有機(jī)化學(xué)習(xí)題及答案(湖南大學(xué)版)

1章

思考題

1.1什么是同系列與同分異構(gòu)現(xiàn)象？

1.2什么叫誘導(dǎo)效應(yīng)？

1.3影響有機(jī)化學(xué)反響活性的主要因素有哪些？

1.4在沸點(diǎn)、熔點(diǎn)和溶解度方面，有機(jī)化合物和無(wú)機(jī)鹽有哪些差異？

1.5正丁醇的沸點(diǎn)（118℃）比它的同分異構(gòu)體乙醛的沸點(diǎn)（34℃）高得多，但這兩個(gè)化合物在水中的溶解度

卻相同（每100克水溶解8克），怎樣說(shuō)明這些事實(shí)？

1.6根據(jù)共價(jià)鍵的斷裂方式推測(cè)反響機(jī)理的可能類型有哪些？

解答

1.1答：具有同一個(gè)分子結(jié)構(gòu)通式，且結(jié)構(gòu)和性質(zhì)相似的一系列化合物稱為同系列。分子式相同而結(jié)構(gòu)

相異，因而其性質(zhì)也各異的不同化合物，稱為同分異構(gòu)體，這種現(xiàn)象叫同分異構(gòu)現(xiàn)象。

1.2答：因某一原子或基團(tuán)的電負(fù)性而引起電子云沿著鍵鏈向某一方面偏移的效應(yīng)叫誘導(dǎo)效應(yīng)。

1.3答：影響有機(jī)化學(xué)反響活性的因素主要有三個(gè)：底物（反響物）的結(jié)構(gòu)和特性，進(jìn)攻試劑的性質(zhì)和

反響環(huán)境條件〔溫度、壓強(qiáng)、溶劑、反響時(shí)間等）。

1.4答：有機(jī)物的沸點(diǎn)、熔點(diǎn)比無(wú)機(jī)鹽低。在水中的溶解度比無(wú)機(jī)鹽小。

1.5答：溶解度跟有機(jī)物和水分子間形成的氫鍵有關(guān)，因二者和水解都能形成氫鍵，而沸點(diǎn)與同種物質(zhì)

分子間氫鍵有關(guān)，正丁醇分子間能形成氫鍵，乙醛分子間不能形成氫鍵。

1.6答：自由基反響和離子型的反響。

習(xí)題

1.1用系統(tǒng)命名法命名以下化合物。

(1)OH(2)OH

CHCH-CH-CH-CH-OH

32CH3CH2-CH-CH-CH-CH2CH2CH2CH

CH3Cl

CH3CH2cH2cH3

(3)OH(4)CH2cH3

CHCHCHCHCHCHCHCHCH

32----2223CH3CH2-CH-CH-CH2-CHO

CHCH2cH2cH3

3CH3

⑸COOH(6)COOH

胃3于

CH3NH2

⑺COOH(8)COOH

鏟20

NO2NO2

(9)COOH

(10)6NH2

53

(11)COOH(12)NH2

64

CH3

SOH

(13)3(14)Etn-Bu

IIJIVfe/n-R

H2N^r

"CH3

1.2寫出以下化合物的結(jié)構(gòu)式。

[1)4-乙基-4-氯-己酸-4-甲基戊酯

[2)N-(2-氨基丁基)-4-甲氧基苯胺

⑶2,6,6-三甲基雙環(huán)[3.1.1卜2庚烯

(4)3-〔1-甲基-8氨基-2-蔡基)丁酸

1.3寫出的(1)CHQ⑵CH2O⑶CH2O2⑷CH5N⑸CF^Br可能結(jié)構(gòu)式并指出上述每一

結(jié)構(gòu)式中的官能團(tuán)。

1.4以下化合物有無(wú)極矩？如有指出其方向。

⑸CH2c七⑹CH3cl⑹CH30H口)CF2c以

H3C.產(chǎn)3

/C=C\

(e)CH3CH2Br(f)。/、Q(g)C2H50H

1.5化合物I、II和III都是NH3的衍生物，存在學(xué)某些魚的分解產(chǎn)物中。預(yù)測(cè)這三者中哪一個(gè)在水中的

溶解度最?。?/p>

Iuni

1.6寫出以下各化合物構(gòu)型異構(gòu)體。

⑴Et、,n-Bu(2)Bn-Bu

)C=C、八i-Pr)C=C1

HC三C，柏)c=c/1Vle

X

Ph〃CH3

1.7將以下化合物按酸性強(qiáng)弱排列成序

(1)CH3coOH⑵CH30CH2coOH⑶FCH2coOH⑷(CH3)2^CH2coOH

習(xí)題解析

1.1答：m6-甲基-4,5-辛二醇

⑵3-甲基-5氯-4-壬醇

[3)3-甲基-5丙基-4-壬醇

⑷4-甲基-3-乙基-己醛

⑸2,4-二甲苯甲酸

⑹2-甲基4氨基苯甲酸

[7)2-氨基-4-硝基苯甲酸

⑻4-硝基苯甲酸

⑼3-甲基苯甲酸

110)環(huán)己胺

(11)2-環(huán)己烯甲酸

[12)4-甲基環(huán)已胺

[13)4-甲基-4-丙基-2-氯苯磺酸

[14)3-甲基4丙基3辛烯

1.2答：

1.3答：

1.4答：

1.5答:

(CH3)3N的溶解度最小，原因：N原子上三個(gè)甲基的位阻效應(yīng)使與H2O分子的氫鍵不易形成，而引

起溶解度減小。

1.6答:

1.7答:

⑷>⑶>(2)>⑴

2章

思考題

2.1分析共朝效應(yīng)和超共朝效應(yīng)的異同點(diǎn)，重點(diǎn)闡述◎-兀和p-兀共物。

2.2請(qǐng)舉例說(shuō)明同分異構(gòu)體中各種異構(gòu)體的定義及其異同點(diǎn)。

2.3解釋甲烷氯化反響中觀察到的現(xiàn)象：

(1)(1)甲烷和氯氣的混合物于室溫下在黑暗中可以長(zhǎng)期保存而不起反響。

(2)(2)將氯氣先用光照射，然后迅速在黑暗中與甲烷混合，可以得到氯化產(chǎn)物。

(3)(3)將氯氣用光照射后在黑暗中放一段時(shí)期，再與甲烷混合，不發(fā)生氯化反響。

(4)(4)將甲烷先用光照射后，在黑暗中與氯氣混合，不發(fā)生氯化反響。

(5)(5)甲烷和氯氣在光照下起反響時(shí)，每吸收一個(gè)光子產(chǎn)生許多氯化甲烷分子。

2.43-氯-1,2-二澳丙烷是一種殺根瘤線蟲的農(nóng)藥，試問(wèn)用什么原料，怎樣合成？

2.5寫出烯煌C5H10的所有同分異構(gòu)體，命名之，并指出哪些有順?lè)串悩?gòu)體。

2.6找出以下化合物的對(duì)稱中心.

