CSTM LX 0505 00975-2022《船舶防污漆中禁用防污劑含量的測定 第1部分:高效液相色譜法》 編制說明_第1頁
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文檔簡介

一、工作簡況

1任務(wù)來源

2022年6月經(jīng)中國材料與試驗團體標(biāo)準(zhǔn)委員會(以下簡稱CSTM標(biāo)準(zhǔn)委員

會)化工材料領(lǐng)域委員會審查,CSTM標(biāo)準(zhǔn)委員會批準(zhǔn)CSTM標(biāo)準(zhǔn)《船舶防污

漆中禁用防污劑含量的測定高效液相色譜法》獲得批準(zhǔn)立項,標(biāo)準(zhǔn)項目歸口管

理委員會為CSTM/FC05/TC05化工材料領(lǐng)域委員會涂料和顏料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員

會,該標(biāo)準(zhǔn)(中文版)立項編號為CSTM-LX-050500975-2022,標(biāo)準(zhǔn)(英文版)

立項編號為CSTM-LX-050500975-2022E,標(biāo)準(zhǔn)牽頭單位為中國船級社江蘇分社

和中海油常州涂料化工研究院有限公司,計劃于2022年底前完成報批工作。

2標(biāo)準(zhǔn)化對象簡要情況

2.1概述

防污劑Cybutryne是一種均三嗪類防污劑,它會影響一些非目標(biāo)的進行光

合作用的微生物(如海洋浮游植物、附生生物、海洋水生植物和珊瑚)的生長,

其作用機理是通過干擾葉綠體中光合電子的捕獲途徑,抑制光反應(yīng)系統(tǒng)II,降

低生物體對二氧化碳的吸收,抑制生物體生長,從而達(dá)到防止船舶被腐蝕的目

的。目前,Cybutryne已作為TBT的替代物添加到船舶防污漆中,但其對水

生生物毒性較強,難以生物降解,具有持久的影響和危害,已有一些研究結(jié)果

顯示它在船舶密度高的地區(qū)已經(jīng)產(chǎn)生了有害影響,英國、丹麥和瑞典已經(jīng)限制

了Cybutryne的使用。

滴滴涕(4,4′-DDD、4,4′-DDT、2,4′-DDT、4,4′-DDE)是《斯德哥爾摩

公約》首批受控的12種化學(xué)品之一。我國在1983年禁止了滴滴涕在農(nóng)業(yè)上的

使用,之后其曾一度被用于船舶防污漆生產(chǎn),滴滴涕長期大量地使用已造成我

國近海海域沉積物中滴滴涕濃度超標(biāo),對近海漁業(yè)和生態(tài)環(huán)境已產(chǎn)生嚴(yán)重威脅。

由此可見,Cybutryne和滴滴涕已對海洋環(huán)境的危害性已經(jīng)越來越嚴(yán)重,

因此做好船舶防污漆中防污劑的管控工作也成為一項重要而緊迫的任務(wù)。

2.2現(xiàn)狀

船舶防污漆用防污劑的發(fā)展經(jīng)歷了幾個階段,從19世紀(jì)中葉的銅、砷、

汞或鉛化合物等有毒防污劑,到20世紀(jì)40年代的氧化亞銅防污劑,再到70

年代的三丁基錫化合物。近年來,隨著人們對海洋環(huán)境的日益重視和環(huán)保意識

的增強,以及不斷出臺的法規(guī)要求,特別是《控制船舶有害防污系統(tǒng)國際公約》

(AFS)2001年的頒布,防污劑的發(fā)展已逐步轉(zhuǎn)向開發(fā)低毒、環(huán)境友好型的產(chǎn)品。

2021年6月17日,國際海事組織(IMO)通過的MEPC.331(76)決議《國際

1

控制船舶有害防污底系統(tǒng)公約(2001年)的修正案》,該決議將自2023年1月

1日在船舶不應(yīng)使用或重新使用含有該物質(zhì)的防污底系統(tǒng)中不允許添加

cybutryne(CASNo.28159-98-0)防污劑。修正案主要包含以下內(nèi)容:1)自2023

年1月1日起,所有船舶不得使用或再次使用含有cybutryne的防污系統(tǒng)。2)

