KIO&9.20mg

KIOj2.85mg................................(3分)

(2003年)第13題(共10分)

室溫下，Cr單質不受大氣侵蝕，因而可被廣泛地用來保護其他活潑金屬。通常用電解銘酸溶

液的方法鍍銘。電解槽的陰極是欲鍍銘的物體，陽極是惰性金屬，電解液是含鋁酎0.230kg-dm-、

體積100dn?的水溶液。電解時使用了1500A電流，通電10.0h,陰極的質量增加了0.679kg。陰

極和陽極放出的氣體的體積比VJVa=L603(體積是在相同條件下測定的)。

⑴寫出主要電解反應方程式。

(2)此電鍍的電解效率，即沉積出0679kg倍耗用的電量占總用電量的百分比是多少？

⑶由理論計算可得陰極和陽極放出的氣體在標準狀況下的體積比是多少？

⑷陰極和陽極放出氣體的反應的電流效率分別是多大?若發(fā)現(xiàn)你計算出的數(shù)據(jù)和題面給出

的數(shù)據(jù)有差別，試解釋這是你由于未考慮電鍍時發(fā)生什么過程的緣故？

⑴電解反應：CrO、^=Cr+(3/2)C)2(A)H;OH2+(1/2)O2(B)

陰極陽極陰極陽極(各2分)

反應A是主反應，反應B是副反應。

⑵通入電解槽電子559.6mol；由沉積格所需電子78.36mol；電鍍的電解效率為78.36/559.6*1()()%

=14.0%........................................................................(2分)

⑶陽極放出的氧氣是A和B兩個反應放出的氧氣的總和。但由通入電解槽總電量計算應放氧559.6/4=139.9

mol(反應A放出的氧氣應當是氧氣總量的14%；反應B放出的氧氣占總氧量的86%),放出的氫氣的量應是

559.6/2x0.86=240.63moL這樣，陰極和陽極放出的氣體的體積之比是24().63/139.9=1.720...(2分)

⑷題面的實驗值是1.603。設反應A的電流效率為巾(14%),反應B的電流效率為1］2。則可從實驗測定的

氣體體積比計算出反應B的電流效率是叱56.5%。算式是：VH2/VO2=(”2)皿［(1/4)(川+g］進而算出反應A和B

總的電流效率是70.5%。這就表明，還有29.5%的電能消耗在某種尚未估計到的在外觀上沒有表現(xiàn)出來的化學反

應上。這個化學反應可能是Cr(VI)和Cr(IH)的相互轉化的循環(huán)反應?！?2分)

(2004年)第3題(共6分)

