物理化學(xué)主要公式及使用條件物化復(fù)習(xí)提綱

物理化學(xué)2.道爾頓定律

PB=yBp,p=￡P(guān)B

B

第一章氣體的pVT關(guān)系上式適用于任意氣體。對(duì)于理想氣體

pB=nBRT/V

1.理想氣體狀態(tài)方程式

pV=(m/M)RT=nRT

3.阿馬加分體積定律

或P%=P(V/m=RT

“="BRT/V此式只適用于理想氣體。

式中p,V,T及〃單位分別為Pa,m3,K及moL

%=v/〃稱為氣體的摩爾體積，其單位為4.范德華方程

m3-mol4o7?=8.314510J-mol1-K1,稱為摩爾氣

(p+a/V^Vm-b)=RT

體常數(shù)。此式適用于理想氣體，近似地適用于低壓

(p+an2/V2)(V-nb)=nRT

的真實(shí)氣體。

a

2.混合物式中的單位為Pa-m6-mol2,b的單位為

(1)組成.mol1,4和匕皆為只與氣體的種類有關(guān)的常

摩爾分?jǐn)?shù)w(或XB)=〃B/2L”A體積分?jǐn)?shù)數(shù)，稱為范德華常數(shù)。此式適用于最高壓力為幾

A

個(gè)MPa的中壓范圍內(nèi)實(shí)際氣體p,V,T,n的相互

(pB=yBV*mB/計(jì)算。

A5.維里方程

式中為混合氣體總的物質(zhì)的量。V*mA表

pVm=RT(l+B/Vm+C/V^+D/Vi+……)

A

及

示在一定T,p下純氣體A的摩爾體積。

3

pVm=RT(l+Bp+Cp~+Dp+……)

yAV*mA為在一定T，P下混合之前各純組分

A上式中的B,C,D,…及B',C,D1…分別稱為

體積的總和。第二、第三、第四...維里系數(shù)，它們皆是與氣體種

(2)摩爾質(zhì)量類、溫度有關(guān)的物理量。適用的最高壓力為IMPa

至2MPa,高壓下仍不能使用。

Mmix=加/〃=2%/2?”

BBB6.壓縮因子的定義

式中為混合氣體的總質(zhì)量，

m=￡mBZ=pV/(nRT)=pVm/(AT)

B

z的量綱為一。壓縮因子圖可用于查找在任意條件

〃=Z〃B為混合氣體總的物質(zhì)的量。上述各式

下實(shí)際氣體的壓縮因子。但計(jì)算結(jié)果常產(chǎn)生較大的

B

誤差，只適用于近似計(jì)算。

適用于任意的氣體混合物。

第二章熱力學(xué)第一定律

(3)%=恤/"=%/，=6/V

式中PB為氣體B,在混合的T,V條件下，單獨(dú)存

1.熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表示式

在時(shí)所產(chǎn)生的壓力，稱為B的分壓力。吟為B氣

AU=Q+W或

體在混合氣體的T,p下，單獨(dú)存在時(shí)所占的體積。

dU=dQ+8W=dQ-pani)dV+8W

規(guī)定系統(tǒng)吸熱為正，放熱為負(fù)。系統(tǒng)得功為正，對(duì)(6)平均摩爾定壓熱容

環(huán)境作功為負(fù)。式中Pamb為環(huán)境的壓力，W為非體

CP,m=^CP.mdT/(T2-TJ

積功。上式適用于封閉體系的一切過(guò)程。

2.焰的定義式H=U+pV7.摩爾蒸發(fā)焰與溫度的關(guān)系

3.焙變Avap//m(5)=Avap77m(空)+[△vapCp,mdT

(1)AH=AU+A(pV)

或(5AvapHm/aT)p=AvapCp,m

式中為乘積的增量，只有在恒壓下AC

式中vapp,m=g,m②一g,m⑴，上式適

△(pV)=P(匕-匕)在數(shù)值上等于體積功。用于恒壓蒸發(fā)過(guò)程。

8.體積功

⑵AH=j,2“Q,,dT

n(1)定義式

此式適用于理想氣體單純pvr變化的一切過(guò)程，或°W=—PambdV或XPambdV

真實(shí)氣體的恒壓變溫過(guò)程，或純的液體、固體物質(zhì)

壓力變化不大的變溫過(guò)程?！?w=-p(K-%)=-〃RW-G

4.熱力學(xué)能(又稱內(nèi)能)變

適用于理想氣體恒壓過(guò)程。

W=一Pamb(H—巳)