自2023年1月1日起,配有防污系統(tǒng)的船舶船體、外部部件或表面涂層中含有

cybutryne的,應(yīng)拆除防污系統(tǒng),或再涂一層涂料以防止有害物質(zhì)滲出。上述措

施必須在2023年1月1日后防污系統(tǒng)更新時執(zhí)行,但不晚于船舶安裝含有

cybutryne防污系統(tǒng)后的60個月。

滴滴涕(4,4′-DDD、4,4′-DDT、2,4′-DDT、4,4′-DDE)是《斯德哥爾摩公

約》首批受控的12種化學(xué)品之一。我國在1983年禁止了滴滴涕在農(nóng)業(yè)上的使

用,之后其曾一度被用于船舶防污漆生產(chǎn),造成我國近海海域沉積物中滴滴涕

濃度超標(biāo),對近海漁業(yè)和生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生嚴(yán)重威脅。因為滴滴涕具有高效防污性

能,而且價格低廉,防污期效適合中小漁船,因此,中小漁船的漁民成為含滴

滴涕防污漆的主要消費群體,由此帶來的海洋環(huán)境質(zhì)量和海洋生態(tài)系統(tǒng)問題引

起了世界范圍的關(guān)注。為加快淘汰用于防污漆的滴滴涕生產(chǎn)及使用,環(huán)保部對

外合作中心與聯(lián)合國開發(fā)計劃署(UNDP)共同開發(fā)了“中國用于防污漆的滴滴

涕淘汰項目”。期間,為了全面實現(xiàn)項目目標(biāo),落實《關(guān)于禁止生產(chǎn)、流通、使

用和進出口滴滴涕、氯丹、滅蟻靈及六氯苯的公告》的相關(guān)要求,在項目的推動

下,修改和制訂了一系列國家和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)?!洞w防污防銹漆體系》(GB/T6822

—2007)明確禁用DDT,并制訂了《船舶防污漆中滴滴涕含量的測試及判定》

(GB/T25011-2010)方法,還推動制定了《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求船舶防污漆》

(HJ2515-2012)和替代品不會造成新的環(huán)境污染的政策標(biāo)準(zhǔn)要求。

由此可見,關(guān)注Cybutryne和滴滴涕排放已成為全球性的行動,但目前僅

滴滴涕有測試方法支撐,Cybutryne國內(nèi)外均無測試方法標(biāo)準(zhǔn)。

2.3目的及意義

人類在使用各類船舶探索、開發(fā)和利用海洋的歷史進程中,一直面臨著海

水的嚴(yán)重腐蝕和海洋生物的附著污損問題,采用船舶防污漆是船舶防銹防污方

法中最簡便而實用的手段。海洋生物對船體及其他海洋設(shè)施的附著污損會帶來

一系列嚴(yán)重問題,如降低船舶行駛速度、增加油耗、破壞水下結(jié)構(gòu)和阻塞水下

管線等,防污漆能有效抑制海洋生物對船舶及海洋設(shè)施的污損腐蝕,但是大量

的使用防污劑Cybutryne和滴滴涕也會對海洋環(huán)境產(chǎn)生嚴(yán)重的危害,為了維護

2

海洋環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展,Cybutryne和滴滴涕的控制已成為全球性關(guān)注的問題,

目前,Cybutryne國內(nèi)外均無測試方法標(biāo)準(zhǔn),滴滴涕有測試方法支撐,相關(guān)標(biāo)

準(zhǔn)也不多。因此,基于管控和監(jiān)測的目的,迫切需要研究和建立統(tǒng)一有效的禁

用防污劑的檢測方法,因此,在2022年中國船級社向CSTM標(biāo)準(zhǔn)委員會提出

了制訂該項標(biāo)準(zhǔn)的計劃,希望此標(biāo)準(zhǔn)能夠起到監(jiān)管限制船舶防污漆中防污劑排

放的目的。

2.4當(dāng)前國際水平

未查詢到Cybutryne的測試方法的國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn),僅查到MEPC.331(76)決議