丙烯脂是合成纖維的重要原料之一，稱取0.2010g部分聚合的丙烯脂樣品，溶解在濃度為

0.05mol-L?的BF3O（C2H5）2甲靜溶液中，此甲醇溶液中已溶解0.1540g的無水乙酸汞（II）。待反

應完畢后，力口入10mLNHj-NH4cl溶液，5mLe（ZnY）=0.10moLLT的Zn（lI）-EDTA溶液，20mL

水和數(shù)滴銘黑T。未反應的Hg（H）與Zn（II）-EDTA作用,所釋放出來的Z1?+離子用0.05010molL

lEDTA溶液滴定，到達終點時用去2.52mL。

回答下列問題：

⑴寫出丙烯情與無水乙酸汞（H）的甲醇溶液作用的化學方程式：

⑵筒要說明上述反應中主產(chǎn)物的生成機理：

⑶加入10mLNH3—NH4cl溶液的作用是；

（4）樣品中未聚合的丙烯懵的質量分數(shù)為,,

（1）

（2）雙譙5?和麟硼即卷耳踴灰背網(wǎng)料螂'H例蜘"51契吸電基，反應遵馬氏規(guī)則加成而得）（I

分）OCH,HgOOCCH,（2分）

⑶作為緩沖溶液，單域魏的微°小.52卜5306

⑷W（CH2=CHCN）=I31a7-----1P22----1-----x100%=9.42%（2分）

（2004年）第4題（共8分）

高氯酸錢（AP）作為一種優(yōu)良的固體推進劑被用于導彈和火箭發(fā)射上。傳統(tǒng)制備高純AP的方

法是電解氯酸鈉水溶液得到高氯酸鈉，再與氯化鉉進行復分解反應，經(jīng)重結晶得到粗AP產(chǎn)品后,

經(jīng)多步精制、提純得到高純AP。

Olin公司新近研究了一種制備高純AP的新工藝，其基本方法是電解高純次氯酸得到高純高

氯酸，再與高純氨進行噴霧反應制成高氯酸鏤。

請回答下列問題：

（1）寫出由次氯酸電解制備高氯酸的電極反應和電池反應方程式：

（2）若以100A電流通電于次氯酸溶液20.Oh,陰極放出H240.0g,陽極可得高氯酸g；

此過程電流效率是o

⑶與傳統(tǒng)工藝相比，你認為新工藝有哪些優(yōu)點：

________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________0

陰極:2H++2efH2t（1分）

陽極：HC10+3H20-6e-HC1O4+6H~（或：CIO+3H2O-6e->C1O4+6H*（1分）

電池反應：HC10+3H20=O=HC104+3H2f（1分）

⑵陰極與陽極產(chǎn)物分別為H?和HClOa

40.0gH2?=20.0mol,物力角攵q。4：20.0/3X100.46=670g（2分）

電流效率=----------:------------=53.6%（2分）

⑶產(chǎn)品純度看?！疤约咏饩?虱苗場崩位0（1分）

（2005年）第2題供8分）

鋁是一種重要的金屬材料，廣泛用于制作導線、結構材料和日用器皿，鋁合金大量用于飛機

和其它構件的制造。十九世紀曾以電解熔融氧化鋁的方法制備金屬鋁，當時鋁由于價格昂貴而只

被貴族用作裝飾品?，F(xiàn)代工業(yè)上是通過在1000℃左右的高溫下電解氧化鋁和冰晶石（NasAlFJ的熔

融液制備鋁的。請回答下列問題：

⑴現(xiàn)代工業(yè)電解制備鋁過程中正極和負極實際發(fā)生的反應分別為：在正極放電產(chǎn)

生；在負極放電產(chǎn)生。

⑵電解反應方程式為。

⑶以現(xiàn)代工業(yè)方法制備的鋁價格下降的可能原因是：

_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________0

（4）若電流效率為75%,則制備1kg金屬鋁需以10A電流電解小時。

⑸電解NaCl-AlCh熔融液制備鋁比電解A12C）3-Na3AIF6的熔融液制備鋁節(jié)省電能約30%,為⑴

23+

OO2AlAl（2分，每空0.5分）

（2）電解（2分）

⑶峨6祐^品薜銅^^5冊坪;3冊人NajA—后由于形成共熔體使其熔點大大降低，從而使制備鋁成本降

低（1分）'''

⑷397（2分）

⑸由于AlCb沒有天然礦藏，制備AlCh所需氯氣仍需電解制得，電能沒有省下（1分）

什么現(xiàn)在仍用后一種方法制備鋁？

（2005年）第11題（共7分）

用鈉汞齊還原硝酸鈉水溶液可得物質A,用NH20H和CH3cH2NO2在NaOCH2cH3中反應

也可得到物質A,已知A中N的質量分數(shù)為26.43%,A是氮的一種不穩(wěn)定酸B的鈉鹽，該酸是

火箭推進劑的成分。

⑴試寫出上述兩個制得A的化學反應方程式。

⑵試寫出B和它的同分異構體的結構。

（2007年）第3題（9分）

純凈的SF6是?種無色無味的氣體，具有良好的化學穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性、卓越的電絕緣性能