此式適用于理想氣體單純pVT變化的一切過(guò)程。

適用于恒外壓過(guò)程。

5.恒容熱和恒壓熱

4

Qv=AU(dV=O"=O)

W=-^pdV=-nRT]n(y2/Vl)=nRT}n(p2/pt)

適向于理想氣體恒溫可逆過(guò)程。

Qp=AH(dp=O,W，=O)

6.熱容的定義式

(5)W=AU=nCVm(.T2-Tl)

(1)定壓熱容和定容熱容

適用于。y皿為常數(shù)的理想氣體絕熱過(guò)程。

Cp=dQp/dT=(9H/dT)p

9.理想氣體可逆絕熱過(guò)程方程

G=3Qy/dT=(dU/0T)y

(2)摩爾定壓熱容和摩爾定容熱容

R

(T2/^(p2/P1y=1

Cp^m=Cp/n=(dHm/dTyp

35)(匕/匕＞=1

Cv^=Cv/n=(dUm/dT\

上式分別適用于無(wú)相變變化、無(wú)化學(xué)變化、非體積上式中，/=Cp,m/Gz,m稱為熱容比(以前稱為

功為零的恒壓和恒容過(guò)程。

絕熱指數(shù))，適用于G/g為常數(shù)，理想氣體可逆絕

(3)質(zhì)量定壓熱容(比定壓熱容)

熱過(guò)程P，V,T的計(jì)算。

Cp=cp/m=Cpm/M

10.反應(yīng)進(jìn)度

式中m和M分別為物質(zhì)的質(zhì)量和摩爾質(zhì)量。

A〃B//

CCRJ=

⑷P,m-V,m=

上式是用于反應(yīng)開始時(shí)的反應(yīng)進(jìn)度為零的情況，

此式只適用于理想氣體。

AH=n-〃B,O，〃B,O為反應(yīng)前B的物質(zhì)的

(5)摩爾定壓熱容與溫度的關(guān)系式中“，4c及dBB

對(duì)指定氣體皆為常數(shù)。量。為B的反應(yīng)計(jì)量系數(shù)，其量綱為一。4的

23

Cpm=a+bT+cT+dT量綱為molo

A51SO=ASsys+ASamb(>0,不可逆

11.標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焰(=0,可逆

式中iso,sys和amb分別代表隔離系統(tǒng)、系統(tǒng)和環(huán)

=￡*"皿)=-1AHi(BM

境。在隔離系統(tǒng)中，不可逆過(guò)程即自發(fā)過(guò)程?？赡?

式中AfH*B,0及鼠B,萬(wàn))分別為相態(tài)

即系統(tǒng)內(nèi)部及系統(tǒng)與環(huán)境之間皆處于平衡態(tài)。在隔

為夕的物質(zhì)B的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成始和標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒

離系統(tǒng)中，一切自動(dòng)進(jìn)行的過(guò)程，都是向燧增大的

烙。上式適用于J=1mol,在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的反應(yīng)。方向進(jìn)行，這稱之為燧增原理。此式只適用于隔離

系統(tǒng)。

12.與溫度的關(guān)系

6.環(huán)境的端變

"mWiXjG+J：-T

△Samb—Qamb/北mb——Qsys^amb

7.烯變計(jì)算的主要公式

式中ArCp,m=X4q,m(B)，適用于恒壓反

"2返=產(chǎn)+/=]2d〃—煙

JiTJiTJi

應(yīng)。

13.節(jié)流膨脹系數(shù)的定義式對(duì)于封閉系統(tǒng)，一切加=°的可逆過(guò)程的AS

〃J_T=9Tl?P)H計(jì)算式，皆可由上式導(dǎo)出

(1)

“j-T又稱為焦耳一湯姆遜系數(shù)。

AS=nCVmIn(5/TJ+nRln(V2/匕)

第三章熱力學(xué)第二定律

AS=nCpmln(7；/7])+zi7?ln(7?1//?2)

1.熱機(jī)效率

AS=ln(P2/Pi)+In(匕/匕)

LW/2=&+2)/2=GT)/4

上式只適用于封閉系統(tǒng)、理想氣體、Cym為常數(shù)，

式中21和02分別為工質(zhì)在循環(huán)過(guò)程中從高溫?zé)?/p>

只有PVT變化的一切過(guò)程

源外吸收的熱量和向低溫?zé)嵩礊榉懦龅臒?。W為

在循環(huán)過(guò)程中熱機(jī)中的工質(zhì)對(duì)環(huán)境所作的功。此式(2)

