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熱點回頭專練11物質結構與性質綜合題1.銅錳氧化物(CuMn2O4)能在常溫下催化氧化空氣中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。(1)錳元素位于第四周期第ⅦB族?;鶓B(tài)Mn2+的核外電子排布式為________________。NO3-的空間構型為________(用文字描述)。(2)HCHO中含有的σ鍵和π鍵數目之比為________。(3)火山噴出的巖漿中含有多種硫化物,冷卻時ZnS比HgS先析出,原因是________。(4)Cu3N形成的晶體結構如圖所示。則與同一個N3-相連的Cu+有________個,Cu+的半徑為apm,N3-的半徑為bpm,則Cu3N的密度為________g·cm-3。(阿伏加德羅常數用NA表示,1pm=10-10cm)解析(1)Mn2+核外有23個電子,其核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d5或[Ar]3d5。NO3-中N無孤電子對,空間構型為平面三角形。(2)HCHO的結構簡式為,1個雙鍵中含有1個σ鍵和1個π鍵,則HCHO中含有3個σ鍵和1個π鍵。(3)ZnS、HgS均為離子晶體,ZnS的晶格能大于HgS,因此ZnS先析出。(4)與1個N3-相連的Cu+有6個。該晶胞的邊長為(2a+2b)pm,1個晶胞中含有3個Cu,1個N,則Cu3N的密度為eq\f(64×3+14,NA)g÷[(2a+2b)×10-10cm]3=eq\f(103×1030,4NA(a+b)3)g·cm-3。答案(1)1s22s22p63s23p63d5(或[Ar]3d5)平面三角形(2)3∶1(3)二者均為離子晶體,ZnS的晶格能大于HgS,故ZnS先析出(4)6eq\f(103×1030,4NA(a+b)3)2.(·石家莊二模)現有A、B、C、D、E、F原子序數依次增大的六種元素,它們位于元素周期表的前四周期。B元素原子的價層電子總數是內層電子總數的2倍;D元素原子的L電子層中只有兩對成對電子;E元素與F元素處于同一周期相鄰的族,它們的原子序數相差3,且E元素的基態(tài)原子有4個未成對電子。請回答下列問題:(1)E元素基態(tài)原子的核外價層電子排布式為________。(2)用元素符號表示B、C、D三種元素的第一電離能由低到高的排序:________。(3)A元素與B、C元素可形成化合物B2A4、C2A①B2A4②下列有關C2A4的說法,a.一個該分子中含有4個σ鍵b.該分子可作為配位體形成配位鍵c.該分子是極性分子d.1mol該分子最多可形成4mol氫鍵e.該分子的穩(wěn)定性與氫鍵無關f.該分子中N的原子軌道是sp3雜化(4)B單質的一種晶體結構如圖甲所示,E單質的一種的晶體結構如圖乙所示。則圖中的單質B的名稱為________,圖甲中B原子的配位數與圖乙中E原子的配位數之比為________。E元素與D元素形成的ED晶體與NaCl晶體一樣,欲比較ED與NaCl的晶格能大小,需考慮的數據是________________________________________________________________________。(5)據最新資料顯示,F單質的晶胞可能有多種,若其晶胞分別以六方緊密堆積和面心立方堆積存在,其單質的密度之比為________。解析根據信息推斷出A為H、B為C,C為N、D為O、E為Fe、F為Cu。(1)注意是書寫“價電子層”電子排布式,不能寫成電子排布式。(2)注意第一電離能在ⅤA~ⅥA的反常性,故順序為C<O<N。(3)①C2H4就是乙烯.乙烯的結構式為,②N2H4的結構式為,故該分子含5個σ鍵,a錯誤;該分子呈對稱結構,故為非極性分子,c錯誤;該分子中4個H可與另外分子的N形成4個氫鍵,另外該分子中2個N可與別的分子的H形成2個氫鍵。故最多能形成6個氫鍵,d錯誤。(4)圖甲是金剛石的晶胞;圖甲中配位數為4,圖乙中配位數為8,故比值為1∶2;晶格能與離子的半徑及所帶電荷數多少有關。(5)六方緊密堆積與面心立方堆積都是密置層的堆積,原子空間利用率相同,密度也相同。答案(1)3d64s2(2)C<O<N(3)①②bef(4)金剛石1∶2離子的半徑與離子所帶的電荷數(5)1∶13.(·黃岡模擬)原子序數依次增大的X、Y、Z、G、Q、R、T七種元素,核電荷數均小于36。已知X的一種1∶2型氫化物分子中既有σ鍵又有π鍵,且所有原子共平面;Z的L層上有2個未成對電子;Q原子的s能級與p能級電子數相等;R單質是制造各種計算機、微電子產品的核心材料;T處于周期表的ds區(qū),原子中只有一個未成對電子。(1)Y原子核外共有________種不同運動狀態(tài)的電子,T原子有________種不同能級的電子。(2)X、Y、Z的第一電離能由小到大的順序為________(用元素符號表示)。(3)由X、Y、Z形成的離子ZXY-與XZ2互為等電子體,則ZXY-中X原子的雜化軌道類型為________。(4)Z與R能形成化合物甲,1mol甲中含________mol化學鍵,甲與氫氟酸反應,生成物的分子空間構型分別為________。