和滅弧性能。主要用于大型發(fā)電廠的介電絕緣介質，半導體制造業(yè)等。

3-1工業(yè)上SF6通常是由電解產(chǎn)生的氟在高溫下與硫反應來制備的。方法是將氟氣與熔融硫磺反

應，使反應器中的硫磺保持在120C?180℃的熔融狀態(tài)與通入的氟氣反應。此法反應溫度較

易控制，須保證氟氣適當過量。請給出氟氣適當過量的理由：

3-2EugeneH.Man等提出的合成SF?方法是電解HF與SF4的液態(tài)混合物。電解過程中需避免

氟以外的鹵素介入，電解液的比例（HF:SF?？刂圃?:1?1:5之間，氮氣流緩慢通過電解槽

以利于收集產(chǎn)品氣，并用干冰和液氮冷卻的冷阱收集產(chǎn)品氣體。制備反應的化學方程式是：

對產(chǎn)品氣體的分析顯示，主要成分為SF6和部分未反應的SF4,同時含有微量的SOF4,SiF4>

SOF2、$和CO2。請設計出一種除去SF6中SF4的簡單的化學方法，并寫出反應方程式。

3-3空氣中的氧氣在高壓或電火花的作用下會與六氟化硫反應生成一系列的氟化物，若高壓下

SF6放電，生成物A的相對分子量為86,寫出反應的化學方程式：

SF6和A的分在型分別是_________和___________

3-1使平衡SF”+塑SF6向右移動（1分）

-

3-22HF+SF4H2+SF6（1分）

2

堿性條件下水解（1分）SF4+6OW=SO3-+4F+3H2O（2分）

3-32SF6+C>2=2SOF2+4F2（2分）正八面體（1分）三角錐（1分）

（2007年）第6題（12分）核磁共振成像技術是一種用精確的、非入侵的方法對人體內部器官

進行成像的技術，對于醫(yī)學診斷、治療和康復非常重要。保羅?勞特布爾和彼得?曼斯菲爾德

因在核磁共振成像技術領域的突破性成就而獲2003年諾貝爾生理學獎與醫(yī)學獎。核磁共振成像

技術還可用于研究生物化學，如研究核酸與配體之間的相互作用，核酸與蛋白質分子、核酸與小

分子藥物的相互做作用等。

通常質子數(shù)和中子數(shù)之和為奇數(shù)的核，如等的核，最適合于核磁共振檢測。某些過渡金屬元素

原子的核在低氧化態(tài)時，適合于核磁共振檢測，而在較高氧化態(tài)時，無法得到可辯認的核磁圖譜。

今有一含某過渡金屬M的藥物，與DNA作用后可得到較好分辨率的核磁圖譜。該藥物水溶

液在空氣中被氧化后，顏色明顯加深，再與DNA作用時核磁圖譜嚴重加寬難以辨認。己知M有

兩種常見氧化態(tài)和兩種同位素，同位素豐度分別為69%和31%。

金屬M的化合物A,是一種不溶于水、稀乙酸及氫氧化鈉溶液的黑色固體。A易溶于熱鹽酸,

生成B的綠色溶液，B的綠色溶液與銅絲一起煮沸，逐漸變成C的棕黑色溶液，若再用大量的

水稀釋，則生成白色沉淀D,D可溶于氨水，生成E的無色溶液，若暴露于空氣中，則迅速變

成F的藍色溶液，遇時，F(xiàn)遇KCN時，藍色消失，生成G的溶液，往該溶液中加入鋅粉，則生

成金屬Mo

影響含金屬M的口服藥物藥效的因素很多，其中該藥物在水中的溶解度是轉運它至所作用的

生物膜表面的首要條件，但藥物擴散穿透脂質性生物膜而作用于病變DNA的能力，還取決于藥

物在脂質中的溶解度，人們在設計藥物時希望藥物在脂/水中分配系數(shù)適中，以提高藥物的藥效。

請回答下列問題：

6-1該過渡金屬M可能為元素，含M的藥物可獲得較好的分辨率核磁圖譜的原因是：

___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

6-2請寫出該藥物水溶液在空氣中被氧化的離子方程式并配平。

____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

6-3請指出字母A、B、C、D、E、F所代表的物質的化學式

A、B、C、

D、E、F、

6-4若將含金屬M的藥物作為口服藥設計?，若要增加其脂溶性，可引入的基團有

___________________________________________:若要增加其水溶性，可引入的基團有

___________________________________________________________________________________________________________________________________O