《國際控制船舶有害防污底系統(tǒng)公約(2001年)的修正案》里有簡易的Cybutryne

的測試方法介紹。

未查詢到滴滴涕的測試方法的國外標(biāo)準(zhǔn)。目前國內(nèi)關(guān)于滴滴涕的測試方法

標(biāo)準(zhǔn)共13項(全國標(biāo)準(zhǔn)信息公共平臺),涉及涂料領(lǐng)域有兩項,其余為土壤、

食品等行業(yè),但是這些測試方法基本上都是采用氣相色譜的分離技術(shù)。涂料領(lǐng)

域的2項測試方法分別是:GB/T25267-2010《涂料中滴滴涕(DDT)含量的測定》

和GB/T25011-2010《船舶防污漆中滴滴涕含量的測試及判定》也是均采用氣

相色譜法,前處理也基本上一致,都是針對液體涂料樣品,先提取、再凈化、

最后色譜測定;區(qū)別是GB/T25267-2010《涂料中滴滴涕(DDT)含量的測定》更

全面點,涂料品種包括水性涂料和油性涂料,測試方法包括氣相色譜法和氣質(zhì)

聯(lián)用法。

本次制定,將采用液相色譜法同時測試Cybutryne和滴滴涕的含量,避免

不同測試方法所帶來的誤差,快捷高效,便于實驗室的快速檢測與判定。

3主要工作過程

3.1起草工作組

接到上級部門的標(biāo)準(zhǔn)項目批準(zhǔn)立項文件后,標(biāo)委會秘書處立即開始了標(biāo)準(zhǔn)

修訂的前期準(zhǔn)備工作。為使該標(biāo)準(zhǔn)的修訂能充分體現(xiàn)先進性,邀請了來自涂料

研究、生產(chǎn)、檢驗、使用等方面的代表參加該標(biāo)準(zhǔn)的修訂工作。為確保標(biāo)準(zhǔn)水

平并考慮標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后的影響和聲譽,凡被邀請的企業(yè)均是具備管理規(guī)范、已有

相當(dāng)生產(chǎn)規(guī)模和市場占有率、具有良好社會形象等條件,且敢于承擔(dān)社會責(zé)任、

在行業(yè)中能引領(lǐng)技術(shù)進步、產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到較高水平的骨干企業(yè)。標(biāo)準(zhǔn)工作組由

中國船級社江蘇分社、中海油常州涂料化工研究院有限公司、浙江魚童新材料

股份有限公司、中船重工725所廈門材料研究院、廣東珠江化工涂料有限公司、

常州市天安特種涂料有限公司、上海海關(guān)、南京質(zhì)檢所、上海涂料、青島?;?/p>

3

院、CCS等單位組成。

3.2討論

為使標(biāo)準(zhǔn)的制定工作順利進行,標(biāo)準(zhǔn)的主要起草單位中海油常州涂料化工

研究院有限公司查閱了大量國內(nèi)外相關(guān)資料,在了解行業(yè)產(chǎn)品情況基礎(chǔ)上,于

2022年9月初編寫了標(biāo)準(zhǔn)工作組討論稿和編制說明,以便在工作組會議上討論。

2022年9月14日,召開了第一次工作組會議(騰訊會議),由生產(chǎn)企業(yè)、

用戶和專家組成的工作組對標(biāo)準(zhǔn)草案和編制說明進行了討論,確定了標(biāo)準(zhǔn)適用

范圍、試驗方法等,并建議標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)改成系列標(biāo)準(zhǔn),將原標(biāo)準(zhǔn)名稱改為《船舶防

污漆中禁用防污劑含量的測定第1部分:高效液相色譜法》。會后根據(jù)這次會

議確定的修改內(nèi)容,進行了相應(yīng)的修改并形成了標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿。

3.3驗證過程(或試驗過程)[驗證單位、驗證(試驗)內(nèi)容、驗證(試驗數(shù)據(jù)

分析)、驗證評價]

3.3.1試驗方法的確定

3.3.1.1流動相的選擇

經(jīng)過查閱文獻,文獻中大部分出現(xiàn)的是用乙腈和甲醇作為流動相,因此分

別選擇甲醇和水,乙腈和水作為流動相。結(jié)果表明采用乙腈和水作為流動相時,

Cybutryne和滴滴涕的峰形好,但用甲醇和水作為流動相時,由于甲醇的溶劑峰

的出峰位置與Cybutryne的出峰位置有重疊,導(dǎo)致Cybutryne峰的峰純度低,影

響Cybutryne含量的測定,所以選擇乙腈和水作為流動相。

3.3.1.2檢測波長的選擇

設(shè)定PDA檢測器連續(xù)掃描210~400nm的波長,掃描同一點的5種混合標(biāo)

