高考化學(xué) （真題+模擬新題分類匯編） 烴

烴K1有機(jī)結(jié)構(gòu)認(rèn)識(shí)20.F1B3H1K1[·江蘇卷]磷是地殼中含量較為豐富的非金屬元素，主要以難溶于水的磷酸鹽如Ca3(PO4)2等形式存在。它的單質(zhì)和化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著重要的應(yīng)用。(1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在一定條件下反應(yīng)獲得。相關(guān)熱化學(xué)方程式如下：2Ca3(PO4)2(s)＋10C(s)=6CaO(s)＋P4(s)＋10CO(g)ΔH1＝＋3359.26kJ·mol－1CaO(s)＋SiO2(s)=CaSiO3(s)ΔH2＝－89.61kJ·mol－12Ca3(PO4)2(s)＋6SiO2(s)＋10C(s)=6CaSiO3(s)＋P4(s)＋10CO(g)ΔH3則ΔH3＝______________kJ·mol－1。(2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒，解毒原理可用下列化學(xué)方程式表示：11P4＋60CuSO4＋96H2O=20Cu3P＋24H3PO4＋60H2SO460molCuSO4能氧化白磷的物質(zhì)的量是__________。(3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通過H3PO4與NaOH溶液反應(yīng)獲得，含磷各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系如下圖所示。圖0①為獲得盡可能純的NaH2PO4，pH應(yīng)控制在________；pH＝8時(shí)，溶液中主要含磷物種濃度大小關(guān)系為____________。②Na2HPO4溶液顯堿性，若向溶液中加入足量的CaCl2溶液，溶液則顯酸性，其原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________(用離子方程式表示)。(4)磷的化合物三氯氧磷(PClOClCl)與季戊四醇(CHOH2CHOH2CCH2OHCH2OH)以物質(zhì)的量之比2∶1反應(yīng)時(shí)，可獲得一種新型阻燃劑中間體X，并釋放出一種酸性氣體。季戊四醇與X的核磁共振氫譜如下圖所示。圖0①酸性氣體是____________(填化學(xué)式)。②X的結(jié)構(gòu)簡式為________________。20．[答案](1)2821.6(2)3mol(3)①4～5.5(介于此區(qū)間內(nèi)的任意值或區(qū)間均可)c(HPOeq\o\al(2－,4))>c(H2POeq\o\al(－,4))②3Ca2＋＋2HPOeq\o\al(2－,4)=Ca3(PO4)2↓＋2H＋(4)①HCl②POClOOCH2CCH2CH2OPOClOCH2[解析](1)依據(jù)蓋斯定律，將“上式＋下式×6”，即得所求反應(yīng)的ΔH＝＋3359.26kJ·mol－1＋(－89.61kJ·mol－1)×6＝2821.6kJ·mol－1。(2)P的化合價(jià)有升有降，Cu的化合價(jià)只降低。P從0價(jià)升到＋5價(jià)，1molP4共失去20mol電子，根據(jù)得失電子守恒有：n(P4)×20＝n(CuSO4)×1，所以60molCuSO4可以氧化3molP4。(3)①從圖中不難看出，pH在4～5.5之間時(shí)，H2POeq\o\al(－,4)的含量最高。在pH＝8時(shí)，溶液中含有HPOeq\o\al(2－,4)和H2POeq\o\al(－,4)兩種離子，且前者大于后者。②足量的Ca2＋與HPOeq\o\al(2－,4)部分電離出的POeq\o\al(3－,4)結(jié)合，生成難溶的Ca3(PO4)2沉淀，促進(jìn)了HPOeq\o\al(2－,4)的電離，故溶液顯酸性。(4)三氯氧磷與季戊四醇以2∶1反應(yīng)，核磁共振氫譜中的峰由2組變成1組，顯然應(yīng)為四個(gè)羥基上的H原子被取代了，生成了HCl及POClOOCH2CCH2CH2OPOClOCH2。32．K2L4K1L2L1M3[·福建卷][化學(xué)——有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]已知：Req\o(→,\s\up7(CO，HCl),\s\do5(一定條件))RCHO為合成某種液晶材料的中間體M，有人提出如下不同的合成途徑：CH2CH2CH3CHOeq\o(→,\s\up7(H2/Ni),\s\do5(加熱、加壓))CH2CH2CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(H2/Ni),\s\do5(加熱、加壓))CH2CH2CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(1.LiAlH4，乙醚),\s\do5(2.H2O))AMB()eq\o(→,\s\up7(CO，HCl),\s\do5(一定條件))CH2CH2CH3CD(1)常溫下，下列物質(zhì)能與A發(fā)生反應(yīng)的有________(填序號(hào))。a．苯b．Br2/CCl4c．乙酸乙酯d．