6-1Cu—（1分）63cu和"Cu的質子數(shù)和中子數(shù)之和均為奇數(shù)，該藥物中CU處于低價態(tài)。（1分）

+2+

6-24Cu+4H++O2=4CU+2H2O（2分）

+

6-3CuOCuCl2HCUC12CuCl[Cu（NH3）2][Cu（NH3）4]^

（2008年）第2題（6分）

在汶川的抗震救災中，三氯異氟尿酸（TCCA）是應用最多消毒劑之一。三氯異氟尿酸又稱強

氯精，化學式為C3CI3N3O3,使用忖需先將其溶解在水中，利用其水解產(chǎn)物的氧化性消毒滅菌。

2-1三氯異氟尿酸水溶液消毒的有效成分是（填化學式）。

2-2三氯異氟尿酸分子具有完全對稱的結構，并有一個六元環(huán)，則其結構式為：

2-3有效氯含量是三氯異氟尿酸消毒劑質量的重要指標，現(xiàn)稱取某三氯異氟尿酸試樣0.2200g,

置于250mL碘量瓶中，加水100mL、KI3g,混合。再加入3moi?L】硫酸溶液20mL,蓋上瓶

蓋，在磁力攪拌器上避光攪拌約5分鐘，用約5mL水沖洗瓶塞和瓶內壁，用0.1023mol的

硫代硫酸鈉標準溶液滴定至溶液呈微黃色時，加入2mL淀粉指示劑，繼續(xù)滴淀至溶液藍色剛好

消失為終點，消耗了24.44mL。計算此樣品以質量百分數(shù)表示的有效氯（以Cl計）含量。

（2008年）第3題（10分）

汞是人們古代就已認識的元素之一，汞常見的氧化態(tài)有+2、+1,熔點一38.72C,沸點357℃,

是室溫下呈液態(tài)的唯一金屬單質。

無機物A是一種較常見的熱敏變色材料，合成路線如下：將一份4012mg的液態(tài)汞樣品完

全溶解在0.10mol的稀硝酸中；再添加KI溶液立即產(chǎn)生橘紅色沉淀B；繼續(xù)添加KI溶液,

沉淀溶解，得到C的溶液；然后滴加硝酸銀溶液，即生成黃色沉淀D,D的理論值184.8mg；D

中碘元素的質量分數(shù)達到54.94%。D經(jīng)過濾、洗滌后，取出和木工用的白膠或透明膠水混合，

即得到一種示溫涂料。用毛筆蘸取該涂料在白紙上描成圖畫或寫成文字，待它干燥。把這種有圖

畫或文字的紙條貼在盛有熱水的大燒杯外壁,原來黃色的圖畫不久變成橘紅色，冷卻后又變黃色,

呈現(xiàn)可逆熱致變色現(xiàn)象。該紙條可以長久反復使用。

3-1寫出汞原子的核外電子排布式;

3-2分別寫出汞與稀硝酸反應以及產(chǎn)生橘紅色沉淀B的化學方程式：

3-3C與D的陰離子構型均為正四面體，寫出C與硝酸銀溶液反應的化學方程式:

34D發(fā)生可逆熱致變色過程中元素組成并未發(fā)生改變，但陰離子化合價降低了一價，請寫出橘

紅色物質的化學式o

（2008年）第4題（10分）

金屬M可以形成一種穩(wěn)定的鹽A。A中除了M以外還有11.98%的N、3.45%H和41.03%0。

下圖描述鹽A的相關反應，箭頭上方寫的反應條件（△代表加熱），反應物只寫出了含有金屬M

的化合物（在溶液中為含有M的離子）

一一＞B（s）②式）＞c（叫）③ZnM

A

A（s）④D（aq）⑤.出。

+

@SO2/HJ

*⑦E（aq）⑦F（aq）~、

F（aq）-------------------?G（aq）＜-----rv-t-----E（aq）

riri

4-1已知化合物B是工業(yè)一種重要的催化劑，結合A元素的組成可推知金屬M是，

B的化學式是?

4-2根據(jù)上圖可知金屬元素M在F和G中的化合價分別是和,選出上圖中所有

的氧化還原反應：（填編號）。

4-3寫出反應③的離子方程式：

(2008年)第6題(12分)

金屬鈦密度小強度高，耐高溫、耐腐蝕，在航空、航海、結構工程、化工設備、醫(yī)療(人工

骨制造)等方面有重要的、不可替代的作用，被稱為“第三金屬”和“生物金屬”。

鈦的主要礦物有鈦鐵礦(FeTiCh)和金紅石(TiC>2)等，從鈦鐵礦和金紅石制取金屬鈦，采用氯

化法，即：將礦粉與焦炭混凝合制成團塊，在高溫下通入氯氣，制得中間產(chǎn)物四氯化鈦，再將其

蒸謂、提純后，在氮氣保護下，用熔融鎂還原得金屬鈦。

6-1分別寫出鈦鐵礦、金紅石礦粉與焦炭的氯化過程的化學方程式：

6-2從氧化物制取四氯化鈦的氯化過程為什么要加焦炭(a)?不加焦炭直接氯化是否可行(b)?請

從熱力學角度加以分析。

-11

已知(a)反應：△「H"m=-72kJ?mol?△rS°m=220J-K-mol

(b)反應：△H'm=149kJ?moL△$'=41時J??moL

(以上數(shù)據(jù)均對應ImolTiCh的相應反應)

6-3二氧化鈦是鈦的重要化合物，鈦白(純凈的二氧化鈦)是一種折射率高、著色力和遮蓋力強、

化學性質穩(wěn)定的白色顏料。從鈦鐵礦制取二氧化鈦，常用硫酸法，

②鐵屑

冷卻過濾

⑴流程圖中A、B、C、D的化學式分別是:

A__________________、B__________________、C__________________、D__________________

⑵第②步反應，向浸取液中加入鐵屑的H的是一

⑶第③步反應的反應類型是，為促進此反應進行可采取的措施有：

參考答案：

4.供4分）

2Na2sqyH^^=2NaI+Na2sQe（2分）

23.80（2分）

9.（共7分）

（1）ZnIZn2+I|Fe3+,Fe2+|Pt（1分）

⑵ZnTZi?++2e（1分）

2Fe3++2e-?2Fe2+（1分）

Zn+2Fe3+^=2Fe2++Zn2+（1分）

⑶否（1分）。顯然在此實驗中沒有氫產(chǎn)生，F(xiàn)e，+被還原是因為Zn生成Z1?+時放出的電子流入鉗電極，

在柏電極上獲得電子被還原成Fe?+,這充分說明還原FeCb的是Zn,而不是“新生態(tài)”氫。（1分）

⑷因為Fe?+發(fā)生水解，形成還原速度較慢的Fe（OH）2"離子，加入酸則可抑制水解從而加快Fe"的還原。（1

分）

1.供6分）

（1）①2HCl+MgO=H2O+MgC122HCl+Mg=H，t+MgCl2

②SiO,+4Mg--------Mg,Si+2MgOMg2Si+4HCl=SiH4+2MgCl2

SiH4+2O,--------SiO2+2H,O

⑵在NZ保護下（或惰性氣注），對硅烷氣體進行檢驗。

SiH4+2KMnO4^^=H,+K2SiO3+2MnO2l+H,0（不要求）（方程式各1分，檢驗1分）

5.供7分）

（a）IO4~+2I+H2OIO3+I2+2OH

3

（b）ASO3-+I2+H2OASO/+21+2H~

（c）104~+7r+8H~4I2+4H2O

（d）IO3+5r+6H~--------3L+3H2O

2

（e）L+2S2O3>^=S4O62-+2「

每毫升含KIO&9.20mg

KIO,2.85mg.................................（3分）

（反應式可以五個都寫，也可以只寫a、c、d或只寫b、e（4分）

13.（共10分）

⑴電解反應：CrO3Cr+（3/2）O2（A）H2OH,+（1/2）0,（B）

陰極陽極陰戒陽極（各2分）

反應A是主反應，反應B是副反應。

⑵通入電解槽電子559.6mol；由沉積銘所需電子78.36mol；電鍍的電解效率為78.36/559.6x100%

=14.0%............................................................................（2分）

⑶陽極放出的氧氣是A和B兩個反應放出的氧氣的總和。但由通入電解槽總電量計算應放氧559.6/4=139.9

mol（反應A放出的氧氣應當是氧氣總量的14%；反應B放出的氧氣占總氧量的86%）,放出的氫氣的量應是

559.6/2x0.86=240.63moL這樣，陰極和陽極放出的氣體的體積之比是240.63/139.9=1.720…（2分）

⑷題面的實驗值是1.603。設反應A的電流效率為巾（14%）,反應B的電流效率為m。則可從實驗測定的

氣體體積比計算出反應B的電流效率是巾56.5%.算式是：VH2/VO，=（1/2）中/［（1/4）（巾+中）］進而算出反應A和B

總的電流效率是70.5%。這就表明，還有29.5%的電能消耗在某種尚未估計到的在外觀上沒有表現(xiàn)出來的化學反

應上。這個化學反應可能是Cr（VI）和Cr（IH）的相互轉化的循環(huán)反應?！?分）

3.（共6分）

（1）

（2）螟健毛巾明處微印熠假幽牌制從首網(wǎng)怦卿H例醵：H*'骸堤吸電基，反應遵馬氏規(guī)則加成而得）（1

分）OCH3HgOOCCHj（2分）

⑶作為緩沖溶液，?x53.06

318.71000

⑷W（CH2=CHCN）=xl00%=9.42%（2分）

0.2010

4.（共8分）

（1）陰極：2H*+2e-%t（1分）

陽極：HCIO+3H2O-6e-HC1O4+6H*（或：。0「+3比0—6底—。0/+611+（1分）

電池反應：HC1O+3HzOJigHCIO4+3H2t（1分）

（2）陰極與陽極產(chǎn)物分別為H?和HQO4

40.0gH2=20.0mol,20.0/3X100.46=670g（2分）

電流效率==53.6%（2分）

20.0x100x3600/96500

⑶產(chǎn)品純度高、精制步驟少、生產(chǎn)成本低（1分）

2.（共8分）

23+

（1）002AlAl（2分，每空0.5分）

（2）電解（2分）

⑶眥粗璘褊酒碇而什的13冊人NasA*后由于形成共熔體使其熔點大大降低，從而使制備鋁成本降

低（1分）

⑷397（2分）

⑸由于AlCb沒有天然礦藏，制備AlCh所需氯氣仍需電解制得，電能沒有省下（1分）

11.供7分）

。\/OHH/O?

