高考化學一輪復習 第二節(jié) 醛 羧酸 酯測試 大綱人教

第二節(jié)醛羧醛酯1. (·原創(chuàng))茉莉醛具有濃郁的茉莉花香，其結構簡式如下所示：關于茉莉醛的下列敘述錯誤的是()A．在加熱和催化劑作用下，能被氫氣還原 B．能被高錳酸鉀酸性溶液氧化C．在一定條件下能與溴發(fā)生取代反應 D．不能與氫溴酸發(fā)生加成反應解析：由于茉莉醛分子含有和醛基，故A、B、C敘述是正確的，D是錯誤的。答案：D2．咖啡鞣酸具有較廣泛的抗菌作用，其結構簡式如下所示：關于咖啡鞣酸的下列敘述不正確的是()A．分子式為C16H18O9B．與苯環(huán)直接相連的原子都在同一平面上C．1mol咖啡鞣酸水解時可消耗8molNaOHD．與濃溴水既能發(fā)生取代反應又能發(fā)生加成反應解析：應該引起注意的是咖啡鞣酸結構簡式左半部分只是一個普通六元環(huán)，不是苯環(huán)，與此直接相連的羥基不是酚羥基與NaOH不反應，此分子水解僅消耗4molNaOH。答案：C3．某一有機物A可發(fā)生下列反應：已知C為羧酸，且C、E均不發(fā)生銀鏡反應，則A的可能結構有()A．1種 B．2種 C．3種 D．4種解析：C不是甲酸，E為酮(分子中含碳原子數(shù)≥3)，故A可能為或答案：B4．由乙醇制取乙二酸乙二酯，最簡便的流程途徑順序正確的是()①取代反應②加成反應③氧化反應④還原反應⑤消去反應⑥酯化反應⑦中和反應⑧縮聚反應A．⑤②①③⑥B．①②③④⑤⑦C．⑤②①③⑧D．①②⑤③⑥解析：本題的關鍵在于由乙醇制備乙二醇及乙二酸，首先應由乙醇發(fā)生消去反應轉化為乙烯，然后與溴加成生成1,2-二溴乙烷，然后水解(取代)生成乙二醇，再將乙二醇氧化得到乙二酸，最后乙二醇與乙二酸發(fā)生酯化反應得到乙二酸乙二酯。答案：A5．某有機物的分子結構如下：當1mol該有機物分別與足量NaOH、NaHCO3反應時，所消耗的物質的量之比為______。解析：分析此有機物的分子結構很容易看出4個—OH和1個—COOH，耗NaOH5mol。另外，酯基處形成羧酸鈉和酚鈉，—Br處再水解生成NaBr和酚鈉。所以，總共耗NaOH9mol。有機物與NaHCO3反應1mol。答案：9∶16. (·廣東化學，26)光催化制氫是化學研究的熱點之一。科學家利用含有吡啶環(huán)(吡啶的結構式為，其性質類似于苯)的化合物Ⅱ作為中間體，實現(xiàn)了循環(huán)法制氫，示意圖如下(僅列出部分反應條件)：(1)化合物Ⅱ的分子式為__________________。(2)化合物Ⅰ合成方法如下(反應條件略，除化合物Ⅲ的結構未標明外，反應式已配平)：eq\x(Ⅲ)＋→eq\x(Ⅳ)＋4H2O＋CO2化合物Ⅲ的名稱是______________。(3)用化合物Ⅴ(結構式見下圖)代替Ⅲ作原料，也能進行類似的上述反應，所得有機產(chǎn)物的結構式為________________________________________________________________。Ⅴ(4)下列說法正確的是()A．化合物Ⅴ的名稱是間羥基苯甲醛，或2-羥基苯甲醛B．化合物Ⅰ具有還原性；Ⅱ具有氧化性，但能被酸性高錳酸鉀溶液氧化C．化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ都可發(fā)生水解反應D．化合物Ⅴ遇三氯化鐵顯色，還可發(fā)生氧化反應，但不能發(fā)生還原反應(5)吡啶甲酸酯可作為金屬離子的萃取劑。2-吡啶甲酸正丁酯(Ⅵ)的結構式見右圖，其合成原料2-吡啶甲酸的結構簡式為__________________；Ⅵ的同分異構體中，吡啶環(huán)上只有一個氫原子被取代的吡啶甲酸酯類同分異構體有________種。解析：(1)根據(jù)N連三個原子，C連4個原子，可得出Ⅱ的分子式為C11H13O4N。