KMnO4/H＋溶液(2)M中官能團(tuán)的名稱是________，由C→B的反應(yīng)類型為________。(3)由A催化加氫生成M的過程中，可能有中間生成物CH3CH2CH2CHO和________________________________________________________________________(寫結(jié)構(gòu)簡式)生成。(4)檢驗(yàn)B中是否含有C可選用的試劑是________(任寫一種名稱)。(5)物質(zhì)B也可由C10H13Cl與NaOH水溶液共熱生成，C10H13Cl的結(jié)構(gòu)簡式為________。(6)C的一種同分異構(gòu)體E具有如下特點(diǎn)：a．分子中含—OCH2CH3b．苯環(huán)上只有兩種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子寫出E在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。32．[答案](1)b、d(2)羥基還原反應(yīng)(或加成反應(yīng))(3)CH3CH2CH2CH2OH(4)銀氨溶液(或新制氫氧化銅懸濁液)(5)CH3CH2CH2CH2Cl(6)nCH＝CH2OCH2CH3eq\o(→,\s\up7(一定條件))eq\b\lc\[(\a\vs4\al\co1(,,,,,))OCH2CH3CHCH2eq\b\lc\\rc\](\a\vs4\al\co1(,,,,,))eq\s\do7(n)[解析](1)由A的結(jié)構(gòu)簡式可知其官能團(tuán)是碳碳雙鍵、醛基，碳碳雙鍵與Br2能發(fā)生加成反應(yīng)，碳碳雙鍵和—CHO都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，故bd項(xiàng)均正確；(2)由M的結(jié)構(gòu)簡式可知其所含官能團(tuán)是羥基；由反應(yīng)條件判斷D→C是烴基苯變?yōu)閷N基苯甲醛，D是丙苯，則C是對丙基苯甲醛；比較C、B結(jié)構(gòu)簡式的異同，發(fā)現(xiàn)只有醛基變?yōu)榱u甲基，C→B是得到氫的過程，因此該反應(yīng)是還原反應(yīng)或加成反應(yīng)；(3)A所含的碳碳雙鍵、醛基在一定條件下都能與H2加成，若氫氣過量，則A直接轉(zhuǎn)化為M，若氫氣不足，可能只有碳碳雙鍵與H2加成得到中間生成物CH3CH2CH2CHO，也有可能只有醛基與H2反應(yīng)變?yōu)榱u甲基，得到中間產(chǎn)物CH3CH2CH2CH2OH；(4)B的官能團(tuán)是羥基，C的官能團(tuán)是醛基，不能選擇酸性高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)B中是否含有C，因?yàn)榱u基和醛基都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，只能選擇銀氨溶液(或新制氫氧化銅懸濁液)檢驗(yàn)B中是否含有C；(5)C10H13Cl屬于鹵代烴，B的分子式為C10H14O，B比C10H13Cl多1個(gè)O、1個(gè)H，少1個(gè)Cl，由鹵代烴的性質(zhì)可得，C10H13Cl與NaOH水溶液共熱得到的有機(jī)產(chǎn)物為B，由此逆推可得C10H13Cl的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2CH2CH2Cl；(6)由C的結(jié)構(gòu)簡式可得其分子式為C10H12O，減去—OCH2CH3后得到苯環(huán)上另一個(gè)取代基為—CH=CH2；苯環(huán)上只有兩種氫，說明兩個(gè)取代基位于相對位置，由此可得C的同分異構(gòu)體E的結(jié)構(gòu)簡式；E的官能團(tuán)是碳碳雙鍵、醚鍵，由官能團(tuán)的性質(zhì)可知，碳碳雙鍵在一定條件下可以發(fā)生加聚反應(yīng)，由此可以書寫該反應(yīng)的化學(xué)方程式。30．K1L6K2K3L2L1L4L7[·廣東卷]脫水偶聯(lián)反應(yīng)是一種新型的直接烷基化反應(yīng)，例如：反應(yīng)①：CH3COCH2COOCH2CH3＋CHCHCHCH3OHⅠⅡeq\o(→,\s\up7(一定條件))CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO(1)化合物Ⅰ的分子式為________，1mol該物質(zhì)完全燃燒最少需要消耗________molO2。(2)化合物Ⅱ可使________溶液(限寫一種)褪色；化合物Ⅲ(分子式為C10H11Cl)可與NaOH水溶液共熱生成化合物Ⅱ，相應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。(3)化合物Ⅲ與NaOH乙醇溶液共熱生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有四組峰，峰面積之比為1∶1∶1∶2，Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式為___________。