N=N、N—NH20H（2分）

Hz\

O00（3分，每個1分）

第3題（9分）

3-1使平衡SF&+世也=SF6向右移動（1分）

-

3-22HF+SF4H2+SF6（1分）

堿性條件下水解（1分）2

SF4+6OH-=SO3-+4F+3H2O（2分）

3-32SF6+O2=2SOF2+4F?（2分）正八面體（1分）三角錐（1分）

第6題（12分）

6-1Cu（1分）"Cu和65cu的質子數(shù)和中子數(shù)之和均為奇數(shù)，該藥物中Cu處于低價態(tài)。（1分）

+2+

6-24Cu+4H*+O2=4CU+2H,O（2分）

+2+

6-3CuOCuCl2HCUC12CuCl[Cu（NH3）2][Cu（NH3）4]

（每空1分，共6分）

6-4引入疏水基團，如脂基、烷基等（1分）

引入親水基團，如胺基、羥基、竣基等（1分）

第2題（6分）

分）（）（尿分子中帶正電荷，水解反應類似中的生成。

2-1HC1OQ11JClBrClBr,HCIO）

2-2cK

o（2分）

0.1000x25.00x35.45乂}（2分）

0.2200x1000

第3題通2勤

3-1322s22P63s23P63d4s24P64d4fH5s25P65dWs2（2分）

3-23Hg+8HNO3=3Hg（NO3）2+2NOt+4H2O（2分）

Hg（NO3）2+2KI=HgI2I+2KNO3（2分）

3-3K2[HgI4]+2AgNO3=Ag2[HgI4]I+2KNO}（2分）

3-4HgAg[Agl4]

第4題（10分）

4-1V（2分）V2O5（2分）

4-2+4（1分）+3（1分）③⑥⑦（2分）

++2+2+

4-32VO2（aq）+3Zn（s）+8H（aq）-?2V（aq）+3Zn（aq）+4H2O（l）（2分）

第6題（10分）

6-12FeTiO3+7C12+6C=2TiCl4+2FcC13+6COt（2分）

TiO2+2C12+2C=TiCl4+2COf（2分）

6-2（a）反應：A"m<0，AS；,〉。，任何溫度下，均自發(fā)進行。

（b）反應：即不加焦炭時,TiO2（s）+2Cl2（g）=TiCl4（g）+O2（g）t

v

Ar/7*,n>0,AF'>0，要使反應的△rG?,<0,必須提高溫度到3000K以上，

（T叁149/0.041=3634K）,顯然不可行（2分）

6-3（1）TiOSO4FCSO4-7H2OH2TiO3TiO2（每空0.5分，共2分）

⑵阻止部分Fe?+氧化為Fe"（2分）

⑶水解反應（1分）加入過量的水、加熱、控制溶液酸度等（1分）

化學平衡

（2002年）7.（6分）

已知，CrOj-離子和CnC^-離子在水溶液中存在如下平衡：

2-+2-=12x104

2CrO4（aq）+2H（aq）^^Cr2O7（aq）+H2O（l）,K=..'

⑴要使平衡向左移動，可以加,或加,或加某些金屬離子如Ba?.。

⑵請自行設計兩個實驗（簡單說明實驗操作和實驗現(xiàn)象）來驗證Ba?+確實能使平衡向左移

動。

2

⑴OHCr2O7（各1分）

（2）a.加入Ba?+后，溶液的顏色從黃色變?yōu)殚偌t色b.加入Ba2+后，產(chǎn)生黃色BaCrO’沉淀c.加入

Ba?+后，pH值下降d.其他任何對溶液或沉淀進行分析的方法

（答對一個2分，不超過4分）

（2003年）3.供6分）

提出查理定律的查理很幸運，碰巧開始時沒有以N2O4來研究氣體行為，否則他或許會得出一

種相當特殊的溫度效應。

4a2

對于平衡N2（）4（g）=^2NO2（g）,在298K時其Kp=0.1p°,而K。=-----p,a為N2O4的離

「\-a-

解度，p為平衡體系的總壓。假設，298K時，查理把0.015mol的N2O4放于一只2.44xl0-3m3的燒

杯中，當離解達到平衡后，他將看到平衡壓力等于0.205p9。其對應的a=0.33

⑴在保持體積不變的前提下，查理做把溫度升高10%的實驗，即把溫度升高至328K。根據(jù)