樣,通過對各組分光譜結(jié)果分析發(fā)現(xiàn),Cybutryne、4,4′-DDD、4,4′-DDT、2,

4′-DDT、4,4′-DDE分別在波長233.5nm、231.5nm、236.2nm、233.8nm、244.5nm

處的光譜指數(shù)最高。因此綜合分析,選擇波長在234nm、236nm、245nm來分

析各組分的色譜圖,色譜圖和響應(yīng)高度如圖1和表1所示,波長在234nm處時,

各組分的響應(yīng)高度最高,所以選擇檢測波長為234nm。

表1不同檢測波長下各組分響應(yīng)高度

長234nm(微伏)236nm(微伏)245nm(微伏)

組份

Cybutryne519553443254339941

4

4,4′-DDD728725435427023

4,4′-DDT702506729545615

2,4′-DDT580954964627890

4,4′-DDE667926836760137

234nm處各組分響應(yīng)色譜圖

236nm處各組分響應(yīng)色譜圖

245nm處各組分響應(yīng)色譜圖

圖1不同檢測波長下各組分色譜圖

3.3.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

如表2所示,在采用乙腈和水作為流動相、檢測波長為234nm時,Cybutryne、

4,4′-DDD、4,4′-DDT、2,4′-DDT、4,4′-DDE的R2系數(shù)均大于0.995,且測量的

濃度范圍如表2所示。

表2各組分的標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)參數(shù)表

項目濃度范圍

R2線性方程

組分(ug/mL)

Cybutryne0.999953Y=7.13*104+2.06*1040.1998~122.0

5

4,4′-DDD0.999973Y=3.30*104+7.80*1030.2032~124.0

4,4′-DDT0.999939Y=2.560*104+2.37*1040.1851~113.0

2,4′-DDT0.999992Y=2.460*104+8.59*1030.1786~109.0

43

4,4′-DDE0.999991Y=2.880*10+6.99*100.1868~114.0

3.3.3檢出限的確定

3.3.3.1操作步驟

通過稀釋最低濃度標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液,使待測組分在儀器上產(chǎn)生不低于3倍信

噪比所對應(yīng)的分析物濃度分別計算方法的檢出限。

3.3.3.2儀器檢出限的計算

3×??

???=………………(1)

???

式中:

LOD——儀器檢出限;

??——低濃度標(biāo)準(zhǔn)樣品的濃度;

SNR——信噪比。

3.3.3.3數(shù)據(jù)結(jié)果分析

數(shù)據(jù)結(jié)果見表3。

表3數(shù)據(jù)結(jié)果分析表

濃度ρi信噪比LOD

化合物名稱

(ug/mL)SNR(ug/mL)

Cybutryne0.199828.8620.0208

4,4′-DDD0.20323.03840.2006

4,4′-DDT0.18512.53460.2191

2,4′-DDT0.17862.08310.2572

4,4′-DDE0.18682.45780.2280

若樣品稱樣量為0.5g,定容總體積為25mL,方法的檢出限如下表4所示。

為了給實際檢測過程留一定余量,使檢測結(jié)果更加科學(xué)準(zhǔn)確,本標(biāo)準(zhǔn)中防污劑

的檢出限以表4中的檢出限為基準(zhǔn),再適當(dāng)范圍增加到整數(shù)位,即先設(shè)定標(biāo)準(zhǔn)

中Cybutryne的檢出限為10mg/kg;4,4′-DDD、4,4′-DDT、2,4′-DDT、4,4′-DDE

的檢出限均為50mg/kg。

6

表4方法檢出限

化合物名稱Cybutryne4,4′-DDD4,4′-DDT2,4′-DDT4,4′-DDE

LOD(mg/L)0.02080.20060.21910.25720.2280

儀器檢出限

1.04010.0310.9612.8611.40

(mg/kg)