(4)由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一種無支鏈同分異構(gòu)體，碳鏈兩端呈對稱結(jié)構(gòu)，且在Cu催化下與過量O2反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物Ⅵ。Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式為________，Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡式為________。(5)一定條件下，CHOH與BrCCH也可以發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng)，有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為________。30．[答案](1)C6H10O37(2)酸性KMnO4溶液(或溴水)CHCHCHCH3＋NaOHCleq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))CHCHCHCH3＋NaClOH(3)CHCHCHCH2(4)HOCH2—CH=CH—CH2OHHCOCHCHCOH(5)CHCCBr[解析](1)反應(yīng)①中化合物Ⅰ的分子式為C6H10O3；根據(jù)烴的含氧衍生物燃燒通式可得：C6H10O3＋7O2eq\o(→,\s\up7(點(diǎn)燃))6CO2＋5H2O，則1molⅠ完全燃燒最少需要消耗7molO2；(2)反應(yīng)①中化合物Ⅱ的官能團(tuán)是碳碳雙鍵、羥基，碳碳雙鍵能與溴發(fā)生加成反應(yīng)，碳碳雙鍵、羥基都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，則Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高錳酸鉀溶液褪色；Ⅱ的結(jié)構(gòu)簡式為C6H5CH=CHCHOHCH3，其分子式為C10H12O，Ⅲ屬于鹵代烴，與NaOH水溶液共熱生成Ⅱ，則Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡式為C6H5CH=CHCHClCH3，據(jù)此可寫出其水解反應(yīng)的化學(xué)方程式；(3)鹵代烴與NaOH乙醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴，則Ⅲ與NaOH乙醇溶液共熱生成C6H5CH=C=CHCH3或C6H5CH=CHCH=CH2，因產(chǎn)物核磁共振氫譜除苯環(huán)外有四組峰，峰面積之比為1∶1∶1∶2，則化合物Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式為C6H5CH=CHCH=CH2；(4)醇中羥甲基(—CH2OH或HOCH2—)在Cu催化下與過量O2反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的醛基(—CHO或OHC—)，則V的碳鏈兩端各有1個(gè)羥甲基(—CH2OH或HOCH2—)，CH3COOCH2CH3的分子式為C4H8O2，減去2個(gè)C、6個(gè)H、2個(gè)O之后可得2個(gè)C、2個(gè)H，即Ⅴ的碳鏈中間剩余基團(tuán)為—CH=CH—，則Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2CH=CHCH2OH，由此可推斷Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡式為OHCCH=CHCHO；(5)比較反應(yīng)①中反應(yīng)物Ⅰ、Ⅱ與生成物的結(jié)構(gòu)簡式，推斷該反應(yīng)實(shí)質(zhì)是Ⅱ所含醇羥基中氧碳鍵斷裂，Ⅰ所含酯基和酮基的鄰碳上的碳?xì)滏I斷裂，羥基與氫結(jié)合生成無機(jī)產(chǎn)物水，其余部分結(jié)合生成有機(jī)產(chǎn)物，由此類比可得類似反應(yīng)①的有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式。10．K1K3M2[·浙江卷]下列說法正確的是()A．按系統(tǒng)命名法，化合物的名稱是2，3，5，5－四甲基－4，4－二乙基己烷B．等物質(zhì)的量的苯與苯甲酸完全燃燒消耗氧氣的量不相等C．苯與甲苯互為同系物，均能使KMnO4酸性溶液褪色D．結(jié)構(gòu)片段為的高聚物，其單體是甲醛和苯酚10．D[解析]該化合物的正確命名為2，2，4，5－四甲基－3，3－二乙基己烷，A項(xiàng)錯(cuò)誤；等物質(zhì)的量的苯與苯甲酸完全燃燒時(shí)消耗的氧氣的量相等，B項(xiàng)錯(cuò)誤；苯不能使KMnO4酸性溶液褪色，C項(xiàng)錯(cuò)誤；高聚物為酚醛樹脂，其單體為甲醛和苯酚，D項(xiàng)正確。