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第四章鹵素第二節(jié)鹵族元素1.(廣州2月考題)警方提取犯罪嫌疑人指紋是破獲案件的重要方法,其原理是:人的手上有汗?jié)n,用手摸過白紙后,指紋就留在紙上。將溶液①涂在紙上,溶液①中的溶質(zhì)與汗?jié)n中物質(zhì)②反應(yīng)生成物質(zhì)③,物質(zhì)③在光照下分解出褐色顆粒,最后變成黑色的指紋線。用下列化學(xué)式表示①②③這三種物質(zhì)都正確的是()A.NaCl、AgNO3、AgClB.AgNO3、NaCl、AgClC.AgCl、NaCl、AgNO3D.NaCl、AgCl、AgNO3解析:汗中的NaCl與AgNO3反應(yīng)生成白色AgCl,AgCl分解最終產(chǎn)生黑色指紋線。故①為AgNO3,②為NaCl,③為AgCl。答案:B2.(哈爾濱質(zhì)量檢測)下列各組物質(zhì)性質(zhì)比較中,正確的是()A.氫化物沸點(diǎn):HI>HBr>HCl>HFB.分子穩(wěn)定性:HF>HCl>HBr>HIC.離子半徑:K+>Cl->S2-D.單質(zhì)的熔點(diǎn):Li<Na<K<Rb解析:A不正確,由于HF分子間存在氫鍵,故它的沸點(diǎn)最高;B正確,元素的非金屬性越強(qiáng),氣態(tài)氫化物越穩(wěn)定;C不正確,具有相同電子層結(jié)構(gòu)的離子,原子序數(shù)越大,離子半徑越小;D不正確,堿金屬元素單質(zhì)的熔點(diǎn)隨著原子序數(shù)的遞增而減小。答案:B3.(湖北十所高中聯(lián)考)次氯酸鹽最大的用途是漂白和消毒。這類漂白劑的氧化能力是以“有效氯”的含量來標(biāo)志的?!坝行取钡暮慷x為:從HI中氧化出相同量的I2所需Cl2的質(zhì)量與指定化合物的質(zhì)量之比,常以百分?jǐn)?shù)表示。請(qǐng)問純LiClO的“有效氯”的含量為()A.121%B.100%C.89%D.21%解析:氧化得到1molI2需氯氣1mol,需LiClO1mol(Cl的化合價(jià)從+1→-1價(jià)),則純LiClO的“有效氯”的含量=100%=121%,故選A。答案:A4.(模擬題)某?;瘜W(xué)研究性學(xué)習(xí)小組對(duì)日常生活中的氯氣的用途進(jìn)行了調(diào)查,在調(diào)查某室外游泳池夏季池水消毒情況時(shí),得知該游泳池每周一上午8∶00換水,然后通入氯氣消毒,如上圖是該小組每天19∶00時(shí)測定的游泳池中水的氯含量,由此推測天氣炎熱、陽光強(qiáng)烈最有可能的一天是()A.周一B.周二C.周三D.周四解析:根據(jù)游泳池水中氯的含量變化,周四減少得最多,說明周四消耗氯最多,根據(jù)氯氣溶于水生成次氯酸,次氯酸見光分解,推測周四氯含量的大幅度降低的可能原因是陽光強(qiáng)烈。答案:D5.(壽光高級(jí)中學(xué)期中考題)氯酸是一種強(qiáng)酸,濃度超過40%時(shí)會(huì)發(fā)生分解,反應(yīng)可表示為aHClO3=bO2↑+cCl2↑+dHClO4+eH2O,用濕潤的淀粉碘化鉀試紙檢驗(yàn)氣體產(chǎn)物時(shí),試紙先變藍(lán)后褪色。下列說法正確的是()A.由反應(yīng)可確定:氧化性HClO4>HClOB.變藍(lán)的淀粉碘化鉀試紙褪色可能是因?yàn)榘l(fā)生了如下的反應(yīng):5Cl2+I2+6H2O=12H++10Cl-+2IOC.若氯酸分解所得混合氣體,1mol混合氣體質(zhì)量為47.6g,則反應(yīng)可表示為:26HClO3=15O2↑+8Cl2↑+10HClO4+8H2OD.若化學(xué)計(jì)量數(shù)a=8,b=3,則該反應(yīng)轉(zhuǎn)移10e-解析:A中,由反應(yīng)不能確定氧化性HClO4>HClO,A項(xiàng)不正確;B項(xiàng),褪色就說明了I2分子被破壞,B項(xiàng)正確;C項(xiàng),由反應(yīng)所得混合氣體的摩爾質(zhì)量為:45.6所以C項(xiàng)不正確;D項(xiàng),反應(yīng)中轉(zhuǎn)移20e-。