3.3.4提取溶劑的選擇

將已知含量的Cybutryne、4,4′-DDD、4,4′-DDT、2,4′-DDT和4,4′-DDE

標(biāo)樣加入到防污漆A中,充分?jǐn)嚢杈鶆颍謩e采用乙腈、丙酮、正己烷作為提

取溶劑來提取防污漆A中的cybutryne和滴滴涕,通過高效液相色譜儀測試其

含量,計算回收率,結(jié)果如下表5所示Cybutryne、4,4′-DDD、4,4′-DDT、2,4′-DDT

和4,4′-DDE在乙腈、丙酮、正己烷中的回收率分別在75.3%~78.9%、82.6%~

90.6%、79.6%~87.9%,可見采用丙酮作為提取溶劑效果最佳。

表5不同提取溶劑的回收率

回收率(%)溶劑乙腈丙酮正己烷

組分

Cybutryne75.390.687.9

4,4′-DDD75.989.386.3

4,4′-DDT76.285.180.9

2,4′-DDT78.982.681.3

4,4′-DDE76.383.279.6

3.3.5提取方法的選擇

分別采取超聲波提取法、索氏提取法和加速溶劑萃取法三種方法對加標(biāo)防

污漆A進行試驗,其結(jié)果如表6所示,三種提取方法的提取效果并無明顯差異,

回收率在82.4%~91.6%,考慮到實驗的簡便和快速性,本標(biāo)準(zhǔn)采用操作比較簡

便且快速的超聲波提取法。另外兩種提取方法就提取效率來講,也是可以采用

的。

表6三種提取方法的回收率

回收率(%)提取方法超聲波提取法索氏提取法加速溶劑萃取法

7

組分

Cybutryne90.691.689.2

4,4′-DDD89.388.788.9

4,4′-DDT85.186.383.9

2,4′-DDT82.683.283.6

4,4′-DDE83.284.782.4

3.3.6驗證試驗

3.3.6.1回收率試驗

選擇市場上一個不含待測目標(biāo)化合物的防污漆A進行加標(biāo)回收率試驗,由

表7~11可知,采用超聲波萃取法所得到Cybutryne、4,4′-DDD、4,4′-DDT、

2,4′-DDT、4,4′-DDE的加標(biāo)回收率介于81.0%~93.0%之間,每個樣品兩次平行

測定的相對偏差均小于10%,與目前很多標(biāo)準(zhǔn)文本中給出的重復(fù)性測試結(jié)果的

相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于10%相符合,說明本標(biāo)準(zhǔn)給出的采用超聲波萃取法測定防污