(5)G、Q、R氟化物的熔點如下表,造成熔點差異的原因為______________________________________________________________________________。氟化物G的氟化物Q的氟化物R的氟化物熔點/K9931539183(6)向T的硫酸鹽溶液中逐滴加入Y的氫化物的水溶液至過量,反應的離子方程式為__________________________。(7)X單質的晶胞如右圖所示,一個X晶胞中有________個X原子;若X晶體的密度為ρg·cm-3,阿伏加德羅常數的值為NA,則晶體中最近的兩個X原子之間的距離為________cm(用代數式表示)。解析根據信息推斷出X為C、Y為N、Z為O、G可能為F也可能為Na、Q為Mg、R為Si、T為Cu,而結合(5)中信息可知F為Na。(1)原子中每個電子的運動狀態(tài)都不相同,N原子有7個電子,故有7種運動狀態(tài)不同的電子;Cu的電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1,共有1s、2s、2p、3s、3p、3d、4s共7個不同的能級。(2)注意第一電離能的反常性。(3)CO2中C采取sp雜化,故OCN-中C也采取sp雜化。(4)1molSiO2含4molSi—O鍵,SiO2與HF反應生成的SiF4與CCl4的空間構型一致,均為正四面體形,而生成的H2O為V形。(6)氨水過量后,生成的是配離子[Cu(NH3)4]2+。(7)晶胞中原子數=eq\f(1,8)×8+eq\f(1,2)×6+4=8;兩個C原子間最近距離是5個C構成的四面體體心到頂點的距離,即eq\f(\r(3),4)a(a為四面體棱長),根據上述思路可計算。答案(1)77(2)C<O<N(3)sp雜化(4)4正四面體形、V形(5)NaF與MgF2為離子晶體,SiF4為分子晶體,故SiF4的熔點低;Mg2+的半徑比Na+的半徑小、電荷數高,晶格能:MgF2>NaF,故MgF2的熔點比NaF高(6)Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-(7)8eq\f(\r(2)×\r(3,\f(12,ρNA)),2sin\f(109°28′,2))或eq\f(\r(3),4)×eq\f(\r(3,96),ρNA)4.(·三明質檢)鉻、鐵、鎳、銅等金屬及其化合物在工業(yè)上有重要用途。(1)基態(tài)鉻原子的價電子排布式為________。(2)CrO2Cl2和NaClO均可作化工生產的氧化劑或氯化劑。制備CrO2Cl2的反應為K2Cr2O7+3CCl4=2KCl+2CrO2Cl2+3COCl2↑。①上述反應式中非金屬元素電負性由大到小的順序是________(用元素符號表示)。②常溫下CrO2Cl2是一種易溶于CCl4的液體,則固態(tài)CrO2Cl2屬于________晶體。③COCl2分子中所有原子均滿足8電子結構,則COCl2分子中σ鍵和π鍵的個數比為________。(3)NiO、FeO的晶體結構均與氯化鈉的晶體結構相同,其中Ni2+和Fe2+的半徑分別為6.9×10-2nm和7.8×10-2nm,則熔點:NiO________FeO(填“<”、“=”或“>”)。(4)CuCl的鹽酸溶液能吸收CO生成復合物氯化羰基亞銅[Cu2Cl2(CO)2·2H2O],其結構如圖。下列說法不正確的是________(填字母序號)。A.該復合物中只含有離子鍵、配位鍵B.該復合物中Cl原子的雜化類型為sp3C.該復合物中只有CO和H2O作為配位體D.CO與N2的價電子總數相同,其結構為C≡O(5)向硫酸銅溶液中加入過量氨水,可生成[Cu(NH3)4]2+配離子。已知NF3與NH3的空間構型都是三角錐形,但NF3不易與Cu2+形成配離子,其原因是___________________________________________________________________________________________________________________________________。解析(1)基態(tài)鉻原子核外有24個電子,價電子排布式為3d54s1。(2)①反應中非金屬元素為C、O、Cl,電負性大小順序為O>Cl>C。②常溫下CrO2Cl2為液體,且易溶于CCl4,則固態(tài)CrO2Cl2屬于分子晶體。③COCl2的結構式為,根據單鍵為σ鍵,雙鍵含1個σ鍵、1個π鍵可得,分子中σ鍵和π鍵的個數比為3∶1。(3)離子半徑:Ni2+<Fe2+,則NiO中離子鍵比FeO中離子鍵強,熔點NiO>FeO。(4)A項,題給復合物中還含有共價鍵,錯誤;B項,題給復合物中Cl的成鍵電子對數為2,孤電子對數為2,雜化類型為sp3,正確;C項,題給復合物中配體有Cl-、CO和H2O,錯誤;D項,CO與N2互為等電子體,結構相似,因此CO的結構為C≡O,正確。(5)電負性:F>N>H,NF3中共用電子對偏向F原子,偏離N原子,N原子上孤電子對很難與Cu2+形成配位鍵。答案(1)3d54s1(2)①O>Cl>C②分子③3∶1(3)>(4)AC(5)N、F、H三種元素的電負性:F>N>H,NF3中共用電子對偏向F原子,偏離N原子,使得N原子上的孤電子對很難與Cu2+形成配位鍵5.