答案:B6.(鄭州47中期中考題)氰(CN)2被稱為擬鹵素,其性質(zhì)與氯氣相似,但也有不同,如(CN)2(g)在O2(g)中燃燒生成兩種空氣成分氣體。氰化物有毒,電鍍廠向含氰化物的電鍍廢液中加入漂白粉,可將有毒的CN-氧化成氮?dú)狻O铝姓f法中正確的是()A.CN-的電子式為C??NB.可用氰與石灰乳反應(yīng)制備漂白粉,用于日常漂白、消毒C.漂白粉中能與CN-反應(yīng)的物質(zhì)是CaCl2D.氰在氧氣中燃燒的化學(xué)方程式為:(CN)2+2O22CO2+N2解析:CN-的電子式為[C??N]-,制漂白粉是Cl2與石灰乳反應(yīng),B項(xiàng)錯(cuò)誤;氰化物有毒,氯化鈣無強(qiáng)氧化性,不能將CN-氧化成氮?dú)猓?CN)2(g)在O2(g)中燃燒生成兩種空氣成分氣體,反應(yīng)方程式為(CN)2+2O22CO2+N2,D項(xiàng)正確。答案:D7.已知三角錐形分子E和直線型分子G反應(yīng),生成兩種直線型分子L和M(組成E、G、L、M分子的元素原子序數(shù)均小于10),如下圖所示,則下列判斷錯(cuò)誤的是()A.G是最活潑的非金屬單質(zhì)B.L是極性分子C.E能使紫色石蕊試液變藍(lán)色D.M化學(xué)性質(zhì)活潑解析:結(jié)合題意和圖示可知該反應(yīng)為:2NH3+3F2=6HF+N2,則E為NH3,G為F2,L為HF,M為N2。F2是最活潑的非金屬單質(zhì),HF是極性分子,NH3能使紫色石蕊試液變藍(lán),A、B、C均正確;N2分子中含有3個(gè)共價(jià)鍵而不易斷裂,化學(xué)性質(zhì)不活潑,D錯(cuò)。答案:D8.(浙江五校5月)現(xiàn)有H2SO4、BaCl2、K2CO3、FeSO4和氯水五種溶液,有如圖所示的相互反應(yīng),圖中每條連線兩端的物質(zhì)可以發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。下列判斷不合理的是()A.X一定為H2SO4B.Y一定為K2CO3C.Z可能是氯水D.M可能為FeSO4解析:H2SO4能與BaCl2、K2CO3反應(yīng);BaCl2能與H2SO4、K2CO3、FeSO4反應(yīng);K2CO3能與H2SO4、BaCl2、FeSO4、氯水反應(yīng);FeSO4能與BaCl2、K2CO3、氯水反應(yīng);氯水能與K2CO3、FeSO4反應(yīng),所以根據(jù)圖形只能判斷出Y一定是K2CO3,其他物質(zhì)不能準(zhǔn)確判斷,A項(xiàng)錯(cuò)誤。答案:A9.(蘇州中學(xué)期中考題)已知氯化碘(ICl)的性質(zhì)類似于鹵素,有很強(qiáng)的化學(xué)活性。ICl與Zn、H2O分別發(fā)生如下反應(yīng):2ICl+2Zn=ZnCl2+ZnI2、ICl+H2O=HCl+HIO。下列說法正確的是()A.在Zn與ICl的反應(yīng)中,ZnI2既是氧化產(chǎn)物又是還原產(chǎn)物B.在Zn與ICl的反應(yīng)中,ZnCl2既不是氧化產(chǎn)物又不是還原產(chǎn)物C.在H2O與ICl的反應(yīng)中,ICl既是氧化劑又是還原劑D.在H2O與ICl的反應(yīng)中,ICl是氧化劑解析:ICl中I為+1價(jià),Cl為-1價(jià),分析反應(yīng)中元素化合價(jià)的變化就可以得出結(jié)論。答案:A10.(原創(chuàng)題)某學(xué)生對(duì)甲鹽進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn)操作:下列結(jié)論不正確的是()A.甲中一定含有Br-和Fe2+或Fe3+或Fe2+和Fe3+至少有一種B.丙中一定含有Fe3+C.乙為AgID.丁中含有[Fe(SCN)2]+解析:向甲中加入酸化的AgNO3(aq),即使甲中不含F(xiàn)e3+,含F(xiàn)e2+時(shí),也會(huì)導(dǎo)致丙中一定含有Fe3+;乙為AgBr,AgI為黃色。答案:C11.(模擬題)碘酸鈣是食品及飼料添加劑中補(bǔ)碘補(bǔ)鈣的常用試劑,微溶于水。