(1)乙烷的交叉式構(gòu)象(2)丁烷的反交叉式構(gòu)象

(3)反-1,4-二甲基環(huán)己烷(椅式構(gòu)象)

(4)寫出1,2,3,4,5,6-六氯環(huán)己烷有對(duì)稱中心的異構(gòu)體的構(gòu)象式(椅式)。

2.7一個(gè)化合物的氯仿溶液的旋光度為+10。，如果把溶液稀釋一倍，其旋光度是多少？如化合物的旋光

度為-350。，溶液稀釋一倍后旋光度是多少？

2.8乙烯、丙烯、異丁烯在酸催化下與水加成，生成的活性中間體分別為、、

,其穩(wěn)定性>>,所以反響速度是>>。

解答

2.1答：在離域體系中，鍵長(zhǎng)趨于平均化，體系能量降低而使分子穩(wěn)定性增加。共輾體所表現(xiàn)出來(lái)的這

種效應(yīng)叫共朝效應(yīng)。共軌體系分為7T-7T共軌體系和P-7I共輾體系。超共軌效應(yīng)是當(dāng)C—H鍵與相鄰的兀

鍵處于能重疊位置時(shí)，C—H鍵的軌道與無(wú)軌道也有一定程度的重疊，發(fā)生電子的離域現(xiàn)象，此時(shí)，b

鍵向兀鍵提供電子，使體系穩(wěn)定性提高。它分為°-p和兀超共輾。超共輾效應(yīng)比共軌效應(yīng)小。

2.2答:

異構(gòu)現(xiàn)象異同點(diǎn)舉例

分了中原互相聯(lián)結(jié)的方式和

構(gòu)造異構(gòu)

次序不同

CH3cH2cH2cH3和CH3cHe再

1.碳鏈異構(gòu)碳鏈不同

CH3

LCH3-CH3CH3

取代基在碳鏈或環(huán)上的位置

2.位置異構(gòu)

不同

OH

3.官能團(tuán)異構(gòu)官能團(tuán)不同CH3cH20H和CH30cH3

C&CH3CH.H

立體異構(gòu)分子中原子在空間HF和

2.3答：(1)無(wú)引發(fā)劑自由基產(chǎn)生

12)光照射，產(chǎn)生Cl-，氯自由基非?；顫娕c甲烷立即反響。

[3)所生成的C1?重新變?yōu)镃L，失去活性。

14)光照射，CH4不能生成自由基，不能與Cb在黑暗中反響。

[5)自由基具有連鎖反響。

2.4答：

2.5答：

2.6答：〔略〕

2.7答：+5°,-175°

2.8答：

習(xí)題

2.12.1試寫出以下化合物的構(gòu)造式：

(1)2,3-二甲基己烷(2)2,4-二甲基-4-乙基辛烷(3)4-甲基-2-戊烘

(4)甲基異丙基叔丁基甲烷(5)乙基異丙基乙快(6)3-乙基-3-戊烯-1-煥

2.2用不同符號(hào)標(biāo)出以下化合物中伯、仲、叔、季碳原子：

2.3不要查表試將以下煌類化合物按沸點(diǎn)降低的次序排列。

(1)2,3-二甲基戊烷(2)正庚烷(3)2,4-二甲基庚烷

(4)正戊烷(5)3-甲基己烷

2.4作出以下各化合物位能對(duì)旋轉(zhuǎn)角度的曲線，只考慮所列出的鍵的旋轉(zhuǎn)，并用紐曼投影式表示出能峰、

能谷的構(gòu)象

2.5如何實(shí)現(xiàn)以下轉(zhuǎn)變？

2.6用紐曼投影式寫出1,2-二氯乙烷最穩(wěn)定及最不穩(wěn)定的構(gòu)象，并寫出該構(gòu)象的名稱。

某烷姓的相對(duì)分子質(zhì)量為72,氯化時(shí)，(1)只得一種一氯代產(chǎn)物；(2)得三種氯代物；

(3)得四種一氯代產(chǎn)物；(4)只有兩種二氯衍生物。分別寫出這些烷煌的構(gòu)造式。

2.7試將以下烷基自由基按穩(wěn)定性大小排列成序。

(1)-CH3⑵CH(CH2cH3)2(3)CH2cH2cH2cH3(4).C(CH3)3

2.82,4-己二烯0133=01—3=(211口13是否有順?lè)串悩?gòu)現(xiàn)象？如有，寫出它們的所有

順?lè)串悩?gòu)體，并以順?lè)春虴—Z兩種方法命名之。

2.92-甲基-2-戊烯分別在以下條件下發(fā)生反響，試寫出各反響的主要產(chǎn)物。

(1)H2/Pd—C(2)HOBr(Br2+H2O)(3)03,鋅粉-醋酸溶液

(4)CL(低溫)(5)B2H6/NaOH-H2O2(6)稀冷KMnCU(7)HBr/過(guò)氧化物

2.10試以反響歷程解釋以下反響結(jié)果。

2.11試給出經(jīng)臭氧化、鋅粉水解后生成以下產(chǎn)物的烯煌的結(jié)構(gòu)。

這些烯煌如分別用酸性高錦酸鉀溶液氧化將生成什么產(chǎn)物？

2.12試以反響式表示以丙烯為原料，并選用必要的無(wú)機(jī)試劑制備以下化合物。

(1)2-澳丙烷(2)1-澳丙烷(3)異丙醇(4)正丙醇

(5)1,2,3-三氯丙烷(6)聚丙烯月青(7)環(huán)氧氯丙烷

2.13某化合物(A),分子式為CioHi8，經(jīng)催化加氫得到化合物(B),(B)的分子式為C10H22。

化合物(A)和過(guò)量高鎰酸鉀溶液作用，得到如上三個(gè)化合物：寫出化合物(A)的構(gòu)造式。

2.14某化合物催化加氫，能吸收一分子氫，與過(guò)量酸性的高鎰酸鉀溶液作用那么生成乙酸

(CH3COOH)O寫出該化合物可能的構(gòu)造式。

2.15某化合物分子式為C8H出它可以使澳水褪色，也可溶于濃硫酸。經(jīng)臭氧化反響并在鋅粉存在下水

解,只得到一種產(chǎn)物丁酮(CH3coeH2cH3)。寫出該烯煌可能的構(gòu)造式

2.16某烯煌經(jīng)催化加氫得到2-甲基丁烷。加HC1可得2-甲基-2-氯丁烷。如經(jīng)臭氧化并在鋅粉存在下水

解,可得丙酮(CH3coeH3)和乙醛(CH3cHO)。寫出該烯煌的構(gòu)造式以及各步反響式。

2.17寫出1-戊烘與以下試劑作用的反響式。

⑴熱KMnCU溶液(2)H2/Pt(3)過(guò)量Bn/CCL，低溫

2+

(4)AgNC)3氨溶液(5)Cu2c12氨溶液(6)H2so4,H2O,Hg

2.18完成以下反響式。

2.19以反響式表示以丙煥為原料，并選用必要的無(wú)機(jī)試劑，合成以下化合物。

⑴丙酮(2)1-澳丙烷(3)丙醇(4)正己烷(5)2,2-二澳丙烷

2.20完成以下反響式。

2.21指出以下化合物可由哪些原料通過(guò)雙烯合成而得。

2.22以反響式表示以乙烘為原料，并可選用必要的無(wú)機(jī)試劑合成以下化合物。

(1)CH3CH2CH(OH)CH3(2)CH3cH2CBr2cH3(3)CH3cH2cH2cH?Br

2.23用化學(xué)方法區(qū)別以下各組化合物。

(1)丙烷、丙烯和丙煥(2)CH3cH2cH2c三CH和CH3CH2—C=C—CH3

2.24試用適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)方法將以下混合物中的少量雜質(zhì)除去。