K2脂肪烴32.K2L4K1L2L1M3[·福建卷][化學(xué)——有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]已知：Req\o(→,\s\up7(CO，HCl),\s\do5(一定條件))RCHO為合成某種液晶材料的中間體M，有人提出如下不同的合成途徑：CH2CH2CH3CHOeq\o(→,\s\up7(H2/Ni),\s\do5(加熱、加壓))CH2CH2CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(H2/Ni),\s\do5(加熱、加壓))CH2CH2CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(1.LiAlH4，乙醚),\s\do5(2.H2O))AMB()eq\o(→,\s\up7(CO，HCl),\s\do5(一定條件))CH2CH2CH3CD(1)常溫下，下列物質(zhì)能與A發(fā)生反應(yīng)的有________(填序號(hào))。a．苯b．Br2/CCl4c．乙酸乙酯d．KMnO4/H＋溶液(2)M中官能團(tuán)的名稱是________，由C→B的反應(yīng)類型為________。(3)由A催化加氫生成M的過程中，可能有中間生成物CH3CH2CH2CHO和________________________________________________________________________(寫結(jié)構(gòu)簡式)生成。(4)檢驗(yàn)B中是否含有C可選用的試劑是________(任寫一種名稱)。(5)物質(zhì)B也可由C10H13Cl與NaOH水溶液共熱生成，C10H13Cl的結(jié)構(gòu)簡式為________。(6)C的一種同分異構(gòu)體E具有如下特點(diǎn)：a．分子中含—OCH2CH3b．苯環(huán)上只有兩種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子寫出E在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。32．[答案](1)b、d(2)羥基還原反應(yīng)(或加成反應(yīng))(3)CH3CH2CH2CH2OH(4)銀氨溶液(或新制氫氧化銅懸濁液)(5)CH3CH2CH2CH2Cl(6)nCH＝CH2OCH2CH3eq\o(→,\s\up7(一定條件))eq\b\lc\[(\a\vs4\al\co1(,,,,,))OCH2CH3CHCH2eq\b\lc\\rc\](\a\vs4\al\co1(,,,,,))eq\s\do7(n)[解析](1)由A的結(jié)構(gòu)簡式可知其官能團(tuán)是碳碳雙鍵、醛基，碳碳雙鍵與Br2能發(fā)生加成反應(yīng)，碳碳雙鍵和—CHO都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，故bd項(xiàng)均正確；(2)由M的結(jié)構(gòu)簡式可知其所含官能團(tuán)是羥基；由反應(yīng)條件判斷D→C是烴基苯變?yōu)閷N基苯甲醛，D是丙苯，則C是對丙基苯甲醛；比較C、B結(jié)構(gòu)簡式的異同，發(fā)現(xiàn)只有醛基變?yōu)榱u甲基，C→B是得到氫的過程，因此該反應(yīng)是還原反應(yīng)或加成反應(yīng)；(3)A所含的碳碳雙鍵、醛基在一定條件下都能與H2加成，若氫氣過量，則A直接轉(zhuǎn)化為M，若氫氣不足，可能只有碳碳雙鍵與H2加成得到中間生成物CH3CH2CH2CHO，也有可能只有醛基與H2反應(yīng)變?yōu)榱u甲基，得到中間產(chǎn)物CH3CH2CH2CH2OH；(4)B的官能團(tuán)是羥基，C的官能團(tuán)是醛基，不能選擇酸性高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)B中是否含有C，因?yàn)榱u基和醛基都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，只能選擇銀氨溶液(或新制氫氧化銅懸濁液)檢驗(yàn)B中是否含有C；(5)C10H13Cl屬于鹵代烴，B的分子式為C10H14O，B比C10H13Cl多1個(gè)O、1個(gè)H，少1個(gè)Cl，由鹵代烴的性質(zhì)可得，C10H13Cl與NaOH水溶液共熱得到的有機(jī)產(chǎn)物為B，由此逆推可得C10H13Cl的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2CH2CH2Cl；(6)由C的結(jié)構(gòu)簡式可得其分子式為C10H12O，減去—OCH2CH3后得到苯環(huán)上另一個(gè)取代基為—CH=CH2；苯環(huán)上只有兩種氫，說明兩個(gè)取代基位于相對位置，由此可得C的同分異構(gòu)體E的結(jié)構(gòu)簡式；E的官能團(tuán)是碳碳雙鍵、醚鍵，由官能團(tuán)的性質(zhì)可知，碳碳雙鍵在一定條件下可以發(fā)生加聚反應(yīng)，由此可以書寫該反應(yīng)的化學(xué)方程式。30．K1L6K2K3L2L1L4L7[·廣東卷]脫水偶聯(lián)反應(yīng)是一種新型的直接烷基化反應(yīng)，例如：反應(yīng)①：CH3COCH2COOCH2CH3＋CHCHCHCH3OHⅠⅡeq\o(→,\s\up7(一定條件))CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO(1)化合物Ⅰ的分子式為________，1mol該物質(zhì)完全燃燒最少需要消耗________molO2。