(·全國,27)原子序數依次增大的短周期元素a、b、c、d和e中,a的最外層電子數為其周期數的二倍;b和d的A2B型氫化物均為V形分子,c的+1價離子比e的-1價離子少8個電子?;卮鹣铝袉栴}:(1)元素a為________,c為________。(2)由這些元素形成的雙原子分子為________。(3)由這些元素形成的三原子分子中,分子的空間結構屬于直線形的是________,非直線形的是________(寫2種)。(4)這些元素的單質或由它們形成的AB型化合物中,其晶體類型屬于原子晶體的是________,離子晶體的是________,金屬晶體的是________,分子晶體的是________(每空填一種)。(5)元素a和b形成的一種化合物與c和b形成的一種化合物發(fā)生的反應常用于防毒面具中,該反應的化學方程式為______________________________。解析a、b、c、d、e是原子序數依次增大的短周期元素,且a的最外層電子數為其周期數的二倍,可推知a為C;b和d的A2B型氫化物均為V形分子,可推知b為O,d為S;c的+1價離子比e的-1價離子少8個電子,可推知c為Na,e為Cl。(2)由上述元素形成的雙原子分子有CO、O2、Cl2。(3)由這些元素形成的三原子分子中,分子的空間結構屬于直線形的是CO2、CS2,非直線形的是SO2、O3、SCl2、ClO2等。(4)這些元素的單質或由它們形成的AB型化合物中,其晶體類型屬于原子晶體的是金剛石,屬于離子晶體的NaCl,屬于金屬晶體的是Na,屬于分子晶體的是CO、O2、Cl2。(5)符合要求的化合物為CO2和Na2O2,它們反應的化學方程式為2CO2+2Na2O2=2Na2CO3+O2。答案(1)CNa(2)CO、O2、Cl2(3)CO2、CS2SO2、O3、SCl2、ClO2等(任寫兩種)(4)金剛石NaClNaCO(或O2、Cl2)(5)2CO2+2Na2O2=2Na2CO3+O26.(·海南化學,19-Ⅱ)圖A所示的轉化關系中(具體反應條件略),a、b、c和d分別為四種短周期元素的常見單質,其余均為它們的化合物,i的溶液為常見的酸,a的一種同素異形體的晶胞如圖B所示?;卮鹣铝袉栴}:(1)圖B對應的物質名稱是________,其晶胞中的原子數為________,晶體類型為________。(2)d中元素的原子核外電子排布式為_________________________________。(3)圖A中由二種元素組成的物質中,沸點最高的是________,原因是_________________________________________________________________,該物質的分子構型為________,中心原子的雜化軌道類型為________。(4)圖A中的雙原子分子中,極性最大的分子是________。(5)k的分子式為________,中心原子的雜化軌道類型為________,屬于________分子(填“極性”或“非極性”)。解析(1)每個a原子周圍有4個鍵,則圖B對應的物質為金剛石;該晶胞中的原子數為:8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)+4=8。(2)a為C,則b為H2、c為O2,因i是常見的酸,只由b、d形成可判斷為鹽酸,則d為Cl2。Cl原子核外有17個電子,其排布式為:1s22s22p63s23p5或[Ne]3s23p5。(3)除a、b、c、d外,f為CO,g為CO2,i為HCl,而k與水反應生成CO2與鹽酸,判斷k為COCl2。所有兩元素形成的物質中,只有水是液態(tài),其他都是氣體;H2O中,中心原子O形成2條共價鍵,2對孤電子對,故O采取sp3雜化,形成V形分子。(4)所有雙原子分子中,只有H、Cl電負性差值最大,因而極性最大。(5)COCl2中C原子含有3個σ鍵,1個π鍵,故C原子采取sp2雜化。答案(1)金剛石8原子晶體(2)1s22s22p63s23p5或[Ne]3s23p5(3)H2O分子間形成氫鍵V形(或角形)sp3雜化(4)HCl(5)COCl2sp2雜化極性7.有A、B、C、D、E五種元素,其相關信息如下:元素相關信息AA原子的1s軌道上只有1個電子BB是電負性最大的元素CC基態(tài)原子的2p軌道中有3個未成對電子DD是主族元素且與E同周期,其最外能層上有2個運動狀態(tài)不同的電子EE能形成紅色(或磚紅色)的E2O和黑色的EO兩種氧化物請回答下列問題:(1)寫出E元素原子基態(tài)時的電子排布式______________________________。(2)C元素的第一電離能比氧元素的第一電離能________(填“大”或“小”)。(3)CA3分子中C原子的雜化類型是__________________________________。(4)A、C、E三種元素可形成[E(CA3)4]2+,其中存在的化學鍵類型有________(填序號);①配位鍵②金屬鍵③極性共價鍵④非極性共價鍵⑤離子鍵⑥氫鍵若[E(CA3)4]2+具有對稱的空間構型,且當[E(CA3)4]2+中的兩個CA3被兩

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