(1)除去粗乙烷氣體中少量的乙烘(2)除去粗乙烯氣體中少量的乙烘

2.25(1)1,3-T二烯和HBr的1,2-加成和1,4-加成，哪個(gè)速度快？為什么？

(1)〔1)為什么1,4-加成產(chǎn)物比1,2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定？

2.26以四個(gè)碳原子及以下煌為原料合成以下化合物。

2.27以下化合物各有多少種立體異構(gòu)體？

2.28以下各組化合物哪些是相同的，哪些是對(duì)映體，哪些是非對(duì)映體？

2.29某醇C5HIOO(A)具有旋光性。催化加氫后，生成的醇C5Hl2。但)沒(méi)有旋光性。試

寫出(A)和(B)的結(jié)構(gòu)式。

2.30開鏈化合物(A)和(B)的分子式都是C7H14。它們都具有旋光性，且旋光方向相同。

分別催化加氫后都得到(C),(C)也有旋光性。試推測(cè)(A)、(B)、(C)的結(jié)構(gòu)。

2.31推測(cè)以下反響的機(jī)理。

(提示：(CH3)3COC1的作用與HOC1相似)

2.32一旋光化合物C8H12(A),用伯催化劑加氫得到?jīng)]有手性的化合物C8H18(B),(A)用

Lindlar催化劑加氫得到手性化合物C8HI4(C),但用金屬鈉在液氨中復(fù)原得到另一個(gè)沒(méi)

有手性的化合物C8H14(D)。試推測(cè)(A)的結(jié)構(gòu)。

習(xí)題解析

2.1

2.2答：

2.3解：烷燒的沸點(diǎn)隨相對(duì)分子質(zhì)量增大而升高，相對(duì)分子質(zhì)量相同時(shí)，支鏈越多，沸點(diǎn)越低，順序:

⑶>(2)>(1)>(5)>[4)

2.4解：[略)

2.5

2.6答：(1)最穩(wěn)定構(gòu)象：圖略〔全交叉式)，最不穩(wěn)定構(gòu)象：圖略〔全重疊式)

[2)設(shè)該烷煌的分子式為6"2工+2,那么

2.7答：(4)>[2)>⑶>⑴

2.8答：有順?lè)串悩?gòu)現(xiàn)象，即

2.9解：⑴坨山《

2.10答：主要是因?yàn)橹虚g經(jīng)歷了碳正離子重排歷程。

?！吧?1)CHCH=CH

2.11合：32

以上烯燃如用酸性KMnCU溶液氧化，那么醛被繼續(xù)氧化成竣酸，酮不變。

2.12答:

2.13

2.14答：構(gòu)造式為CH3cH=CHCH3

2.15

2.16

2.17解：(1〕熱KMnC%試液

2.18

2.19

2.20

2.21

2.22

2.23

2.24解（1）將乙烷氣體通入CU（NH3）2C1溶液中洗滌可除去乙快。

⑵同上

2.25解（1）1,2-加成快，因?yàn)樵摲错懼虚g體與Br反響生成1,2-加成產(chǎn)物所需的活化能較低。

（2）因?yàn)?,4-加成產(chǎn)物超共朝效應(yīng)化,12-加成產(chǎn)物大，故比1,2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定。

2.26

2.27

2.28解（1）對(duì)映體

⑵（略）

⑶非對(duì)映體

⑷對(duì)映體

⑸同一化合物，［都為（S,S）型］

（6〕對(duì)映體

2.29

2.30

2.31

2.32

3章

思考題

1、1、什么叫張力能和角張力能？

2、2、試舉例說(shuō)明橋環(huán)化合物和螺環(huán)化合物的命名規(guī)那么。

3、3、在烷妙和環(huán)戊烷或更大的環(huán)烷煌中，每一個(gè)一CH2—單位的燃燒熱約為664.0kJ-moE。對(duì)于環(huán)丙

烷和環(huán)丁烷來(lái)說(shuō)，這個(gè)值分別為697.1和682.4。試解釋這些值的差異。

4、4、舉例說(shuō)明環(huán)丙烷化合物的不穩(wěn)定性。

5、5、什么是直立鍵和平伏鍵？

解答

1、答：環(huán)的實(shí)際角度與碳原子正四面體所需要的角度不一致，導(dǎo)致分子的熱力學(xué)能高于正常烷妙的熱

力學(xué)能，這種高出的能量叫張力能。這種張力是由于鍵角的偏差所引起的，所以叫張角張力。

2、答：命名螺環(huán)化合物時(shí)，根據(jù)組成環(huán)的碳原子總數(shù)，命名為“某烷”，加上詞頭“螺”。再把連接于螺原

子的兩個(gè)環(huán)的碳原子數(shù)目，按由小到大的次序?qū)懺凇奥荨焙汀澳惩椤敝g的方括號(hào)內(nèi)，數(shù)字用圓點(diǎn)分開。例

如

命名橋環(huán)化合物時(shí)，根據(jù)組成環(huán)的碳原子總數(shù)命名為“某烷”，加上詞頭“雙環(huán)”，再把各“橋”所含碳原子

的數(shù)目，按由大到小的次序?qū)懺凇半p環(huán)”和“某烷”之間的方括號(hào)里，數(shù)字用圓點(diǎn)分開。注意編號(hào)順序。例

如

3.3答：環(huán)烷炫越不穩(wěn)定，其燃燒熱越大。這里環(huán)丙烷的張力最大，所以燃燒熱最大。環(huán)丁烷的張力比

環(huán)丙烷小，比環(huán)戊烷要大，所以其燃燒熱值也居中，而環(huán)戊烷根本上無(wú)張力，所以燃燒熱與烷燒的很相

近。

3.4答：環(huán)丙烷的張力最大，容易加氫、加鹵素、加鹵化氫等得到相應(yīng)的開環(huán)產(chǎn)物。

3.5答：在環(huán)己烷的構(gòu)象中，每個(gè)碳原子上的兩個(gè)碳?xì)滏I，可以分為兩類：一類是垂直于碳環(huán)所在的平

面，稱為直立鍵（a鍵）。另一類是大體平行碳環(huán)的平面，稱為“平伏鍵”（e鍵）。

習(xí)題

3.13.1寫出以下化合物的結(jié)構(gòu)式。

（1）1,1-二乙基環(huán)庚烷（2）2,3-二甲基環(huán)己烯（3）1-環(huán)己烯基環(huán)已烯

（4）雙環(huán)［4.4.0］癸烷（5）雙環(huán)［3.2.1］辛烷（6）螺［4.5卜6-癸烯

(7)3-甲基-1,4-環(huán)已二烯

3.23.2命名以下各化合物

3.33.3寫出分子式為C5H10的環(huán)烷妙的所有構(gòu)造異構(gòu)體和順?lè)串悩?gòu)體的結(jié)構(gòu)式，并命名它們。

3.43.4寫出以下化合物最穩(wěn)定的構(gòu)象的透視式。

(1)異丙基環(huán)己烷(2)順-1-甲基-2-異丙基環(huán)己烷

(3)反-1-甲基-2-異丙基環(huán)己烷(4)反-1-乙基-3-叔丁基環(huán)己烷

(提示：先寫出中間的一個(gè)環(huán)的構(gòu)象。)

