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2001年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試北京市聯(lián)合命題物理化學(xué)試題(答案必須寫在答題紙上)一、填空題(每空2分,共20分)1、一定溫度下,氫氣的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒含也是態(tài)水的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。2、從熵的統(tǒng)計(jì)意義判斷下列過(guò)程體系的熵值是增大還是減小。⑴苯乙燃聚合成聚苯乙燃;⑵氣體在催化劑表面上吸附;⑶液態(tài)苯汽化為氣態(tài)苯。3、三相點(diǎn)附近,氣固平衡線的斜率與氣液平衡線的斜率較大的是;摩爾相變焓絕對(duì)值較大的是。4、若O2(g)理想氣體,由20℃、0.1Mpa壓縮到20、2.5Mpa,其化學(xué)勢(shì)增加了。5、電池恒溫恒壓逆放電時(shí),Gibbs能的降低值與該電池所做的電功的電功的關(guān)系為。6、列舉出兩種熱力學(xué)亞穩(wěn)態(tài)(例如過(guò)飽和溶液),它們是、。二、回答題(任選三題,每題10分,共30分)1、固態(tài)硫有兩種不同晶型,即斜方硫、單斜硫。問(wèn)斜方硫、單斜硫、液態(tài)硫和氣態(tài)硫四種聚休狀態(tài)能穩(wěn)定共存,為什么?2、對(duì)于反應(yīng)產(chǎn)物,測(cè)得速率方程為:,因此判斷該反應(yīng)是基元的反應(yīng)。這一說(shuō)法是否正確,為什么?3、某氣象反應(yīng),在一帶有活塞的氣缸中進(jìn)行,當(dāng)溫度恒定時(shí),發(fā)現(xiàn)隨著外壓的增大,平衡轉(zhuǎn)化率增大;當(dāng)外壓恒定時(shí),發(fā)現(xiàn)隨溫度的升高,平衡轉(zhuǎn)化率減小。分析該反應(yīng)邊計(jì)量系數(shù)(a+b)與(h+r)哪一項(xiàng)大?是吸熱還是放熱反應(yīng)?闡明理由。4、試推導(dǎo)證明,定溫定壓的化學(xué)反應(yīng)(或相變化)的ΔS與溫度的關(guān)系為:v為反應(yīng)計(jì)量系數(shù)。三、計(jì)算題(每題10分,共30分)1、25℃時(shí)氯化銨在真空容器中按下式分解半建立平衡:試計(jì)算25℃時(shí)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K及NH3的平衡分壓。設(shè)氣體服從理想氣體狀態(tài)方程,且已知NH4Cl(s)、NH3(s)、HCl(g)25℃的標(biāo)準(zhǔn)生成Gibbs自由能分別為-202.870kJmol-1、-16.450kJmol-1、-95.299kJmol-1。2、某藥物的分解為一級(jí)反應(yīng),速率常數(shù)與溫度的關(guān)系為:⑴求30℃時(shí)的速率常數(shù);⑵基此藥物分解30%即無(wú)效,問(wèn)在30℃保存,有效期為多少?⑶欲使有效期延長(zhǎng)到2年以上,保存溫度不能超過(guò)多少?3、1g初態(tài)為100℃、101kpa的液態(tài)水蒸發(fā)為1g、100℃、101kPa的水蒸汽。按兩種余徑實(shí)現(xiàn)水的蒸發(fā):⑴在100℃、101kPa下緩慢全部蒸發(fā)至終態(tài);⑵將初態(tài)的水實(shí)移至100℃的真空箱全部蒸發(fā)至上述終態(tài)。求過(guò)程的W、O、ΔU、ΔS和ΔG(已知水的汽化熱為2257.2Jg-1;水蒸汽視為理想氣體)。確定兩過(guò)程可逆與否,并說(shuō)明理由四、任選題(選作二題,每題10分,共20分)1、根據(jù)Au-Pt體系的熔點(diǎn)一組成相圖,完成下表。相區(qū)相數(shù)相的聚集態(tài)及成份自由度f(wàn)(Pe=101kPaF)11Au.Pt溶液222Av,Pt溶液及Au,Pt固溶體131Au,Pt固溶體242Av,Pt固溶體αβ的混合1
t/℃177210630A(XA)X(Pt)→Pt(B)2、20℃時(shí)水的表面張力為0.072N.m-1,水銀的表面張力為0.483N.m-1,水銀-水的界面張力為0.415N.m-1問(wèn)⑴水能否在水表面潤(rùn)濕?
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