(2)化合物Ⅱ可使________溶液(限寫一種)褪色；化合物Ⅲ(分子式為C10H11Cl)可與NaOH水溶液共熱生成化合物Ⅱ，相應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。(3)化合物Ⅲ與NaOH乙醇溶液共熱生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有四組峰，峰面積之比為1∶1∶1∶2，Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式為___________。(4)由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一種無支鏈同分異構(gòu)體，碳鏈兩端呈對稱結(jié)構(gòu)，且在Cu催化下與過量O2反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物Ⅵ。Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式為________，Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡式為________。(5)一定條件下，CHOH與BrCCH也可以發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng)，有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為________。30．[答案](1)C6H10O37(2)酸性KMnO4溶液(或溴水)CHCHCHCH3＋NaOHCleq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))CHCHCHCH3＋NaClOH(3)CHCHCHCH2(4)HOCH2—CH=CH—CH2OHHCOCHCHCOH(5)CHCCBr[解析](1)反應(yīng)①中化合物Ⅰ的分子式為C6H10O3；根據(jù)烴的含氧衍生物燃燒通式可得：C6H10O3＋7O2eq\o(→,\s\up7(點(diǎn)燃))6CO2＋5H2O，則1molⅠ完全燃燒最少需要消耗7molO2；(2)反應(yīng)①中化合物Ⅱ的官能團(tuán)是碳碳雙鍵、羥基，碳碳雙鍵能與溴發(fā)生加成反應(yīng)，碳碳雙鍵、羥基都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，則Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高錳酸鉀溶液褪色；Ⅱ的結(jié)構(gòu)簡式為C6H5CH=CHCHOHCH3，其分子式為C10H12O，Ⅲ屬于鹵代烴，與NaOH水溶液共熱生成Ⅱ，則Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡式為C6H5CH=CHCHClCH3，據(jù)此可寫出其水解反應(yīng)的化學(xué)方程式；(3)鹵代烴與NaOH乙醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴，則Ⅲ與NaOH乙醇溶液共熱生成C6H5CH=C=CHCH3或C6H5CH=CHCH=CH2，因產(chǎn)物核磁共振氫譜除苯環(huán)外有四組峰，峰面積之比為1∶1∶1∶2，則化合物Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式為C6H5CH=CHCH=CH2；(4)醇中羥甲基(—CH2OH或HOCH2—)在Cu催化下與過量O2反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的醛基(—CHO或OHC—)，則V的碳鏈兩端各有1個(gè)羥甲基(—CH2OH或HOCH2—)，CH3COOCH2CH3的分子式為C4H8O2，減去2個(gè)C、6個(gè)H、2個(gè)O之后可得2個(gè)C、2個(gè)H，即Ⅴ的碳鏈中間剩余基團(tuán)為—CH=CH—，則Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2CH=CHCH2OH，由此可推斷Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡式為OHCCH=CHCHO；(5)比較反應(yīng)①中反應(yīng)物Ⅰ、Ⅱ與生成物的結(jié)構(gòu)簡式，推斷該反應(yīng)實(shí)質(zhì)是Ⅱ所含醇羥基中氧碳鍵斷裂，Ⅰ所含酯基和酮基的鄰碳上的碳?xì)滏I斷裂，羥基與氫結(jié)合生成無機(jī)產(chǎn)物水，其余部分結(jié)合生成有機(jī)產(chǎn)物，由此類比可得類似反應(yīng)①的有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式。10．K2L2L6[·四川卷]有機(jī)化合物G是合成維生素類藥物的中間體，其結(jié)構(gòu)簡式為CH3CCH3H2CCHOHCOO。