3.51,3-丁二烯聚合時(shí)，除生成高分子聚合物外，還得到一種二聚體。該二聚體能發(fā)生以下反響：

(1)催化加氫后生成乙基環(huán)己烷；(2)和澳作用可加四個(gè)澳原子；

(3)用過(guò)量的KMnCU氧化，能生成代竣基己二酸(HOOCCH2cH(COOH)CH2cH2coOH)。

根據(jù)以上事實(shí)，推測(cè)該二聚體的結(jié)構(gòu)，并寫出各步反響式。

3.6以下化合物是否有順?lè)串悩?gòu)體？假設(shè)有，寫出它們的立體結(jié)構(gòu)式。

3.73.7某煌(A),經(jīng)臭氧化并在Zn粉存在下水解，只得到一種產(chǎn)物2,5-己二酮

00

IIII

CH3—C-CH2CH2-C-CH3,試寫出該姓可能的構(gòu)造式。

3.8完成以下反響式。

3.9分子式為C4H6的三個(gè)異構(gòu)體(A)、(B)和(C)能發(fā)生如下的化學(xué)反響：

(1)(1)三個(gè)異構(gòu)體都能與澳反響，對(duì)于等摩爾的樣品而言，與(B)和(C)反響的漠量是(A)的2倍。

⑵(2)三者都能和HC1發(fā)生反響，而(B)和(C)在Hg2+催化下和HC1作用得到的是同一種產(chǎn)物。

(3)(3)(B)和(C)能迅速地和含HgSO4的硫酸溶液作用，得到分子式為C4H8。的化合物。

(4)(4)(B)能和硝酸銀氨溶液作用生成白色沉淀。

試推測(cè)化合物(A),(B)和(C)的結(jié)構(gòu)，并寫出有關(guān)反響式。

習(xí)題解析

3.1

3.2解(1)1-甲基-3-異丙基-環(huán)己烯

⑵1-甲基4乙烯基-1.3-環(huán)已二烯

⑶1,3,5-環(huán)己三烯

⑷螺［2,5］4辛烯

⑸雙環(huán)［2.2.2卜2-辛烯

⑹3,7,7-二甲基4乙基環(huán)戊烷

⑺1,2-二甲基-4-乙基環(huán)戊烷

3.3

3.4

3.5

3.6

3.7

3.8

3.9

4章

思考題

4.1付-克烷基化反響的特點(diǎn)是什么？

4.2解釋什么叫定位基，并說(shuō)明有哪三類定位基。

4.3解釋定位效應(yīng)。

4.4共振論對(duì)于共振結(jié)構(gòu)式有何規(guī)定？

4.5試說(shuō)明芳香親電取代反響的機(jī)理。

4.6甲苯和對(duì)二甲苯相比哪個(gè)對(duì)游離基鹵代反響更活潑？試說(shuō)明理由。

4.7用KMnCU或K2CQ+H+使PhC%氧化成PhCOOH的反響產(chǎn)率很差，而由pQN-C6H4cH3氧化成

P-O2NC6H4coOH,同樣的氧化反響卻有較好的產(chǎn)率。如何解釋。

4.8答復(fù)以下問(wèn)題。

(1)(1)環(huán)丁二烯只在較低溫度下才能存在，高于35K即(如分子間發(fā)生雙烯合成)轉(zhuǎn)變?yōu)槎垠w，它的衍

生物二苯基環(huán)丁二烯有三種異構(gòu)體。上述現(xiàn)象說(shuō)明什么?寫出二苯基環(huán)丁二烯三種異構(gòu)體的構(gòu)造式。

(2)(2)1,3,5,7-環(huán)辛四烯能使冷的高鎰酸鉀水溶液迅速褪色，和澳的四氯化碳溶液作用得到C8H8Br8

a、它應(yīng)具有什么樣的結(jié)構(gòu)？

b、b、金屬鉀和環(huán)辛四烯作用即得到一個(gè)穩(wěn)定的化合物2K+C8H8氣環(huán)辛四烯二負(fù)離子）。這種鹽

的形成說(shuō)明了什么?預(yù)期環(huán)辛四烯二負(fù)離子將有怎樣的結(jié)構(gòu)？

解答

4.1答：（1）因烷基正離子容易重排，易形成烷基異構(gòu)化產(chǎn)物；

[2）烷基可活化苯環(huán)，易使烷基化反響產(chǎn)物為多元取代產(chǎn)物；

13）烷基化反響是可逆反響，使得產(chǎn)物可能復(fù)雜化。

4.2答：苯環(huán)上已有一個(gè)取代基后，再進(jìn)行親電取代反響時(shí)，新進(jìn)入的基團(tuán)進(jìn)入苯環(huán)的位置由環(huán)上原有

取代基的性質(zhì)決定，這個(gè)原有的取代基叫定位基。定位基可分為三類，即

11）鄰、對(duì)位定位基，如一OH、一NH?、一NHCOCH3、一CH3等，這類基團(tuán)使苯環(huán)活化，并且使新引

入的取代基在定位基的鄰位和對(duì)位。_

[2）間位定位基，如一Nth、一CN、一COCH3、—COOH>一SO3H等，這類基團(tuán)使苯環(huán)鈍化，并使新

引入的取代基在它的間位。

[3）鹵素是一類特殊的定位基，它使苯環(huán)鈍化，但都是鄰、對(duì)定位基。

4.3答：鄰、對(duì)位定位基的推電子作用是苯環(huán)活化的原因，這又可分為兩種情況：①在與苯環(huán)成鍵的原

子上有一對(duì)未共享電子，這對(duì)電子可以通過(guò)大兀鍵離域到苯環(huán)上；②雖無(wú)未共享電子對(duì)，但能通過(guò)誘導(dǎo)