制備碘酸鈣的實(shí)驗(yàn)流程如下。中間產(chǎn)物碘酸氫鉀的合成原理為:I2+2KClO3+HClKH(IO3)2+KCl+Cl2↑?;卮鹣铝袉栴}:(1)制備碘酸氫鉀的實(shí)驗(yàn)裝置(支撐儀器及加熱裝置略去)如圖,請(qǐng)?jiān)诜娇蛑醒a(bǔ)充必要的裝置圖并注明試劑。(2)若為上圖增添加熱裝置,所需儀器除鐵架臺(tái)(帶鐵圈)、石棉網(wǎng)外還有_______________________________________________________________________。(3)實(shí)驗(yàn)中判斷碘反應(yīng)完全的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是_______________________________________________________________________。(4)“調(diào)pH至10”_______________________________________________________________________。(5)加入CaCl2時(shí)反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________。(6)從水溶液中分離出碘酸鈣時(shí),可能得到無水鹽、一水合物、六水合物等,本實(shí)驗(yàn)得到的產(chǎn)品是Ca(IO3)26H2O,上述流程中與此結(jié)果密切相關(guān)的步驟是_______________________________________________________________________。解析:本題考查物質(zhì)的制備。(1)氯氣用NaOH溶液來吸收;(2)從流程看出反應(yīng)條件需要恒溫,所以需要溫度計(jì);(3)碘單質(zhì)反應(yīng)完全時(shí),碘水的顏色會(huì)褪去;(4)因?yàn)閷?shí)驗(yàn)的目的是為了制備碘酸鈣,所以要將生成的KH(IO3)2轉(zhuǎn)化為KIO3;(6)切記不能蒸發(fā),否則產(chǎn)物會(huì)分解。答案:(1)(2)酒精燈、燒杯、溫度計(jì)(或恒溫電爐等)(3)反應(yīng)混合溶液變?yōu)闊o色(4)將KH(IO3)2轉(zhuǎn)化為KIO3(5)2KIO3+CaCl2=Ca(IO3)2↓+2KCl(6)冰水中靜置12.(濟(jì)寧市育才中學(xué)期中考題)堿式氯化銅(CupricChloride,不溶于水的綠色結(jié)晶)是一種農(nóng)藥,分子式:CuCl23Cu(OH)2xH2O(x=1/2,1,2)。為驗(yàn)證其組成并確定x值,某學(xué)生設(shè)計(jì)了以下幾步實(shí)驗(yàn):①取ag晶體研成粉末。②晶體在空氣中加熱至確認(rèn)質(zhì)量不再變化為止(銅仍為二價(jià)),冷卻后稱其質(zhì)量為bg。③另取ag晶體,溶于足量某溶液中充分溶解得到溶液。④向③得到的溶液中加入足量的硝酸銀溶液,最后得到純凈固體稱量為cg。若以上操作均正確,試回答下列問題:(1)以上實(shí)驗(yàn)中用到玻璃棒的步驟有________(填序號(hào))。(2)步驟②中晶體應(yīng)放在________(填儀器名稱)中灼燒,灼燒后得到的固體應(yīng)為________(填化學(xué)式)。(3)步驟③所用的溶液可能是________。(4)步驟④主要包括:加入足量硝酸銀溶液→________→________→晾干→稱量。(5)若組成符合通式,則可以計(jì)算x的物理量組合是________(填序號(hào))。A.a(chǎn)、bB.a(chǎn)、cC.b、cD.a(chǎn)、b、c缺一不可解析:本題考查化學(xué)實(shí)驗(yàn)的基本技能。難度中等。