G的合成路線如下：CH3CCH3CH2eq\o(→,\s\up7(HBr),\s\do5(①))Aeq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(②))Beq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(③))CH3CHCH3CHOeq\o(→,\s\up7(C),\s\do5(④))Deq\f(H2O,⑤)CH3CH2OHEeq\a\vs4\al(\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(⑥))F\f(△,))H2OG其中A～F分別代表一種有機(jī)化合物，合成路線中部分產(chǎn)物及反應(yīng)條件已略去。已知：—CHO＋CHCHOCHOHCCHO請回答下列問題：(1)G的分子式是________；G中官能團(tuán)的名稱是____________。(2)第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)B的名稱(系統(tǒng)命名)是________________________________________________________________________。(4)第②～⑥步反應(yīng)中屬于取代反應(yīng)的有________(填步驟編號(hào))。(5)第④步反應(yīng)的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(6)寫出同時(shí)滿足下列條件的E的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式________________________________________________________________________。①只含有一種官能團(tuán)；②鏈狀結(jié)構(gòu)且無—O—O—；③核磁共振氫譜只有2種峰。10．[答案](1)①C6H10O3②羥基、酯基(2)CH3CCH3=CH2＋HBr→CH3CCH3HCH2Br(3)2－甲基－1－丙醇(4)②⑤(5)CHCHOCH3CH3＋OHCCOOC2H5→CCH3CHOCH3CHCOOC2H5OH(6)CH3COOCH2CH2OOCCH3CH3CH2OOCCOOCH2CH3CH3OOCCH2CH2COOCH3[解析](1)由G的結(jié)構(gòu)簡式可直接寫出G的分子式；G中含有的官能團(tuán)為羥基(—OH)、酯基(—COO—)。(2)結(jié)合反應(yīng)③得到2－甲基丙醛可知反應(yīng)①發(fā)生加成反應(yīng)，且加成產(chǎn)物為CHCH3CH3CH2Br。(3)B為溴代烴在NaOH溶液中水解生成(CH3)2CHCH2OH，按照系統(tǒng)命名法，由羥基碳原子一端編號(hào)，故其名稱為2－甲基－1－丙醇。(4)通過反應(yīng)流程可知反應(yīng)①是烯烴與HBr發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)②是鹵代烴發(fā)生水解反應(yīng)(也屬于取代反應(yīng))生成醇，反應(yīng)③為醇的催化氧化反應(yīng)，反應(yīng)④醛與醛的加成反應(yīng)，反應(yīng)⑤為物質(zhì)D(含有酯基)發(fā)生酯的水解反應(yīng)(也是取代反應(yīng))，反應(yīng)⑥是醛基與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)。(5)結(jié)合反應(yīng)⑤可得到乙醇和有機(jī)物G中含有的碳原子數(shù)可推知物質(zhì)C的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2OOCCHO，利用題中醛醛反應(yīng)信息易寫出反應(yīng)的方程式。(6)由D的結(jié)構(gòu)簡式利用反應(yīng)⑤知E的結(jié)構(gòu)簡式為CCH3CH3OHCCHCOOHOH，分子式為C6H10O4，E的同分異構(gòu)體中10個(gè)氫原子只有2種吸收峰，那么必含有—CH2—、—CH3，且要連接在對稱位置上，只含有一種官能團(tuán)且有4個(gè)氧原子，即是酯基，再結(jié)合不含—O—O—鍵可寫出：CH3OOCCH2—CH2COOCH3、CH3COOCH2—CH2OOCCH3、CH3CH2OOC—COOCH2CH3。8．K2L2O4[·新課標(biāo)全國卷Ⅰ]香葉醇是合成玫瑰香油的主要原料，其結(jié)構(gòu)簡式如圖0。下列有關(guān)香葉醇的敘述正確的是()圖0A．香葉醇的分子式為C10H18OB．不能使溴的四氯化碳溶液褪色C．不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色D．能發(fā)生加成反應(yīng)不能發(fā)生取代反應(yīng)8．A[解析]直接數(shù)出C、O原子數(shù)，由不飽和度計(jì)算出分子式，A項(xiàng)正確；化合物中有碳碳雙鍵，能與溴發(fā)生加成反應(yīng)使溴的四氯化碳溶液褪色，B項(xiàng)錯(cuò)誤；碳碳雙鍵也能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，C項(xiàng)錯(cuò)誤；化合物中有羥基及甲基，能發(fā)生取代反應(yīng)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。