效應(yīng)或超共軌效應(yīng)起推電子作用的基團(tuán)，如甲基或其他烷基。

當(dāng)鄰、對(duì)位定位基直接連在帶3+的碳上時(shí)，能更好地使中間體3絡(luò)合物穩(wěn)定，故新取代基主要進(jìn)入鄰、

對(duì)位。

間位定位基的吸電子作用使苯環(huán)上電子云密度降低，結(jié)果使苯環(huán)鈍化。當(dāng)間位定位基直接連在帶的碳

上時(shí)，使中間體絡(luò)合物更不穩(wěn)定，但它連在間位時(shí)，使行絡(luò)合物不穩(wěn)定的影響就小些，故新取代基主

要進(jìn)入間位。

鹵素的誘導(dǎo)效應(yīng)和共貌效應(yīng)的總結(jié)果使苯環(huán)上電子云密度降低，故使苯環(huán)鈍化，共朝效應(yīng)決定著反響的

方向，因此鹵素是鄰，對(duì)位定位基。

4.4答：[1）共軌式中原子的排列完全相同，不同的是電子的排布。例如，乙烯醇與乙醛間的互變異構(gòu)

就不是共振關(guān)系（CH2=CH-0H_3）。

CH3CH=O

[2）共振式中配對(duì)電子或未配對(duì)的電子數(shù)應(yīng)是相等的。

13）中性分子也可用電荷別離式表示，但是電子的轉(zhuǎn)移要與原子的電負(fù)性一致。

4.5答：芳香親電取代反響主要有：鹵化、硝化、磺化和弗-克反響。其反響機(jī)制可表示如下：

通常形成〃絡(luò)合物這步是反響速度的決定步驟。0絡(luò)合物失去質(zhì)子一般比失去親電試劑（即逆反響）要

快，從而得到取代產(chǎn)物。

4.6答：對(duì)二甲苯和對(duì)游離基鹵代反響更活潑。因?yàn)閷?duì)二甲苯在鹵素游離基作用下生成以對(duì)甲節(jié)基游離

基，由于甲基的給電子作用，使得它的穩(wěn)定性大于節(jié)基游離基。即穩(wěn)定性：

NQ,~《'p—CH3

4.7答：p-NCh-C6H4cH3的極性大于甲苯，使更易溶于K2CrC）7+H+體系中發(fā)生氧化反

響，故有較好的產(chǎn)率。

4.8答：[1）說(shuō)明環(huán)丁二烯沒(méi)有形成閉合的共軌大兀鍵，無(wú)芳香性。環(huán)上的4個(gè)碳原子不等同。

習(xí)題

4.14.1寫出分子式為C9H12的單環(huán)芳煌所有異構(gòu)體，并命名之。

4.24.2寫出以下化合物的構(gòu)造式。

m對(duì)二硝基苯（2）間濱硝基苯[3）1,3,5-三甲苯（4）對(duì)碘芳氯

[5）鄰羥基苯甲酸16）鄰澳苯酚17）3,5-二氨基苯磺酸（8）2,4,6-三硝基甲苯

⑼3,5-二甲基苯乙烯（10）3-丙基鄰二甲苯[11）2,3-二甲基-1-苯基己烯

[12）3-苯基-1-丙基113）鄰硝基苯甲醛（14）3-羥基-5-碘苯乙酸

115）對(duì)亞硝基澳苯[16）間甲苯酚

4.3用化學(xué)方法區(qū)別各組以下化合物。

4.4試將以下各組化合物按環(huán)上硝化反響的活潑性順序排列。

（1）[1）苯，乙苯，間二乙苯，對(duì)二乙苯

（2）[2）苯，氯苯，硝基苯，丙苯

（3）[3）對(duì)苯二甲酸，甲苯，對(duì)甲苯甲酸，間二甲苯

（4）氯苯，對(duì)氯硝基苯，2,4-二硝基氯苯

4.5把以下各組化合物按發(fā)生環(huán)上親電取代反響的活性大小排列成序：

4.6以構(gòu)造式表示以下各化合物經(jīng)硝化后可能得到的主要一硝基化合物〔一個(gè)或幾個(gè))：

[1)C6H5coOH[2)C6H5NHCOCH3[3)C6H5c2H5〔4)鄰甲苯磺酸

[5)C6H5cl16)O-C6H4(OCH3)COOH[7)p-CH3c6H4coeH3〔8)對(duì)甲苯酚

(9)m-C6H4(OCH3)2(10)m-C6H4(NO2)COOH(11)O-C6H4(OH)C1(12)間甲苯酚

4.7完成以下各反響式：

4.8試扼要寫出以下合成步驟，所需要的脂肪族或無(wú)機(jī)試劑可任意選用。

11)甲苯一4-硝基-2-氯苯甲酸，3-硝基-4-氯苯甲酸(2)苯一間澳苯甲酸

[3)鄰硝基乙苯-2-硝基-4-氯苯甲酸(4)對(duì)二乙苯-2-硝基-1,4-苯二甲酸

[5)間二乙苯一＞5-硝基-1,3-苯二甲酸(6)苯甲醛-4-硝基-2,6-二氯苯甲醛

4.9指出以下反響中的錯(cuò)誤。

4.10三種三氯苯經(jīng)過(guò)硝化后，分別得到三種，二種和一種一元硝基化合物。試推測(cè)原來(lái)三

氯苯的結(jié)構(gòu)，并寫出它們的硝化產(chǎn)物。

4.11以苯，甲苯及其他必要的試劑合成以下化合物:

4.12某不飽和姓A的分子式為C9H8,它能和氯化亞銅氨溶液反響產(chǎn)生紅色沉淀?；衔顰催化加氫得

到B(C9Hl2)。將化合物B用酸性重銘酸鉀氧化得到酸性化合物C(C8H6。4)。將化合物C加熱得到

D(C8H4。3)。假設(shè)將化合物A和丁二烯作用那么得到另一個(gè)不飽和化合物Eo將化合物E催化脫氫得到

2-甲基聯(lián)苯。寫出化合物A、B、C、D和E的構(gòu)造式及各步反響方程式。

4.13根據(jù)氧化得到的產(chǎn)物，試推測(cè)原料芳煌的結(jié)構(gòu)。

C9H12

⑷

(5)C9H12(6)C9H12

4.14指出以

下幾對(duì)結(jié)構(gòu)中，哪些是共振結(jié)構(gòu)？

4.15寫出蔡與以下化合物反響所得的主要產(chǎn)物的構(gòu)造式和名稱。

(1)CrO3,CH3COOH(2)02,V2O5(3)Na,C2H5OH,加熱

(4)H2,Pd-C,加熱，加壓(5)HNO3,H2SO4(6)Br2

(7)濃H2so4,80℃(8)濃H2so羽165℃

4.16寫出以下化合物的構(gòu)造式：

(1)a-蔡磺酸(2)。-蔡胺⑶快蔥醍磺酸

(4)9-漠菲(5)三苯甲烷(6)聯(lián)苯胺

4.17把以下各組化合物按酸性強(qiáng)弱排列成序。

[1)A苯B環(huán)己烷C環(huán)戊二烯

[2)A甲苯B二苯甲烷C三苯甲烷

4.18推導(dǎo)化合物的結(jié)構(gòu)。

化合物A、B、C、D的分子式都是CIOHM，它們都有芳香性。A不能氧化為苯甲酸；B可被氧化為苯甲

酸，且B有手性；C也可氧化成苯甲酸但C無(wú)手性，C的一氯代產(chǎn)物中有兩個(gè)具有手性分別為E和F；

D可氧化為對(duì)苯二甲酸，D的一氯代產(chǎn)物中也有兩個(gè)具有手性，分別是G和H。試寫出A、B、C、D、

E、F、G、H的結(jié)構(gòu)式。

4.19指出以下化合物中哪些具有芳香性？

4.20苯乙烯與稀硫酸一起加熱，生成兩種二聚物：

C6H5cH=CHCH（CH3）C6H5和J。試推測(cè)可能的反響機(jī)理。

2-苯基丙烯在同樣的反響條件下可能生成什么產(chǎn)物？

習(xí)題解析

4.1

4.2

4.3解（1）加澳水，使澳水褪色的為I）,剩下的兩種化合物中加濃硫酸，加熱后溶于酸層的為

CH2c三CH

[2）加AgNCh氨溶液，有白色沉淀的為，剩下的兩種化合物中加漠水，使濱水

CpCH=CH2

褪色的為"J

4.4解m間二乙苯>對(duì)二乙苯>乙苯>苯

[2）丙苯>苯>氯苯〉硝基苯

[3）間二甲苯>甲苯〉對(duì)甲苯甲酸>對(duì)苯二甲酸

〔4）氯苯>對(duì)氯硝基苯>2,4-二硝基氯苯

4.5解（1）D>B>A>C>E

⑵B>D>A>C

4.6

4.7

4.8

4.9

（2）（A〕具有吸電子基相連的苯環(huán)不發(fā)生弗-克反響；（B）氧化時(shí)燃基側(cè)鏈變成COOH。

4.10

4.11

4.12

4.13

4.14解⑵

4.15

4.16

4.17解（1）C>A>B

⑵C>B>A

4.18

4.19解（1）,⑷，解）,（11）,（12）有芳香性

4.20

2-苯基丙烯在同樣的反響條件可能生成：

5章

思考題

5.1在不飽和鹵代燃中，根據(jù)鹵原子與不飽和鍵的相對(duì)位置，可以分為哪幾類，請(qǐng)舉例說(shuō)明。

5.2試比擬SN2和SN1歷程的區(qū)別。

5.3什么叫溶劑化效應(yīng)？

5.4說(shuō)明溫度對(duì)消除反響有何影響？

5.5鹵代芳煌在結(jié)構(gòu)上有何特點(diǎn)？

5.6為什么對(duì)二鹵代苯比相應(yīng)的鄰或間二鹵代苯具有較高的熔點(diǎn)和較低的溶解度？

5.7芳鹵中哪種鹵原子最能使苯環(huán)電子離域，為什么？

解答

5.1答：可分為三類：m丙烯基鹵代煌，如CH3cH=CHX

⑵烯丙基鹵代煌，如CH2=CH-CH2X

[3)孤立式鹵代始，如CH2=CHCH2cH2X

5.2答：(略)

5.3答：在溶劑中，分子或離子都可以通過(guò)靜電力與溶劑分子相互作用，稱為溶劑化效應(yīng)。

5.4答：增加溫度可提高消除反響的比例。

5.5答：在鹵代芳煌分子中，鹵素連在spz雜化的碳原子上。鹵原子中具有弧電子對(duì)的p軌道與苯環(huán)的無(wú)

軌道形成P-兀共朝體系。由于這種共輾作用，使得鹵代芳煌的碳鹵鍵與鹵代脂環(huán)煌比擬，明顯縮短。

5.6答：對(duì)二鹵代苯的對(duì)稱性好，分子排列緊密，分子間作用力較大，故熔點(diǎn)較大。由于對(duì)二鹵代苯的

偶極矩為零，為非極性分子，在極性分子水中的溶解度更低。

5.7答：(略)

習(xí)題

5.15.1命名以下化合物。

5.25.2寫出以下化合物的構(gòu)造式。

[1)烯丙基澳(2)茱氯(3)4-甲基-5-澳-2-戊煥[4)偏二氟乙流

[5)二氟二氯甲烷〔6)碘仿[7)一澳環(huán)戊烷(環(huán)戊基濱)(8)1-苯基2氯乙烷

⑼1,1-二氯-3-澳7乙基-2,4-壬二烯(10)對(duì)澳苯基澳甲烷

(11)(1R,2s,3S)-1-甲基3氟2氯環(huán)己烷(12)(2S,3s)-2-氯3澳丁烷

5.3完成以下反響式。

5.4用方程式表示CH3cH2cH2Br與以下化合物反響的主要產(chǎn)物。

[1)KOH〔水)[2)KOH(醇)⑶(A)Mg,乙醛；(B)(A)的產(chǎn)物+HC三CH

〔4〕Nai/丙酮〔5)NR[6)NaCN(7)CH3c三CNa

⑻AgNC)3(醇)(9)Na(10)HN(CH3)2

5.5用化學(xué)方法區(qū)別以下各組化合物。

5.6將以下各組化合物按反響速度大小順序排列。

(1)⑴按SNI反響：

[c)1-氯丁烷，1-氯-2-甲基丙烷，2-氯-2-甲基丙烷，2-氯丁烷(被OH取代)

Cd)3-氯-3-苯基-1-丙烯，3-氯』-苯基-1-丙烯,2-氯-1-苯基-1-丙烯

(1)(1)按SN2反響：

(c)(c)l-戊醇，2-戊醇，2-甲基-1-丁醇，2-甲基-2-丁醇，2,2-二甲基-l-丙醇(與HCl反響)

(d)4-戊烯-1-基對(duì)甲苯磺酸酯，4-戊烯-2-基對(duì)甲苯碘酸酯，4-戊烯-3-基對(duì)甲苯磺酸酯(被1-取代)