適用于在任意兩個(gè)不同溫度的熱源之間一切可逆

△ST=nRln(V2/VJ=nRln(Pl/p2)

循環(huán)過(guò)程。

此式使用于n一定、理想氣體、恒溫過(guò)程或

2.卡諾定理的重要結(jié)論

始末態(tài)溫度相等的過(guò)程。

QJL+Q21T2J=0,可逆循環(huán)(3)

(<0,不可逆循環(huán)

△sww/G

任意可逆循環(huán)的熱溫商之和為零，不可逆循環(huán)的熱

此式使用于n一定、C為常數(shù)、任意物質(zhì)

溫商之和必小于零。pm

3.嫡的定義的恒壓過(guò)程或始末態(tài)壓力相等的過(guò)程。

dS=6QJT

8.相變過(guò)程的嫡變

4.克勞修斯不等式

1=6。/7,可逆此式使用于物質(zhì)的量〃一定，在a和4兩相平衡

dS[>6Q/T,不可逆

時(shí)衡T,〃下的可逆相變化。

5.嫡判據(jù)9.熱力學(xué)第三定律

limS；(完美晶體)=0

或S；(完美晶體,0K)=0僅適用于一定量的單相純物質(zhì)，或組成恒定的多組

分系統(tǒng)發(fā)生單純p,v,r變化的過(guò)程。也可適用于相

上式中符號(hào)*代表純物質(zhì)。上述兩式只適用于完美

平衡或化學(xué)平衡的系統(tǒng)，由一平衡狀態(tài)變?yōu)榱硪黄?/p>

晶體。

衡態(tài)的過(guò)程。

10.標(biāo)準(zhǔn)摩反應(yīng)燧

18.克拉佩龍方程

△然)

Bdp/dT=4"m/(T

AS其弓)=AS；(G+J：(Ag,m/T)dT此方程適用于純物質(zhì)的a相和夕相的兩相平衡。

19.克勞修斯-克拉佩龍方程

上式中Aq,m=2>BG,m(B)，適用于在標(biāo)準(zhǔn)

2

Bdln(p/[7?])=(AvapH/7?T)dT

狀態(tài)下，反應(yīng)進(jìn)度為1mol時(shí)，任一化學(xué)反應(yīng)在任

W2/A)=(AvapHm/7?)(l/7]-l/7；)

一溫度下，標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)增的計(jì)算。

此式適用于氣-液(或氣-固)兩相平衡；氣體可視

11.亥姆霍茲函數(shù)的定義

為理想氣體；吸⑴與吸(且)相比可忽略不計(jì)，

A=U-TS

12.叫=6叱'在北一n的溫度范圍內(nèi)摩爾蒸發(fā)蠟可視為常數(shù)。

此式只適用n一定的恒溫恒容可逆過(guò)程。對(duì)于氣-固平衡，上式Avap"m則應(yīng)改為固體

13.亥姆霍茲函數(shù)判據(jù)的摩爾升華熠。

AArvJ=0,平衡20.

[<0,自發(fā)

InW/丸=(Afus%/41sHm)3-0)

只有在恒溫恒容，且不做非體積功的條件下，才可式中fus代表固態(tài)物質(zhì)的熔化。AfusKn和4us"m

用AA作為過(guò)程的判據(jù)。為常數(shù)的固-液兩相平衡才可用此式計(jì)算外壓對(duì)熔

14.吉布斯函數(shù)的定義點(diǎn)的r的影響。

G=H—TS21.麥克斯韋關(guān)系式

is.dG=8W'

TPr(8T/8p)s=(8V/dS)p

此式適用恒溫恒壓的可逆過(guò)程?！?HdV)s=(dp/dS)v

16.吉布斯函數(shù)判據(jù)(8p/dT)v=(8S/8V)T

TdV/dT)p=(dS/dp)T

“[<0,自發(fā)

適用條件同熱力學(xué)基本方程。

只有在恒溫恒壓，且不做非體積功的條件下，才可第四章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)

用AG作為過(guò)程的判據(jù)。1.偏摩爾量：

17.熱力學(xué)基本方程式'ex、

(1)定義XB

)T,p,n

AU=TdS-pdVc

dH=TdS+Vdp

其中X為廣延量，如V、U,S.