K3苯芳香烴30.K1L6K2K3L2L1L4L7[·廣東卷]脫水偶聯(lián)反應(yīng)是一種新型的直接烷基化反應(yīng)，例如：反應(yīng)①：CH3COCH2COOCH2CH3＋CHCHCHCH3OHⅠⅡeq\o(→,\s\up7(一定條件))CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO(1)化合物Ⅰ的分子式為________，1mol該物質(zhì)完全燃燒最少需要消耗________molO2。(2)化合物Ⅱ可使________溶液(限寫一種)褪色；化合物Ⅲ(分子式為C10H11Cl)可與NaOH水溶液共熱生成化合物Ⅱ，相應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。(3)化合物Ⅲ與NaOH乙醇溶液共熱生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有四組峰，峰面積之比為1∶1∶1∶2，Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式為___________。(4)由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ?；衔铫跏荂H3COOCH2CH3的一種無支鏈同分異構(gòu)體，碳鏈兩端呈對稱結(jié)構(gòu)，且在Cu催化下與過量O2反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物Ⅵ。Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式為________，Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡式為________。(5)一定條件下，CHOH與BrCCH也可以發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng)，有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為________。30．[答案](1)C6H10O37(2)酸性KMnO4溶液(或溴水)CHCHCHCH3＋NaOHCleq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))CHCHCHCH3＋NaClOH(3)CHCHCHCH2(4)HOCH2—CH=CH—CH2OHHCOCHCHCOH(5)CHCCBr[解析](1)反應(yīng)①中化合物Ⅰ的分子式為C6H10O3；根據(jù)烴的含氧衍生物燃燒通式可得：C6H10O3＋7O2eq\o(→,\s\up7(點(diǎn)燃))6CO2＋5H2O，則1molⅠ完全燃燒最少需要消耗7molO2；(2)反應(yīng)①中化合物Ⅱ的官能團(tuán)是碳碳雙鍵、羥基，碳碳雙鍵能與溴發(fā)生加成反應(yīng)，碳碳雙鍵、羥基都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，則Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高錳酸鉀溶液褪色；Ⅱ的結(jié)構(gòu)簡式為C6H5CH=CHCHOHCH3，其分子式為C10H12O，Ⅲ屬于鹵代烴，與NaOH水溶液共熱生成Ⅱ，則Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡式為C6H5CH=CHCHClCH3，據(jù)此可寫出其水解反應(yīng)的化學(xué)方程式；(3)鹵代烴與NaOH乙醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴，則Ⅲ與NaOH乙醇溶液共熱生成C6H5CH=C=CHCH3或C6H5CH=CHCH=CH2，因產(chǎn)物核磁共振氫譜除苯環(huán)外有四組峰，峰面積之比為1∶1∶1∶2，則化合物Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式為C6H5CH=CHCH=CH2；(4)醇中羥甲基(—CH2OH或HOCH2—)在Cu催化下與過量O2反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的醛基(—CHO或OHC—)，則V的碳鏈兩端各有1個(gè)羥甲基(—CH2OH或HOCH2—)，CH3COOCH2CH3的分子式為C4H8O2，減去2個(gè)C、6個(gè)H、2個(gè)O之后可得2個(gè)C、2個(gè)H，即Ⅴ的碳鏈中間剩余基團(tuán)為—CH=CH—，則Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2CH=CHCH2OH，由此可推斷Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡式為OHCCH=CHCHO；(5)比較反應(yīng)①中反應(yīng)物Ⅰ、Ⅱ與生成物的結(jié)構(gòu)簡式，推斷該反應(yīng)實(shí)質(zhì)是Ⅱ所含醇羥基中氧碳鍵斷裂，Ⅰ所含酯基和酮基的鄰碳上的碳?xì)滏I斷裂，羥基與氫結(jié)合生成無機(jī)產(chǎn)物水，其余部分結(jié)合生成有機(jī)產(chǎn)物，由此類比可得類似反應(yīng)①的有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式。10．