5.7預(yù)測(cè)以下各對(duì)反響中，何者較快？并說(shuō)明理由。

5.8鹵烷與NaOH在水與乙醇混合物中進(jìn)行反響，指出哪些屬于SN2歷程，哪些屬于SN1歷程。

(1)產(chǎn)物的構(gòu)型完全轉(zhuǎn)化(2)有重排產(chǎn)物

(3)堿濃度增加，反響速度加快(4)叔鹵烷反響速度大于仲鹵烷

(5)增加溶劑的含水量，反響速度明顯加快(6)反響一步完成，不分階段

(7)試劑親核性愈強(qiáng)，反響速度愈快

5.9以下各步反響中有無(wú)錯(cuò)誤(孤立地看)？如有的話，試指出其錯(cuò)誤的地方。

5.10合成以下化合物。

5.11試從苯或甲苯和任何所需的無(wú)機(jī)試劑以實(shí)用的實(shí)驗(yàn)室合成法制備以下化合物。

[a)間氯三氯甲苯〔b〕2,4-二硝基苯胺

[c)2,5-二澳硝基苯

5.122-甲基-2-澳丁烷,2-甲基-2-氯丁烷及2-甲基-2-碘丁烷以不同的速度與純甲醇作用，得到相同的2-

甲基一2一甲氧基丁烷,2-甲基-1-丁烯及2-甲基-2-丁烯的混合物，試以反響歷程說(shuō)明其結(jié)果。

5.13某煌A,分子式為C5H10,它與濱水不發(fā)生反響，在紫外光照射下與澳作用只得到一種產(chǎn)物

B(C5H9Br)o將化合物B與KOH的醇溶液作用得到C(C5H8),化合物C經(jīng)臭氧化并在鋅粉存在下

水解得到戊二醛。寫出化合物A,B,C的構(gòu)造式及各步反響式。

5.14某開鏈煌A,分子式為C6H12,具有旋光性，加氫后生成飽和煌B,A與HBr反響生成C(C6Hi3Br)o

寫出化合物A,B,C可能的構(gòu)造式及各步反響式，并指出B有無(wú)旋光性。

5.15某化合物A與澳作用生成含有三個(gè)鹵原子的化合物B,A能使冷的稀KMnO4溶液褪色，生成含

有一個(gè)澳原子的1,2-二醇。A很容易與NaOH作用，生成C和D；C和D氫化后分別得到兩種互

為異構(gòu)體的飽和一元醇E和F；E比F更容易脫水，E脫水后產(chǎn)生兩個(gè)異構(gòu)化合物；F脫水

后僅產(chǎn)生一個(gè)化合物，這些脫水產(chǎn)物都能被復(fù)原為正丁烷。寫出化合物A—F的構(gòu)造式及各步反

響式。

5.161-氯環(huán)戊烷在含水乙醇中與氟化鈉反響，如參加少量碘化鈉，反響速度加快，為什么？

5.17一名學(xué)生由苯為起始原料按下面的合成路線合成化合物A（C9HI0）O

當(dāng)他將制得的最終產(chǎn)物進(jìn)行03氧化，復(fù)原水解后卻得到了四個(gè)跋基化合物；經(jīng)波譜分析，得知它們分

別是苯甲醛、乙醛、甲醛和苯乙酮。

問(wèn)：（1）該學(xué)生是否得到了化合物？

（2）該學(xué)生所設(shè)計(jì)的路線是否合理？為什么？

[3）你認(rèn)為較好的合成路線是什么？

習(xí)題解析

5.111）1-漠3氯丁烷

12）四氟乙烯

⑶2-氯3乙烯

⑷3-氯環(huán)已烯

⑸2-甲基3氯6碘-1,4-己二烯

⑹2-甲基-3-乙基-4-澳戊烷

⑺4-甲基-1-澳環(huán)己烯

⑻1-氯4澳苯

5.2

5.3

5.4解

5.5〔略）

5.6

5.7解[1）第二個(gè)反響較快，由于反響主要是SN2歷程，而第二個(gè)反響的原料（1-澳丁烷）有較小的空

間障礙（無(wú)支鏈）

12）反響主要按SNI歷程進(jìn)行，由于（CH3）3C+比（CH3）2CH+更穩(wěn)定，故第一個(gè)反響較快。

[3）第二個(gè)反響較快。SH親核性比0H一好

[4）反響主要是按E2歷程進(jìn)行，由于Br是比C1更好的離去基，所以第一個(gè)反響更快。

5.8解⑴是SN2歷程

[2）是SNI歷程，[最初生成的碳正離子可能重排成更穩(wěn)定的碳正離子）

[3）是SN2歷程，[SNI歷程屬一級(jí)，與親核試劑無(wú)關(guān)）

〔4〕是SNI歷程，〔叔碳正離子比仲碳正離子穩(wěn)定）

[5）是SNI歷程，〔含水量增加，意味著反響體系溶劑極性增加，有利于SNI）

[6）是SNI歷程，（SN2反響只有一步，沒(méi)有中間體生成，而SNI反響屬于二步反響，有中間體碳正離

子形成）。

[7）試劑親核性愈強(qiáng)，反響速度愈快。

屬SN2歷程，（SNI反響中，第一步是決定反響速度的一步，所以SNI的反響速度與親核試劑無(wú)關(guān)）。

5.9解（1）A錯(cuò):加成方向反了。

B錯(cuò)：分子中的0H基存在可破壞生成的Grignard試劑，應(yīng)先保護(hù)。

⑵A無(wú)錯(cuò)。

B錯(cuò)：NaCN為強(qiáng)堿弱酸鹽，它的溶液呈堿性。

叔鹵代燒在堿性溶液中一般生成消除產(chǎn)物，而不是取代產(chǎn)物。

5.10

5.11

5.12

反響的第一步三種原料均生同一中間體碳正離子，故得到相同的產(chǎn)物，由于不同鹵原子離去難易不同

[I>Br>Cl）,故反響速度不同。

5.13

5.14

5.15

5.16解I無(wú)論是作為親核試劑還是作為離去基團(tuán)，都表現(xiàn)出很高的活性，因此在SN反響中，常參加少

量「，使反響速度加快，顯然，反響過(guò)程中I未消耗，但是促進(jìn)了反響。

5.17解（1）該同學(xué)得到了A,同時(shí)也得到了B,反響如下頁(yè)所示。

[2）該同學(xué)的設(shè)計(jì)第一步〔烷基化）不合理，選用的CH3cH2cH2cl容易產(chǎn)生重排的碳正離子。

6章

思考題

6.1試解釋實(shí)驗(yàn)中所遇到的以下問(wèn)題：

(1)(1)金屬鈉可用于除去苯中所含的痕量H2O,但不宜用于除去乙醇中所含的水。

(2)[2)為什么制備Grignard試劑時(shí)用作溶劑的乙醛不但需要除去水分，并且也必須除凈乙醇(乙

醇是制取乙醛的原料，常參雜于產(chǎn)物乙醛中)。

(3)13)在使用LiAltk的反響中，為什么不能用乙醇或甲醇作溶劑？

6.2叔丁基酸[(CH3)3C]2。既不能用Williamson法也不能用H2s。4脫水法制得，為什么？

6.3苯酚與甲苯相比有以下兩點(diǎn)不同的物理性質(zhì)：(a)苯酚沸點(diǎn)比甲苯高；(b)苯酚在水中的溶解度

較甲苯大。你能解釋其原因嗎？

6.4解釋以下現(xiàn)象