理想氣體定律，其壓力也應只增大10%,即等于0.226P。，但查理發(fā)現(xiàn)這時的壓力為0.240P：自

然，問題是出在N2O4的離解度增加上了。試求此時的a和Kp。

⑵若NO?在298K下的標準摩爾生成自由能為51.463kJ-moL,試計算N2O4在298K下的

標準摩爾生成自由能。

（共6分）

解:⑴在328K時,

=比=°.24°X1°1325X2.44X1°：=0.02176（mol）又mg=（l+a）n（,而no=0.015mol

總RT8.314x328

,0.02176,…,八

A1+a=--------=1.451貝n!la=0.451..................（2分）

0.015

K?=4X°451：*0.240/=0.245/……Q分）

p1-0.4512

⑵298K時，=-RTlnK：而K；=KJp"=0.1

/.=-RTln0.1=-8.314x2981n0.1=5704.8（Jmol''）

則A/G：（=2A/G：（M?2）-=2*51.463x1（P-5704.8=97.02（kJ-mo-）…（2分）

N2OA）

（2004年）2.（共9分）

（1）谷氨酸的系統(tǒng)名為：2—氨基戊二酸（pKa1=2.19,pKa,=4.25,pKa3=9.67）o請回答下列問

題：

①寫出其結構式；

②寫出谷氨酸在pH=10.00的水溶液中，占優(yōu)勢的離子結構;

③若谷氨酸溶于pH=7的純水中，所得溶液的pH是X,則x-7（填“〉”或“<”）；此氨基酸

等電點是大于x還是小于X?為什

么？。

⑵110.1°C,6.050xl04Pa,測定醋酸蒸氣的密度所得到的平均相對摩爾質量是醋酸單分子摩

爾質量的1.520倍。假定氣體中只含有單分子和雙分子。則110.1C下反應

2CH,COOH（g）。（CH3COOH）2（g）的K二為；A,.G?的計算公式及結果為：

（pO=1.013x105Pa）。

⑴①②

CH-

I

H,N-CH-C-OHCH

Z/用

2K/

IX

f%（1分）CH

I2

CH

2C-

I=-0

c=oO

OH

③<等電點小于x,因為必須加入較多的酸才能使正負離子相等（3分）

⑵3.781ArG?=-RTIn=-4.238V-mor'（4分）

（2004年）6.（共14分）

氟是一種氧化性極強的非金屬元素，它甚至能與稀有氣體債反應生成XeF?、XeF4>XeFe等

固體，這些固體都極易與水反應。其中XeF2與H2。僅發(fā)生氧化還原反應，而XeF4與H2O反應

時，有一半的XeF4與H2O發(fā)生氧化還原反應，另一半則發(fā)生歧化反應：3Xe（IV）-Xe+2Xe（VI）。

XeF6則發(fā)生非氧化還原反應完全水解。試回答下列問題：

⑴寫出XeF4與H2O反應的方程式；

⑵14.72級阻完全水解后，再力口入100mL0.600mo卜L-Mi?+的水溶液，反應完全后，放出

的氣體干燥后再通過紅熱的金屬銅，體積減少20%。

①通過計算可確定Mt?+的氧化產(chǎn)物為，相應的化學方程式為：

___________________________________________________________________________;

②將所得溶液稀釋到1000mL后，求溶液pH以及氟離子濃度。（已知弱酸HF在水溶液中

存在電離平衡，Ka」“""1=3.5xl0與溶液的pH為,F濃度為moll，

[HF]

⑶合成XeF2、XeF4>XeFe時通常用Ni制反應容器，使用前用F2使之鈍化。

①上述化合物的分子構型分別是;

②使用Ni制反應容器前用F2鈍化的兩個主要原因是；

③紅外光譜和電子衍射表明XeF6的結構繞一個三重軸發(fā)生畸變。畫出XeFe結構發(fā)生畸變

的示意圖：

（1）6XeF4+12H2O=^=4Xe+3O2+2Xe