K1K3M2[·浙江卷]下列說法正確的是()A．按系統(tǒng)命名法，化合物的名稱是2，3，5，5－四甲基－4，4－二乙基己烷B．等物質(zhì)的量的苯與苯甲酸完全燃燒消耗氧氣的量不相等C．苯與甲苯互為同系物，均能使KMnO4酸性溶液褪色D．結(jié)構(gòu)片段為的高聚物，其單體是甲醛和苯酚10．D[解析]該化合物的正確命名為2，2，4，5－四甲基－3，3－二乙基己烷，A項(xiàng)錯(cuò)誤；等物質(zhì)的量的苯與苯甲酸完全燃燒時(shí)消耗的氧氣的量相等，B項(xiàng)錯(cuò)誤；苯不能使KMnO4酸性溶液褪色，C項(xiàng)錯(cuò)誤；高聚物為酚醛樹脂，其單體為甲醛和苯酚，D項(xiàng)正確。8．K3I1[·新課標(biāo)全國卷Ⅱ]下列敘述中，錯(cuò)誤的是()A．苯與濃硝酸、濃硫酸共熱并保持55～60℃反應(yīng)生成硝基苯B．苯乙烯在合適條件下催化加氫可生成乙基環(huán)己烷C．乙烯與溴的四氯化碳溶液反應(yīng)生成1，2－二溴乙烷D．甲苯與氯氣在光照下反應(yīng)主要生成2，4－二氯甲苯8．D[解析]苯與濃硝酸在濃硫酸催化劑條件下加熱發(fā)生硝化反應(yīng)得到硝基苯，A項(xiàng)正確；苯乙烯分子全部加氫可得乙基環(huán)己烷，B項(xiàng)正確；乙烯與溴加成得到1，2－二溴乙烷，C項(xiàng)正確；甲苯在光照條件下發(fā)生甲基上的取代反應(yīng)而非苯環(huán)上的取代反應(yīng)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。K4烴綜合10.I4K4L7[·重慶卷]華法林是一種治療心腦血管疾病的藥物，可由化合物E和M在一定條件下合成得到(部分反應(yīng)條件略)。圖0(1)A的名稱為________，A→B的反應(yīng)類型為________。(2)D→E的反應(yīng)中，加入的化合物X與新制Cu(OH)2反應(yīng)產(chǎn)生紅色沉淀的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)G→J為取代反應(yīng)，其另一產(chǎn)物分子中的官能團(tuán)是________。(4)L的同分異構(gòu)體Q是芳香酸，Qeq\o(→,\s\up7(Cl2),\s\do5(光照))R(C8H7O2Cl)eq\o(→,\s\up7(NaOH),\s\do5(水，△))SK2Cr2O7，H＋,ＦT，T的核磁共振氫譜只有兩組峰，Q的結(jié)構(gòu)簡式為____________，R→S的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________________。(5)圖中，能縮合成體型高分子化合物的酚類單體是________。(6)已知：L→M的原理為①C6H5OH＋C2H5OCOReq\o(→,\s\up7(催化劑))C6H5OCOR＋C2H5OH和②R1COCH3＋C2H5OCOR2eq\o(→,\s\up7(催化劑))R1COCH2COR2＋C2H5OH，M的結(jié)構(gòu)簡式為____________。10．[答案](1)丙炔加成反應(yīng)(2)C6H5CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHeq\o(→,\s\up7(△))C6H5COONa＋Cu2O↓＋3H2O(3)—COOH或羧基(4)H3CCOOHHOOCCH2Cl＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do5(△))NaOOCCH2OH＋NaCl＋H2O(5)苯酚(6)[解析]CH3C≡CH與H2O發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3COHCH2，CH3COHCH2結(jié)構(gòu)重排生成CH3CCH3O，CH3CCH3O與苯甲醛發(fā)生醛、酮加成反應(yīng)生成羥醛：CHCH2CCH3OHO，CHCH2CCH3OHO自動(dòng)脫水生成烯醛CHCHCCH3O。CH3COCCH3OO與C6H5OH發(fā)生取代反應(yīng)生成C6H5OOCCH3和CH3COOH，C6H5OOCCH3中的—OCCH3與苯環(huán)鄰位上的一個(gè)H原子發(fā)生自身交換，生成OHCOCH3，由L→M的反應(yīng)原理①可知，OHCOCH3與C2H5OCOC2H5O反應(yīng)生成OCOC2H5OCOCH3，結(jié)合M的分子式C9H6O3和OCOC2H5OCOCH3反應(yīng)原理②可知發(fā)生自身交換生成M：OOO。1．[·湖南六校聯(lián)考]下列對有機(jī)物結(jié)構(gòu)或性質(zhì)的描述，錯(cuò)誤的是()A．將溴水加入苯中，溴水的顏色變淺，這是由于發(fā)生了加成反應(yīng)B．苯分子中的6個(gè)碳原子之間的鍵完全相同，是一種介于單鍵和雙鍵之間的獨(dú)特的鍵C．乙烷和丙烯的物質(zhì)的量共1mol，完全燃燒生成3molH2OD．一定條件下，Cl2可在甲苯的苯環(huán)或側(cè)鏈上發(fā)生取代反應(yīng)1．A[解析]苯使溴水褪色是由于溴在苯中的溶解度比在水中的溶解度大，為萃取過程，A項(xiàng)錯(cuò)誤；苯不能使溴水發(fā)生加成反應(yīng)，也不能與酸性高錳酸鉀溶液發(fā)