(1)[1)從2-戊醇所制得的2-澳戊烷中總含有3-澳戊烷。

(2)[2)用HBr處理新戊醇(CH3)2C—CH20H時(shí)只得到(CH3)2CBrCH2cH3。

解答

6.1答(1)乙醇的活潑氫能與Na發(fā)生反響，苯與Na無(wú)反響。

[2)RMgX不僅是一種強(qiáng)的親核試劑，同時(shí)又是一種強(qiáng)堿，可與醇羥基中的H結(jié)合，即RMgX可被具

活性氫的物質(zhì)所分解，如

[3)LiAlE既是一種強(qiáng)復(fù)原劑，又是一種強(qiáng)堿，它所提供H-與醇發(fā)生反響，如

6.2

叔丁基雄用H2s04脫水法合成時(shí)，主要產(chǎn)生烯煌。

6.3答甲苯和苯酚的相對(duì)分子質(zhì)量相近，但是甲苯的沸點(diǎn)110.6C,而苯酚的沸點(diǎn)181.8C,這是由于苯

酚可以形成分子間氫鍵；甲苯不溶于水，而苯酚易溶于水，是由于苯酚與水分子之間會(huì)形成氫鍵：

6.4

習(xí)題

6.1比擬以下各組化合物與盧卡斯試劑反響的相對(duì)速度：

(1)正戊醇，2-甲基-2-戊醇，二乙基甲醇

(2)葦醇，對(duì)甲基藻醇，對(duì)硝基葦醇

(3)(3)葦醇，a-苯基乙醇，隹苯基乙醇

6.26.2區(qū)別以下各組化合物：

(1)CH2=CHCH2OH,CH3CH2CH2OH,CH3cH2cH?Br,(CH3)2CHI

(2)CH3CH(OH)CH3,CH3CH2CH2OH,C6H50H,(CH3)3COH,C6H50cH3

(3)a-苯基乙醇，隹苯基乙醇，對(duì)乙基苯酚，對(duì)甲氧基甲苯

6.36.3寫出以下各反響主要產(chǎn)物：

6.4合成題：

⑴⑴甲醇,2-丁醇-2-甲基丁醇

⑵⑵正丙醇，異丙醇一2-甲基2戊醇

(3)(3)甲醇，乙醇-正丙醇，異丙醇

(4)(4)2-甲基丙醇，異丙醇一2,4-二甲基2戊烯

(5)(5)丙烯一甘油一三硝酸甘油酯

(6)(6)苯，乙烯，丙烯一3-甲基-1-苯基-2-丁烯

⑺⑺乙醇->2-丁醇

(8)⑻叔丁醇-3,3-二甲基-1-丁醇

(9)(9)乙烯一三乙醇胺

(10)(10)丙烯一異丙醛

(11)(11)苯，甲醇一>2,4-二硝基苯甲醛

(12)(12)乙烯一正丁酸

131\苯

3)17一間苯三酚

14苯

±T對(duì)亞硝基苯酚

15苯

1一-二氯苯酚

苯2,6

16

1一對(duì)苯醍二月虧

6.5某醇C5H12。氧化后生成酮，脫水那么生成一種不飽和燒，將此煌氧化可生成酮和竣酸兩種產(chǎn)物的混

合物，試推測(cè)該醇的結(jié)構(gòu).

6.6有一化合物(A)的分子式為C5HuBr,和NaOH水溶液共熱后生成C5HI2O(B).B具有旋光性.能和鈉作

用放出氫氣，和濃硫酸共熱生成CsHioO.C經(jīng)臭氧化和在復(fù)原劑存在下水解，那么生成丙酮和乙醛.

試推測(cè)A,B,C的結(jié)構(gòu)，并寫出各步反響式.

6.7新戊醇在濃硫酸存在下加熱可生成不飽和煌.將這不飽和燒經(jīng)臭氧化后，在鋅粉存在下水解，可得到

一種醛和一種酮.試寫出反響歷程及各步反響產(chǎn)物的構(gòu)造式.

6.8別離以下各組化合物：

(1)(1)乙醛中混有少量乙醇

(2)(2)戊烷,1-戊快和1-甲氧基3戊醇

6.9以下各酸和過(guò)量的濃氫碘酸反響，可生成何種產(chǎn)物？

(1)(1)甲丁酸

(2)(2)2-甲氧基己烷

(3)(3)2-甲基-1-甲氧基戊烷

6.10有一化合物的分子式為C6Hl4。，常溫下不與金屬鈉反響，和過(guò)量的濃氫碘酸共熱時(shí)生成碘烷，此碘

烷與氫氧化銀作用那么生成丙醇.試推測(cè)此化合物的結(jié)構(gòu)，并寫出反響式.

6.11有一化合物的分子式為C7Hl6。，并且：

(1)(1)在常溫下它不和金屬鈉反響；

(2)(2)它和過(guò)量濃氫碘酸共熱時(shí)生成C2H51和C5H1J.后者與氫氧化銀反響生成的化合物的沸點(diǎn)為

138℃,

試推測(cè)原化合物的結(jié)構(gòu)，并寫出各步反響式.

6.12有一化合物的分子式為C2OH2I04N,與熱的濃氫碘酸反響可生成碘甲烷.當(dāng)此化合物4.24mg與氫碘

酸反響，所生成的碘甲烷通人硝酸銀的醇溶液，得到11.62mg碘化銀.問(wèn)此化合物含有幾個(gè)甲氧基？

6.13寫出環(huán)氧乙烷與以下試劑反響的方程式：

(1)(1)有少量硫酸存在下的甲醇

(2)(2)有少量甲醇鈉存在下的甲醇

6.14推測(cè)以下反響的機(jī)理。

6.15有一未知物A,經(jīng)鈉熔試驗(yàn)證明此化合物不含有鹵素、硫、氮。未知物不溶于水、10%HCl和碳酸

氫鈉中，但溶于10%NaOH。用苯甲酰氯處理，放出HC1并產(chǎn)生一個(gè)新的化合物B。A不能使濱水

褪色。用質(zhì)譜儀測(cè)出(A)的分子式是C9Hl20。A的結(jié)構(gòu)是什么？苯甲酰氯與A的反響產(chǎn)物是什么？

為什么不與澳水反響？

6.16用簡(jiǎn)便的化學(xué)方法鑒別以下三組中的各化合物：

(1)m戊烷、乙醛、正丁酸

(2)12)己烷、丁醇、苯酚和丁酸

(3)〔3)苯酚和環(huán)己醇

6.17寫出符合以下情況的各化合物的結(jié)構(gòu)：

(1)化合物(C7Hl6。)在中性或堿性條件下抗拒氧化，但在酸存在下能脫水生C7H14，

該脫水產(chǎn)物如果強(qiáng)烈氧化，那么生成丁酸和丙酮。

(2)化合物(C5H10O)使高鎰酸鉀溶液褪色。同乙酰氯作用生成醋酸酯(C7Hl2。2)。后者也能使高錦酸

鉀褪色。當(dāng)氧化時(shí)，前面的化合物生成酸，該酸迅速失去二氧化碳并生成丙酮。

13)化合物(C6Hl4。)能發(fā)生碘仿反響，假設(shè)用醋酸酎處理時(shí)可生成醋酸酯。將該酯熱解并將所得產(chǎn)物

催化氯化，那么生成2,2-二甲基丁烷。

習(xí)題解析

6.1解

(1)2-甲基2戊醇>二乙基甲醇>正戊醇

(2)對(duì)甲基葦醇>葦醇〉對(duì)硝基革醇，

(3)a-苯基乙醇>藻醇>|3-苯基乙醇

6.2解(1)可按以順序進(jìn)行鑒定

①與金屬Na作用無(wú)H?放出者為C6H50cH3

OH

②與FeCb溶液作用有顏色產(chǎn)生的為(或與澳水作用生成白色沉淀者)

③剩下的三種醇分別為伯、仲、叔醇，可用盧卡斯試劑進(jìn)