石油烴類溴指數(shù)的測定 電位滴定法 編制說明

《石油烴類溴指數(shù)的測定電位滴定法》（征求意見稿）編制說明），本標(biāo)準(zhǔn)由廣東省惠州市石油產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心起草人：劉慧琴，張文媚主要承擔(dān)樣品收集與制備法重復(fù)性驗(yàn)證試驗(yàn)以及方法再現(xiàn)性試驗(yàn)工作。承擔(dān)標(biāo)準(zhǔn)起草人：王碩、朱冬梅、邊暉、張愛、秦平、譚良對標(biāo)準(zhǔn)修訂的具體工作進(jìn)行了認(rèn)真研究，確定了總體工作方案，并組建了標(biāo)用的實(shí)際情況，確定了驗(yàn)證試驗(yàn)方案和精密度試驗(yàn)方案。收集了國內(nèi)有代表油烴類樣品，如直餾的和加氫裂化的石腦油、重整原料油、航空渦輪燃料、蒸餾點(diǎn)在288℃以下的石油烴類混合物。組織試驗(yàn)人員進(jìn)行了一系列濃度的溴指數(shù)11136-202X《石油烴類溴指數(shù)測定法(電位類溴指數(shù)測定法使用情況也進(jìn)行了調(diào)研，當(dāng)年提交立項(xiàng)審定，參考ASTM能向國際先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)接軌，注重標(biāo)準(zhǔn)的準(zhǔn)確性和可操作性；本標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格按照GB/T溴指數(shù)是用來衡量石油化工產(chǎn)品中不飽和烴含量的一個(gè)指石油化工生產(chǎn)過程和產(chǎn)品質(zhì)量分析，現(xiàn)行國家標(biāo)準(zhǔn)已實(shí)施了多年，隨著全主要存在以下幾個(gè)問題：1、ASTMD2710-2020中溴指數(shù)的檢測范圍為小于大降低使得溴指數(shù)都較小，且相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中溴指數(shù)質(zhì)量指標(biāo)較低，如GB/T），指標(biāo)低于檢測方法的檢測下限，檢測結(jié)果小于100查閱相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)資料；收集有代表性的石油烴類樣品，使用電果準(zhǔn)確性考察試驗(yàn)，本標(biāo)準(zhǔn)編制過程中，通過考察滴定溶劑、滴定溶劑體量、滴定溶液體積步長和滴定溶液濃度等因素對試驗(yàn)結(jié)果的影響，建立測類溴指數(shù)的電位滴定方法，通過加標(biāo)回收試驗(yàn)，驗(yàn)證方法準(zhǔn)確性，進(jìn)行方——本文件僅采用國際單位制單位，刪除了ASTMD2710-測定范圍為5mgBr/100g～1000mgBr/100g?！薄逯笖?shù)測試范圍由100～1000mg/100g改為5mg/100g～1000mg/100g；——適用范圍由“蒸餾終點(diǎn)在288℃以下，不含沸點(diǎn)低于-10℃輕餾分的烴類混烴和比異丁烷更輕的組分的烴或混合物。如直餾的和加氫裂化的石腦油——滴定溶劑配制中“1，1，1-三氯乙烷（三氯甲烷）和甲醇——?jiǎng)h除了用“死停點(diǎn)”電位滴定儀測定溴指數(shù)的步驟（見1989版第8.4章滴定池：容量約為150mL或100mL的夾套式玻璃容器，能使容器內(nèi)的溶液保持在參照表1稱取適量的試樣于150mL或100mL滴定容溶液中。讓滴定容器中的液體冷卻至0℃~5℃,并在整個(gè)滴定過程中保持此溫度。插入鉑復(fù)合電極，調(diào)節(jié)電極位置，使鉑片距離滴定容器底部約1cm冰醋酸、甲醇、1,1,1-三氯乙烷及稀硫酸的混合物。相比甲乙醇、二氯甲烷及稀硫酸的混合物。選取4種不同三氯乙烷和甲醇改為二氯甲烷和乙醇并不影響試驗(yàn)效果及試驗(yàn)12345致試驗(yàn)結(jié)果偏大，因此對于能夠溶解的樣品盡量在推薦范采用1.2的測試條件，分別考察滴定溶液體積步長為0.05mL、0.10mL小時(shí)，滴定體積步長太大則結(jié)果偏高；當(dāng)溴指數(shù)較大時(shí)，則指數(shù)影響較小。