(1)在出現(xiàn)的操作中,②需要玻璃棒加以攪拌以防止固體飛濺,③中用到玻璃棒以加快溶解,④中用到玻璃棒是過濾時(shí)的導(dǎo)流作用,故選擇②③④;(2)對(duì)固體的加熱應(yīng)該在坩堝中進(jìn)行,灼燒時(shí)CuCl2水解生成Cu(OH)2,Cu(OH)2發(fā)生分解生成CuO,所以經(jīng)過灼燒后得到的固體應(yīng)該只有CuO;(3)要將堿式氯化銅溶解,并測定相關(guān)成分,顯然不能使用鹽酸,而氯離子的測定是通過AgNO3來進(jìn)行的,所以不能選擇硫酸,只能選擇硝酸;(4)先生成沉淀,然后再過濾、洗滌、干燥即可;(5)要得到x,必須將樣品質(zhì)量與加熱后的固體或者是生成的AgCl沉淀相聯(lián)系,故需要的數(shù)據(jù)是a、b或者是a、c,選擇A、B。答案:(1)②③④(2)坩堝CuO(3)HNO3(4)過濾洗滌(5)AB13.(華師一附中期中考題)間接碘量法測定膽礬中銅含量的原理和方法如下:已知:在弱酸性條件下,Cu2+與I-作用可生成I2,I2溶于過量的KI溶液中:I2+I-=I3-,又知氧化性:Fe3+>Cu2+>I2>FeF-;生成的I2可用cmolL-1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,其反應(yīng)為:2S2O-+I3-=S4O-+3I-。操作:準(zhǔn)確稱取ag膽礬試樣[可能含少量Fe2(SO4)3],置于250mL碘量瓶(帶磨口塞的錐形瓶)中,加50mL蒸餾水、5mL3molL-1H2SO4溶液、少量NaF,再加入足量的10%KI溶液,搖勻。蓋上碘量瓶瓶蓋,置于暗處5min,充分反應(yīng)后,加入指示劑,用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),共用去VmL標(biāo)準(zhǔn)溶液。回答下列問題:(1)實(shí)驗(yàn)中,加KI前需加入少量NaF,其作用可能是______________________________;加3molL-1H2SO4溶液的作用可能是________________________________________________________________________。(2)滴定實(shí)驗(yàn)中所用指示劑是________;滴定終點(diǎn)的判斷方法為_______________________________________________________________________。(3)本實(shí)驗(yàn)中用碘量瓶而不用普通錐形瓶是因?yàn)開______________________________________________________________________。(4)硫酸銅與碘化鉀反應(yīng)后,Cu2+被還原成白色的碘化亞銅沉淀,該反應(yīng)的離子方程式為______________________________________________________________________________________________________________________________。(5)根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,寫出膽礬中銅含量的表達(dá)式________________。解析:本題考查膽礬中銅含量的測定原理與方法,屬中檔題。其原理是Cu2+先與I-反應(yīng)生成I2,然后再用Na2S2O3滴定,計(jì)算出I2的量即可算出Cu的含量。(1)當(dāng)溶液中有Fe3+時(shí),也可以將I-氧化,最終影響Cu2+含量的測定。(2)選用淀粉作指示劑的原因是,當(dāng)Na2S2O3將I2全部反應(yīng)時(shí),顏色將發(fā)生改變,由藍(lán)色而變成無色。(3)I-易被氧化,所以要避免O2的接觸。(4)根據(jù)題意,寫出產(chǎn)物,然后抓化合價(jià)升降總值相等的原則配平。(5)找出物質(zhì)的關(guān)系為2Cu2+—I2—2S2O-,則可順利求解。答案:(1)使氧化性強(qiáng)的Fe3+轉(zhuǎn)化為弱氧化性的FeF-,防止其氧化I-而影響Cu2+量的測定提供酸性環(huán)境,抑制Cu2+水解。