AA=-SdT-pdV

dG=—SdT+Vdp

熱力學(xué)基本方程適用于封閉的熱力學(xué)平衡系

統(tǒng)所進(jìn)行的一切可逆過(guò)程。說(shuō)的更詳細(xì)些，它們不

B物質(zhì)。

總和：X=ZWB*B7.純理想氣體B在溫度T,壓力p時(shí)的化學(xué)勢(shì)

B

2.吉布斯-杜亥姆方程"(Pg)=g)+/?71n(p-)

在T、p一定條件下，

pg表示理想氣體，*表示純態(tài)，""g)為氣體的

>nBdXB=0,或>xBdXB=0。

BB標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)。真實(shí)氣體標(biāo)準(zhǔn)態(tài)與理想氣體標(biāo)準(zhǔn)態(tài)均

此處，XB指B的摩爾分?jǐn)?shù)，XB指B的偏摩爾量。g

規(guī)定為純理想氣體狀態(tài)，其壓力為標(biāo)準(zhǔn)壓力P=

3.偏摩爾量間的關(guān)系

100kPa。

廣延熱力學(xué)量間原有的關(guān)系，在它們?nèi)×似?/p>

8.理想氣體混合物中任一組分B的化學(xué)勢(shì)

爾量后，依然存在。

例：“=U+HB=UB+PVB;A=U心(啕=〃；(g)+RAn(*)

-TS=>AB=UB-TSB；

G=H—TS=>GB=HB-TSB;...其中，PB一九?？倿锽的分壓。

9.純真實(shí)氣體B在壓力為p時(shí)的化學(xué)勢(shì)

PRT

n()

4.化學(xué)勢(shì)M*(g)=/(g)+Rrin(^)+![Kg-—]dp

定乂NB=GB=~—其中，匕“值)為純真實(shí)氣體的摩爾體積。低壓下，

on下

'nBJT,p,nc

真實(shí)氣體近似為理想氣體，故積分項(xiàng)為零。

5.單相多組分系統(tǒng)的熱力學(xué)公式

10.真實(shí)氣體混合物中任一組分B的化學(xué)勢(shì)

dU=TdS-pdV+Z〃Bd〃B

B〃B(g)=〃；(g)+Rnn(")+j[VB(g)--]dp

PiP總

dH=TdS+Vdp+Z"nd%

其中，VB(g)為真實(shí)氣體混合物中組分B在該溫度

B

dA=-SdT-pdV+Z〃Bdg及總壓PB下的偏摩爾體積。低壓下，真實(shí)氣體混

B

合物近似為理想氣體混合物，故積分項(xiàng)為零。

dG=-SdT+Vdp+Z"B^B11.拉烏爾定律與亨利定律(對(duì)非電解質(zhì)溶液)

*

拉烏爾定律：PA=PAXA

*

其中，PA為純?nèi)軇〢之飽和蒸氣壓，PA為稀溶

液中溶劑A的飽和蒸氣分壓，XA為稀溶液中A的

摩爾分?jǐn)?shù)。

亨利定律

其余3個(gè)均不是偏摩爾量。

6.化學(xué)勢(shì)判據(jù)PB=女工》&=卜附=1KcB：

在dT=0,dp=06W=0的條件下,

其中，PB為稀溶液中揮發(fā)性溶質(zhì)在氣相中的平衡

蕓4(a)d%(a)K0喘］

分壓，kx^,用B及4C,B為用不同單位表示濃度

時(shí)，不同的亨利常數(shù)。

其中，￡指有多相共存，"B(a)指&相內(nèi)的

a

12.理想液態(tài)混合物kc。P

端（g）+imii（上L）=%（溶質(zhì)）+JV/（溶質(zhì)）助

定義：其任一組分在全部組成范圍內(nèi)都符合拉

PP°

*麓（g）+Ann（綽）=〃卜（溶質(zhì)片jV；（溶質(zhì)）助

烏爾定律的液態(tài)混合物。PB—PBXB

P/

其中，OWXBWI,B為任一組分。

"B（溶質(zhì)）=/（溶質(zhì)）（普）+j吸°（溶質(zhì)）的

b

P°

13.理想液態(tài)混合物中任一組分B的化學(xué)勢(shì)