因此，適宜的溴指數(shù)滴定體積為0表6不同滴定溶液體積步長對溴指數(shù)測定結(jié)果采用1.2的測試條件，分別考察溴指數(shù)滴定溶液濃度（按Br計(jì)）為0.02mol/L、0.05mol/L及0.10mol/L對測定結(jié)果的影響，試驗(yàn)結(jié)果見表7?？梢钥闯?，當(dāng)溴指數(shù)較小時(shí)，滴定溶液濃度太大則結(jié)果偏高；當(dāng)溴指數(shù)較大時(shí)，滴定溶液濃度小間過長，影響試驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確性。因此，本標(biāo)準(zhǔn)測用適宜的溴指數(shù)滴定溶液濃度：①溴指數(shù)大于或等于100gBr/100g時(shí)，用0.05mol/L苯選取實(shí)驗(yàn)樣品，采用溴指數(shù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為加標(biāo)收率數(shù)據(jù)見表8。由表8可以看出，溴指數(shù)測定方法的加標(biāo)回收率范圍在樣品實(shí)際加入的溴指g苯A1A2A3A4A5A6A7A8根據(jù)樣品的溴指數(shù)大小、餾程、組成等方面篩選和優(yōu)終餾點(diǎn)，℃123苯456789A1A2A3pH計(jì)A4A5A6A7A8次實(shí)驗(yàn)室間研究沒有進(jìn)行預(yù)備試驗(yàn)，但實(shí)驗(yàn)1234567897表13典型溴指數(shù)濃度值對應(yīng)的重復(fù)性和再現(xiàn)性值（單123456789現(xiàn)有的溴指數(shù)分析方法中有微庫侖法如SH/T0630-1996（2004）《石法(電位滴定法)》，本方法與其他現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)結(jié)果對比見表15，采用本方法苯準(zhǔn)確性，開展了精密度試驗(yàn)確立了方法的重復(fù)性和再現(xiàn)性與GB/T11136-1989相比，新修訂的GB/T111參考ASTMD2710-2020,更改滴定溶劑類型、滴定溶劑使質(zhì)量控制內(nèi)容，修改報(bào)告內(nèi)容，重新進(jìn)行精密度驗(yàn)證試驗(yàn)，簡便。該標(biāo)準(zhǔn)修訂后，減少有毒有害試劑的使用，良好的生態(tài)效益。減小人為誤差，有利于提高溴指數(shù)步和技術(shù)創(chuàng)新，促進(jìn)石油烴類產(chǎn)品質(zhì)量和市場競爭力國外測定石油烴類溴指數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)主要有美國試驗(yàn)與材料協(xié)會標(biāo)準(zhǔn)ASTM用ASTMD2710-84《石油烴類溴指數(shù)測定法（電位它石油產(chǎn)品中溴指數(shù)的試驗(yàn)方法，該方法滴定過程中不對滴定池進(jìn)行降溫處0630-1996(2004)《石油產(chǎn)品溴價(jià)、溴指數(shù)測定法（電量法）》規(guī)定了試樣的溴價(jià)、溴指數(shù)的方法，需要用到專用的溴價(jià)、溴指數(shù)微庫侖滴定儀；SH/T國外測定石油烴類溴指數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)主要有美國試驗(yàn)與材料協(xié)會標(biāo)準(zhǔn)ASTM類型，增加了質(zhì)量控制，重新進(jìn)行精密度驗(yàn)證試驗(yàn)，得出更準(zhǔn)確的精密度公式。技烴中溴指數(shù)的測定電量滴定法》均有所差異，本試驗(yàn)方法滴定過程中滴定池儀器設(shè)備也不同。就上述試驗(yàn)方法的測試原理、試驗(yàn)對象以及檢測范圍進(jìn)行比較，序號mgBr/100g1NB/SH/T0995-201923