(2)淀粉溶液當(dāng)加入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),錐形瓶中溶液恰好由藍(lán)色轉(zhuǎn)變?yōu)闊o色且半分鐘內(nèi)顏色不再變化即到達(dá)滴定終點(diǎn)(3)加蓋磨口塞可防止空氣進(jìn)入錐形瓶氧化I-,影響I2的量的測定(4)2Cu2++4I-=2CuI↓+I2(或2Cu2++5I-=2CuI↓+I)(5)100%14.(模擬題)溴酸鉀(KBrO3)為白色晶體,是一種常用的氧化劑和分析試劑,工業(yè)上用電解飽和食鹽水生成氯氣生產(chǎn)溴酸鉀的工藝流程如下:(1)電解飽和食鹽水的離子方程式為_______________________________________________________________________。(2)“合成Ⅰ”發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________________________________________________________________;“合成Ⅲ”發(fā)生反應(yīng)的原因是_______________________________________________________________________。(3)加入MgO目的是_______________________________________________________________________。(4)“過濾Ⅰ”得到的濾渣主要成分為________。(5)溴酸鉀具有毒性,食用少量即可引起嘔吐和腎臟的損傷,加熱到370℃鉀和氧氣。然而美、日等國都允許在油炸薯片中添加一定量溴酸鉀,以改善薯片的口感。我國也曾允許用作烘焙面包的添加劑,但已于年7月開始全面禁止在食品中使用溴酸鉀。從化學(xué)原理分析推測,有關(guān)國家認(rèn)為在油炸薯片中添加溴酸鉀是“安全”的理由是(用化學(xué)方程式表示)_________________________________________________,而我國認(rèn)為不安全的理由是_______________________________________________________________________。解析:本題以溴酸鉀的制備和在食品中的應(yīng)用為載體,主要考查電解飽和食鹽水、單質(zhì)溴的性質(zhì)、氯化鎂的性質(zhì)、溴酸鉀的性質(zhì)等,綜合性很強(qiáng),有利于培養(yǎng)學(xué)生分析問題和解決問題的能力,較難?!昂铣散瘛敝邪l(fā)生的反應(yīng),很容易根據(jù)思維定勢寫成溴與水或氯氣與水的反應(yīng),應(yīng)該結(jié)合實(shí)驗(yàn)?zāi)康?制備溴酸鉀)和物質(zhì)的性質(zhì)(氯氣和溴具有很強(qiáng)的氧化性),寫出發(fā)生反應(yīng);加入過量MgO后,MgO被生成的兩種酸(HCl、HBrO3)溶解,根據(jù)流程圖可推知“合成Ⅲ”反應(yīng)后生成了溴酸鉀,故此時(shí)一定發(fā)生了下列反應(yīng):2KCl+Mg(BrO3)2=2KBrO3+MgCl2,因?yàn)榱鞒虉D中有“過濾Ⅱ”,所以可推知溴酸鉀留在溶液中,再結(jié)合復(fù)分解反應(yīng)發(fā)生的條件,可以推斷此時(shí)應(yīng)有晶體析出且晶體是氯化鎂;結(jié)合信息寫出方程式,并解釋造成“不安全”的原因還是溴酸鉀的存在。答案:(1)2Cl-+2H2OCl2↑+H2↑+2OH-(2)5Cl2+Br2+6H2O=2HBrO3+10HClMgCl2在飽和溶液中易結(jié)晶析出,有利于KBrO3的生成(3)中和“合成Ⅰ”溶液中H+,促進(jìn)BrO3-的生成,有利于“合成Ⅲ”中KBrO3與Cl-(MgCl2)的分離,提高產(chǎn)品純度(4)MgO(5)2KBrO32KBr+3O2↑油炸或烘焙的溫度條件下不能保證KBrO3完全分解生成無毒的KBr,殘留KBrO3會(huì)引起食物中毒15.(長沙市5月聯(lián)考題)鹽R的化學(xué)式為XmYnZp(X、Y、Z三種不同離子),其組成元素均為短周期元素,取兩份等質(zhì)量等濃度R的水溶液各5mL進(jìn)行
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