漆中Cybutryne、4,4′-DDD、4,4′-DDT、2,4′-DDT、4,4′-DDE含量的方法可

行。

表7Cybutryne加標(biāo)回收率試驗

樣品中Cybutryne

Cybutryne

測得量mg/kg回收率/%相對偏差%

加入量mg/kg

加標(biāo)前加標(biāo)后

防污漆A353.8090.6

390.401.3

363.2093.0

2238.591.7

244000.7

2209.790.6

表84,4′-DDD加標(biāo)回收率試驗

樣品中4,4′-DDD

4,4′-DDD

測得量mg/kg回收率/%相對偏差%

加入量mg/kg

加標(biāo)前加標(biāo)后

防污漆A354.3489.3

396.800.6

349.9888.2

2127.9385.7

248300.8

2162.6987.1

8

表94,4′-DDT加標(biāo)回收率試驗

樣品中4,4′-DDT

4,4′-DDT

測得量mg/kg回收率/%相對偏差%

加入量mg/kg

加標(biāo)前加標(biāo)后

防污漆A307.7285.1

361.601.3

316.0487.4

1941.3485.9

226000.8

1911.9684.6

表102,4′-DDT加標(biāo)回收率試驗

樣品中2,4′-DDT

2,4′-DDT加入

測得量mg/kg回收率/%相對偏差%

量mg/kg

加標(biāo)前加標(biāo)后

防污漆A288.1182.6

348.800.5

284.9781.7

1897.5882.9

228901.2

1854.0981.0

表114,4′-DDE加標(biāo)回收率試驗

樣品中4,4′-DDE

4,4′-DDE加入

測得量mg/kg回收率/%相對偏差%

量mg/kg

加標(biāo)前加標(biāo)后

防污漆A303.5183.2

364.801.6

313.3685.9

1965.3686.2

228001.1

1924.3284.4

3.3.6.2再現(xiàn)性試驗

為驗證本標(biāo)準(zhǔn)測試方法的再現(xiàn)性,選擇本實驗室試驗人員1和人員2對防

污漆樣品B和防污漆樣品C進行人員比對試驗,得到的樣品的試驗結(jié)果見表

12~16所示,同一樣品兩個人員的測定值相對偏差均小于20%。

表12實驗室中人員對Cybutryne含量比對試驗數(shù)據(jù)

Cybutryne含量(mg/kg)

防污漆平均值(mg/kg)相對偏差(%)

人員1人員2

9

B未檢出未檢出未檢出0

C未檢出未檢出未檢出0

表13實驗室中人員對4,4′-DDD含量含量比對試驗數(shù)據(jù)

4,4′-DDD含量(mg/kg)

防污漆平均值(mg/kg)相對偏差(%)

人員1人員2

B222.548185.479204.0149.1

C356.410314.530335.4706.3

表14實驗室中人員對4,4′-DDT含量含量比對試驗數(shù)據(jù)

4,4′-DDT含量(mg/kg)

防污漆平均值(mg/kg)相對偏差(%)

人員1人員2

B232.088202.190217.1396.9

C563.520483.717523.6197.6

表15實驗室中人員對2,4′-DDT含量含量比對試驗數(shù)據(jù)

2,4′-DDT含量(mg/kg)

防污漆平均值(mg/kg)相對偏差(%)

人員1人員2

B292.232221.419256.82613.8

C458.263339.369398.81614.9

表16實驗室中人員對4,4′-DDE含量含量比對試驗數(shù)據(jù)

4,4′-DDE含量(mg/kg)

防污漆平均值(mg/kg)相對偏差(%)

人員1人員2

B312.335260.619286.4779.0

C684.562574.366629.4648.8

二、推廣應(yīng)用

由于船舶防污漆產(chǎn)品產(chǎn)銷量大、應(yīng)用面廣,Cybutryne和滴滴涕已是全球

非常關(guān)注的對海洋環(huán)境有害的物質(zhì),因此對于本標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)積極推廣和應(yīng)用,可以

起到監(jiān)管限制船舶防污漆中防污劑排放的目的,適應(yīng)國際航運監(jiān)管的需要,維

護海洋環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展。

三、標(biāo)準(zhǔn)制定后達(dá)到的效果

任何不符合目前法律法規(guī)要求的防污劑必然會被淘汰,而那些符合要求

的產(chǎn)品也將會經(jīng)歷被篩選、淘汰或再次篩選的過程,從而推動防污劑向著低

毒、無毒化的方向發(fā)展。該標(biāo)準(zhǔn)制定后可以在行業(yè)中推廣開來,形成行業(yè)規(guī)

范,從而起到把控產(chǎn)品質(zhì)量和規(guī)范市場秩序的作用。同時也可為行業(yè)主管部

門、各級檢驗機構(gòu)和涂料生產(chǎn)企業(yè)用戶等采納使用,成為各類用戶、生產(chǎn)企

業(yè)、檢驗機構(gòu)、行業(yè)主管部門等進行質(zhì)量管理和市場監(jiān)督的科學(xué)依據(jù),同時

也將為我國防污漆的可持續(xù)發(fā)展做出重要貢獻。

10

四、采用國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進標(biāo)準(zhǔn)情況

目前國內(nèi)外未查詢到關(guān)于Cybutryne的測試方法標(biāo)準(zhǔn),即未采用國際標(biāo)準(zhǔn)。

目前國內(nèi)外對于有關(guān)滴滴涕的標(biāo)準(zhǔn)不多,國內(nèi)涂料領(lǐng)域有2項測試方法分

別是:GB/T25267-2010《涂料中滴滴涕(DDT)含量的測定》和GB/T25011-2010

《船舶防污漆中滴滴涕含量的測試及判定》,這兩項標(biāo)準(zhǔn)均是采用氣相色譜法,

而本標(biāo)準(zhǔn)采用液相色譜法測定滴滴涕。

其次,本標(biāo)準(zhǔn)是在分析研究了國內(nèi)外大量關(guān)于Cybutryne和滴滴涕含量測定

文獻的基礎(chǔ)上制定的,確定技術(shù)參數(shù)時參考了相關(guān)文獻,但最終通過試驗確定。

五、與現(xiàn)行相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào)性

本標(biāo)準(zhǔn)符合現(xiàn)行法律、法規(guī)和規(guī)章的要求。本標(biāo)準(zhǔn)是與其它相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)之間