=%（溶質(zhì)）+Rnn（牛）+［岑（溶質(zhì)）dp

〃B（l）="；Q）+mn（XB）

C/

="：B（溶質(zhì)）+△「□（4）+1琮（溶質(zhì)）物

其中，"B（1）為純液體B在溫度7、壓力P下的化

學(xué)勢(shì)。

注：（1）當(dāng)P與P相差不大時(shí)，最后一項(xiàng)積分

若純液體B在溫度T,壓力P'下標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)為

均可忽略。

則有：

（2）溶質(zhì)B的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為P下B的濃度分別

尤⑴=浦a）+J匕］⑴即合浦（1）為辦B=〃9,q=C°,*B=1…，時(shí)，B仍然

P°遵循亨利定律時(shí)的假想狀態(tài)。此時(shí)，其化學(xué)勢(shì)分別

其中，匕,B（l）為純液態(tài)B在溫度r下的摩爾體積。

為"2B（溶質(zhì)）"'B（溶質(zhì)）"％（溶質(zhì)）。

14.理想液態(tài)混合物的混合性質(zhì)

16.分配定律

①2=0；

在一定溫度與壓力下，當(dāng)溶質(zhì)B在兩種共存

②=的不互溶的液體a.P間達(dá)到平衡時(shí)，若B在a、A

兩相分子形式相同，且形成理想稀溶液，則B在兩

③AmixS=-（2〃B）R^xBln（xB）；

BB相中濃度之比為一常數(shù)，即分配系數(shù)。

K=%（a）R-B（a）

④^mixG=—TAjxS

1n一ZB（A）

15.理想稀溶液

17.稀溶液的依數(shù)性

①溶劑的化學(xué)勢(shì)：

①溶劑蒸氣壓下降：APA=PA*B

“A（I）="：（D+RHn（XA）+jV；,A（1）的

②凝固點(diǎn)降低：（條件：溶質(zhì)不與溶劑形成

z

0固態(tài)溶液，僅溶劑以純固體析出）

當(dāng)p與p相差不大時(shí)，最后一項(xiàng)可忽略。

②溶質(zhì)B的化學(xué)勢(shì)：

A7j=k(bB

40XA

MB（溶質(zhì)人心⑵=只⑷+尺7111（今）

②沸點(diǎn)升高：（條件：溶質(zhì)不揮發(fā)）

="；（g）+R71n也叫

P

Ab

=（g）+RTln（~^）+RTln（黃R）

A"=kbbB

△vap口叫A

khQ2

熄（g）+R71n（上廣）=，；B（溶質(zhì)片］瑁（溶質(zhì)）即④滲透壓：

IIV=nBRT

P/

18.逸度與逸度因子

同理，有：

壓為PB,則有

氣體B的逸度0B,是在溫度廠總壓力P總

下，滿足關(guān)系式：

"B（g）=z4（g）+Rnn（#）

對(duì)溫度T壓力P下，真實(shí)溶液中溶質(zhì)B的化

的物理量，它具有壓力單位。其計(jì)算式為：學(xué)勢(shì)，有：

~rfr^Cg）1]“\用（溶質(zhì)）=■（溶質(zhì)）+R「n（吟）+j瑁（溶質(zhì)）dp

PB=PBexp{1[-^-----------1dp}BP"

0RTp總

逸度因子（即逸度系數(shù)）為氣體B的逸度與

其中，>B為B的活度因子，且

其分壓力之比：（PB=為~

limzB=1

PBX。

理想氣體逸度因子恒等于1。

19.逸度因子的計(jì)算與普遍化逸度因子圖

當(dāng)P與〃相差不大時(shí)，

宵」]即"B（溶質(zhì)）="；（溶質(zhì)）+KnnaB,對(duì)于揮

0RTP

用代（為壓縮因子）有：發(fā)性溶質(zhì)，其在氣相中分壓為：PB=7k/B,

Vm=ZRT/pVB,Z

=

則&二4，ZB~TT~°

不同氣體，在相同對(duì)比溫度不、對(duì)比壓力下，

pr

有大致相同的壓縮因子Z,因而有大致相同的逸度第五章化學(xué)平衡

因子°。1.化學(xué)反應(yīng)親和勢(shì)的定義A=-AG

20.路易斯―蘭德?tīng)栆荻纫?guī)則A代表在恒溫、恒壓和w'=0的條件下反應(yīng)的推

混合氣體中組分B的逸度因子等于該組分B動(dòng)力，A>0反應(yīng)能自動(dòng)進(jìn)行；4=0處于平衡態(tài)；

在該混合氣體溫度及總壓下單獨(dú)存在時(shí)的逸度因A<0反應(yīng)不能自動(dòng)進(jìn)行。

子。2.摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)與反應(yīng)進(jìn)度的關(guān)系