(2)根據(jù)反應前后原子守恒知Ⅲ的分子式為CH2O。(3)采用類比方法，仿例題便能畫出。(4)A選項Ⅴ應叫3-羥基苯甲醛。D中Ⅴ可以被還原成醇。(5)環(huán)上有鄰、間、對三種結構，支鏈上有四種結構，如下：；所以同分異構體共3×4＝12種。答案：(1)C11H13O4N(2)甲醛(3)(4)BC(5)12一、選擇題1．下列關于乙醛的說法不正確的是()A．乙醛的官能團是—CHOB．乙醛與H2發(fā)生還原反應，生成乙醇C．銀鏡反應說明乙醛有還原性D．乙醛中加入Cu(OH)2粉末并加熱可看到紅色沉淀生成解析：乙醛與Cu(OH)2反應，但需要的是堿性條件下的新制Cu(OH)2懸濁液，也只有這樣在加熱條件下才會成功的觀察到紅色Cu2O沉淀的生成。答案：D2．(·江蘇化學，10)具有顯著抗癌活性的10-羥基喜樹堿的結構如圖所示。下列關于10-羥基喜樹堿的說法正確的是()A．分子式為C20H16N2O5B．不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應C．不能發(fā)生酯化反應D．一定條件下，1mol該物質最多可與1molNaOH反應解析：A項正確；B項，圖中有酚的結構，可與Fe3＋發(fā)生顯色反應；C項，圖中有—OH，可發(fā)生酯化反應；D項，圖中有酯、酚結構，最多可與2molNaOH反應。答案：A3．1mol與足量的NaOH溶液充分反應，消耗的NaOH的物質的量為()A．6mol B．5mol C．4mol D．3mol解析：根據(jù)有機物的結構簡式知，1mol有機物含有1mol酚羥基、1mol酚酯基、1mol醇酯基、1mol醇羥基，其中1mol酚羥基消耗1molNaOH、1mol酚酯基水解消耗2molNaOH,1mol醇酯基水解消耗1molNaOH，醇不能與堿反應。故1mol該有機物最多消耗4molNaOH。答案：C4．(·全國Ⅰ理綜，12)有關下圖所示化合物的說法不正確的是()A．既可以與Br2的CCl4溶液發(fā)生加成反應，又可以在光照下與Br2發(fā)生取代反應B．1mol該化合物最多可以與3molNaOH反應C．既可以催化加氫，又可以使酸性KMnO4溶液褪色D．既可以與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，又可以與NaHCO3溶液反應放出CO2氣體解析：該有機物中含有碳碳雙鍵、甲基等基團，故與Br2既可以發(fā)生加成反應又可以在光照下發(fā)生取代反應；酚羥基消耗1molNaOH，兩個酯基消耗2molNaOH；碳碳雙鍵及苯環(huán)都可以和氫氣加成，碳碳雙鍵可以使KMnO4(H＋)溶液褪色；該有機物中不存在羧基，故不能與NaHCO3反應。答案：D5．下列實驗能獲得成功的是()A．將乙醛滴入銀氨溶液中，加熱煮沸制銀鏡B．苯與濃溴水反應制取溴苯C．向濃溴水中加幾滴苯酚觀察沉淀D．1mol·L－1CuSO4溶液2mL和0.5mol·L－1NaOH溶液4mL混合后加入40%的乙醛溶液0.5mL，加熱煮沸觀察沉淀的顏色解析：A項必須水浴加熱，B項中苯與液溴在Fe催化下才能制得溴苯，D項中NaOH應過量。答案：C6.轉變?yōu)榈姆椒ㄊ?)A．與足量NaOH溶液共熱后，再通入CO2B．溶液加熱，通入足量的SO2C．與稀硫酸共熱后，加入足量NaOH溶液D．與足量稀硫酸共熱后，加入足量Na2CO3解析：本題考查了酯的水解和酸性大小，順序是羧酸大于碳酸，碳酸大于苯酚。答案：A7．已知某有機物X的結構簡式為：，下列有關敘述不正確的是()A．1molX分別與足量的Na、NaOH溶液、NaHCO3溶液反應，消耗這三種物質的物質的量分別為3mol、4mol、1molB．X在一定條件下能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應C．X在一定條件下能發(fā)生消去、酯化反應D．X的化學式為C10H10O6解析：苯環(huán)上的氫原子不能消去，故不能發(fā)生消去反應，與Na反應的有—OH和—COOH，與NaHCO3反應的只有—COOH，與NaOH反應的有酚羥基、羧基和酯基。答案：C8．(·改編)某3g醛和足量的銀氨溶液反應，結果析出43.2gAg，則該醛為()A．甲醛 B．乙醛 C．丙醛 D．丁醛解析：因1mol—CHO可還原得到2molAg，現(xiàn)得到eq\f(43.2g,108g·mol－1)＝0.4molAg，故醛應為0.2mol，該醛的摩爾質量為eq\f(3g,0.2mol)＝15g·mol－1，此題似乎無解，但1mol甲醛可以得到4molAg，即3g甲醛可得到43.2gAg，符合題目要求。答案：A9．利尿酸在奧運會上被禁用，其結構簡式如下圖所示。下列敘述正確的是()A．利尿酸衍生物利尿酸甲酯的分子式是C14H14Cl2O4B．利尿酸分子內處于同一平面的原子不超過10個C．1mol利尿酸能與7molH2發(fā)生加成反應D．利尿酸能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應解析：由利尿酸的結構簡式不難寫出利尿酸甲酯的分子式為C14H14Cl2O4，A正確；在利尿酸分子中，與苯環(huán)相連的原子和苯環(huán)上的碳原子共12個，都應在一個平面上，故B錯；由利尿酸的結構簡式可以看出，其含有一個苯環(huán)、一個和一個雙鍵，故1mol利尿酸最多能與5molH2加成，C錯；因利尿酸中不含酚羥基，故不可能與FeCl3發(fā)生顯色反應，D錯。答案：A10．(·試題調研，浙江杭州調研)一氧化碳、烯烴和氫氣在催化劑作用下發(fā)生烯烴的醛化反應，又稱羰基的合成，如由乙烯可制丙醛：CH2CH2＋CO＋H2eq\o(→,\s\up7(催化劑))CH3CH2CHO。由丁烯進行醛化反應也可得到醛，在它的同分異構體中，屬于醛的有()A．2種 B．3種 C．4種 D．5種解析：根據(jù)題目提供的信息，烯烴的醛化反應即為向雙鍵碳原子上連上一個—CHO，成為醛類物質。丁烯有三種結構：CH2CH—CH2—CH3、CH3—CHCH—CH3和。丁烯經(jīng)醛化反應得到的醛有：、。亦即丁烯醛化反應得到的醛為C4H9CHO，據(jù)—C4H9有4種結構，可知C4H9CHO有4種結構。答案：C二、非選擇題11．某醛的結構簡式為：(CH3)2CCHCH2CH2CHO。(1)檢驗分子中醛基的方法是__________，化學方程式為____________________。(2)檢驗分子中碳碳雙鍵的方法是__________。反應化學方程式為__________________。(3)實驗操作中，哪一個官能團應先檢驗？解析：本題屬實驗設計題型，要求思維嚴謹，對于醛基和碳碳雙鍵各自的檢驗方法，大家都已非常熟悉，但由于兩者都有還原性，當兩者共存時，就要考慮先后順序的問題，同時要注意反應的條件要適宜。答案：(1)加入銀氨溶液后，水浴加熱有銀鏡生成，可證明有醛基(CH3)2CCHCH2CH2CHO＋2[Ag(NH3)2]OHeq\o(→,\s\up7(△))2Ag↓＋3NH3＋(CH3)2CCHCH2CH2COONH4＋H2O(2)在加銀氨溶液氧化—CHO后，調pH至中性再加入溴水，看是否褪色(CH3)2CCHCH2CH2COOH＋Br2→(3)由于Br2也能氧化—CHO，所以必須先用銀氨溶液氧化醛基—CHO，又因為氧化后溶液為堿性，所以應先酸化后再加溴水檢驗雙鍵。12．(·試題調研，山東濟寧4月)已知：CH2CH—CHCH2＋CH2CH2eq\o(→,\s\up7(△))，物質A在體內脫氫酶的作用下會氧化為有害物質GHB。下圖是關于物質A的一種制備方法及由A引發(fā)的一系列化學反應?；卮鹣铝袉栴}：(1)寫出反應類型：反應①：________，反應③：________。