（8G/瑟）“=￡&/=AGm

PBPB=OBP^?B=P總JBB

適用條件：由幾種純真實(shí)氣體在恒溫恒壓下形成混式中的（dG/d。）》表示在T,p及組成一定的條

合物時(shí)，系統(tǒng)總體積不變。即體積有加和性。

件下，反應(yīng)系統(tǒng)的吉布斯函數(shù)隨反應(yīng)進(jìn)度的變化

率，稱為摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)變。

21.活度與活度因子

對(duì)真實(shí)液態(tài)混合物中溶劑：

3.化學(xué)反應(yīng)的等溫方程

媼

"B0）=（1）+RTlnaB=（1）+^71nxB/BArGm=ArGl+RTlnJp

，且有：limK=l,其中°B為組分B的活度，AG

“B—1式中rm,稱為標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)吉

加為組分B的活度因子。

布斯函數(shù)變；Jp=0（PB/pB）B,稱為反應(yīng)

若B揮發(fā)，而在與溶液平衡的氣相中B的分

的壓力商，其單位為lo此式適用理想氣體或低壓

下真實(shí)氣體,，在r，p及組成一定,反應(yīng)進(jìn)度為1mol第六章相平衡

時(shí)的吉布斯函數(shù)變的計(jì)算。i.吉布斯相律

4.標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的表達(dá)式F=C-P+2

K°="（用//戶式中F為系統(tǒng)的自由度數(shù)（即獨(dú)立變量數(shù)）；P為

式中〃，為參加化學(xué)反應(yīng)任一組分B的平衡分壓系統(tǒng)中的相數(shù)；“2”表示平衡系統(tǒng)只受溫度、壓力兩

個(gè)因素影響。要強(qiáng)調(diào)的是，C稱為組分?jǐn)?shù)，其定義

力，YB為B的化學(xué)計(jì)量數(shù)。及量綱為一。若已知平

的C=S—R_R，,S為系統(tǒng)中含有的化學(xué)物質(zhì)數(shù)，

衡時(shí)參加反應(yīng)的任一種物質(zhì)的量〃B,摩爾分?jǐn)?shù)yB,

稱物種數(shù)；R為獨(dú)立的平衡化學(xué)反應(yīng)數(shù)；R為除

系統(tǒng)的總壓力P，也可采用下式計(jì)算K，：

任一相中Z%B=1（或°B=1）。同一種物質(zhì)在

各平衡相中的濃度受化學(xué)勢(shì)相等限制以及R個(gè)獨(dú)立

化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K，對(duì)濃度限制之外，其

式中乙%為系統(tǒng)中氣體的物質(zhì)的量之和，

他的濃度（或分壓）的獨(dú)立限制條件數(shù)。

Z“B為參加反應(yīng)的氣態(tài)物質(zhì)化學(xué)計(jì)量數(shù)的代數(shù)

相律是表示平衡系統(tǒng)中相數(shù)、組分?jǐn)?shù)及自由度

和。此式只適用于理想氣體。數(shù)間的關(guān)系。供助這一關(guān)系可以解決：（a）計(jì)算一

5.標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的定義式個(gè)多組分多平衡系統(tǒng)可以同時(shí)共存的最多相數(shù)，即

]nK6=-\G^/RT尸=0時(shí)，P值最大，系統(tǒng)的平衡相數(shù)達(dá)到最多；（b）

或K=exp（—AG：/RT）計(jì)算一個(gè)多組分平衡系統(tǒng)自由度數(shù)最多為幾，即是

確定系統(tǒng)狀態(tài)所需要的獨(dú)立變量數(shù)；（c）分析一個(gè)

6.化學(xué)反應(yīng)的等壓方程——范特霍夫方程

多相平衡系統(tǒng)在特定條件下可能出現(xiàn)的狀況。

微分式dInK6/dT=A/f?/RT2

r應(yīng)用相律時(shí)必須注意的問(wèn)題：（a）相律是根

積分式ln（K；/K；）=△冏R(shí)-TNRTI據(jù)熱力學(xué)平衡條件推導(dǎo)而得的，故只能處理真實(shí)的

熱力學(xué)平衡系統(tǒng)；（b）相律表達(dá)式中的“2”是代表溫

不定積分式In=-\Hl/RT+C

度、壓力兩個(gè)影響因素，若除上述兩因素外，還有

對(duì)于理想氣體反應(yīng)，