(2)寫出化合物B的結構簡式：________________________________________________。(3)寫出反應②的化學方程式：________________________________________________。(4)寫出反應④的化學方程式：________________________________________________。(5)反應④中除生成E外，還可能存在一種副產(chǎn)物(含結構)，它的結構簡式為________________________________________________________________________。(6)與化合物E互為同分異構體的物質不可能為________(填選項)。a．醇b．醛c．羧酸d．酚解析：由題圖知HCHO與HCCH按物質的量2∶1加成，得到HOCH2CCCH2OH(C4H6O2)后，與氫氣充分加成，得到HOCH2CH2CH2CH2OH(A)；A脫氫變成HOCH2CH2CH2CHO(B)，B氧化為HOCH2CH2CH2COOH(GHB)，GHB。另外，A在題給條件下，同時消去兩分子水得到，D與按照題給信息合成。有機反應的重要特點之一是副反應多，如反應④中除D與生成E外，還可能D、D雙分子間按照題給信息合成。E中含2個雙鍵1個環(huán)，而苯環(huán)相當3個雙鍵1個環(huán)，故酸不可能與E互為同分異構體。答案：(1)加成反應消去反應(2)HOCH2CH2CH2CHO(3)HOCH2CH2CH2COOH(4)CH2CH—CHCH2＋CH2CH—COOHeq\o(→,\s\up7(△))(5)(6)d13. (·模擬精選，福建杭州4月)根據(jù)下圖填空。(1)化合物A含有的官能團是_________________________________________________。(2)B在酸性條件下與Br2反應得到E，E在足量的氫氧化鈉醇溶液作用下轉變成F，由E轉變成F時發(fā)生兩種反應，其反應類型分別是________。(3)D的結構簡式是_________________________________________________________。(4)1molA與2molH2反應生成1molG，其反應方程式是___________________。(5)與A具有相同官能團的A的同分異構體的結構簡式是________________________________________________________________________。解析：(1)A能跟NaHCO3反應，說明A分子中含羧基；A能發(fā)生銀鏡反應，說明分子中含醛基；A發(fā)生銀鏡反應的生成物B能跟Br2發(fā)生反應，說明A分子中還含有碳碳雙鍵。(2)鹵代烴在NaOH醇溶液作用下發(fā)生消去反應，同時NaOH跟E分子中的羧基發(fā)生中和反應。(3)由H分子中含有四個碳原子，則可確定A的結構簡式為。B的結構簡式為，則D的結構簡式為。(4)A中的碳碳雙鍵和醛基跟H2發(fā)生加成反應。(5)跟A具有相同官能團的A的同分異構體只能寫為CH2CCHOCOOH。答案：(1)碳碳雙鍵醛基羧基(2)消去反應、中和反應(3)(4)eq\o(→,\s\up7(Ni),\s\do5(△))(5)14．(·廣東汕頭模擬)年甲型H1N1流感席卷全球，引起了全世界人們的高度關注。金剛乙胺、達菲等藥物可用于預防甲型H1N1流感。(1)金剛乙胺是金剛乙烷的衍生物，其結構如圖所示，其分子式為：________________________________________________________________________。(2)金剛乙烷有很多一氯代物，A是其中之一。A有如下轉化關系：經(jīng)檢測：一個E分子中