不存在矛盾之處。

六、重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)

七、標(biāo)準(zhǔn)性質(zhì)的建議說明

本標(biāo)準(zhǔn)旨在規(guī)范船舶防污漆中防污劑Cybutryne、4,4′-DDD、4,4′-DDT、

2,4′-DDT、4,4′-DDE含量的測試,為方法標(biāo)準(zhǔn),不涉及人體健康及人身安全,

其屬性為推薦性標(biāo)準(zhǔn)。

八、貫徹標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議

本次標(biāo)準(zhǔn)的制定會進一步推動涂料行業(yè)的技術(shù)進步和引導(dǎo)涂料行業(yè)的健康

發(fā)展,建議涂料標(biāo)委會秘書處在標(biāo)準(zhǔn)頒布后及時組織標(biāo)準(zhǔn)宣貫活動,讓相關(guān)單

位和機構(gòu)及時了解標(biāo)準(zhǔn)的最新信息,熟悉檢測新技術(shù)并能更好地應(yīng)用于日常質(zhì)

量控制之中,推動標(biāo)準(zhǔn)的順利實施。

九、廢止現(xiàn)行有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議

本標(biāo)準(zhǔn)是新制定的測定船舶防污漆中防污劑含量的方法標(biāo)準(zhǔn),所以不涉及

廢止現(xiàn)行相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議。

十、其他應(yīng)予說明的事項

無。

11

CSTM標(biāo)準(zhǔn)

《船舶防污漆中禁用防污劑含量的測定

第1部分:高效液相色譜法》

(征求意見稿)

編制說明

中國船級社江蘇分社

中海油常州涂料化工研究院有限公司

2022年9月

一、工作簡況

1任務(wù)來源

2022年6月經(jīng)中國材料與試驗團體標(biāo)準(zhǔn)委員會(以下簡稱CSTM標(biāo)準(zhǔn)委員

會)化工材料領(lǐng)域委員會審查,CSTM標(biāo)準(zhǔn)委員會批準(zhǔn)CSTM標(biāo)準(zhǔn)《船舶防污

漆中禁用防污劑含量的測定高效液相色譜法》獲得批準(zhǔn)立項,標(biāo)準(zhǔn)項目歸口管

理委員會為CSTM/FC05/TC05化工材料領(lǐng)域委員會涂料和顏料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員

會,該標(biāo)準(zhǔn)(中文版)立項編號為CSTM-LX-050500975-2022,標(biāo)準(zhǔn)(英文版)

立項編號為CSTM-LX-050500975-2022E,標(biāo)準(zhǔn)牽頭單位為中國船級社江蘇分社

和中海油常州涂料化工研究院有限公司,計劃于2022年底前完成報批工作。

2標(biāo)準(zhǔn)化對象簡要情況

2.1概述

防污劑Cybutryne是一種均三嗪類防污劑,它會影響一些非目標(biāo)的進行光

合作用的微生物(如海洋浮游植物、附生生物、海洋水生植物和珊瑚)的生長,

其作用機理是通過干擾葉綠體中光合電子的捕獲途徑,抑制光反應(yīng)系統(tǒng)II,降

低生物體對二氧化碳的吸收,抑制生物體生長,從而達(dá)到防止船舶被腐蝕的目

的。目前,Cybutryne已作為TBT的替代物添加到船舶防污漆中,但其對水

生生物毒性較強,難以生物降解,具有持久的影響和危害,已有一些研究結(jié)果

顯示它在船舶密度高的地區(qū)已經(jīng)產(chǎn)生了有害影響,英國、丹麥和瑞典已經(jīng)限制

了Cybutryne的使用。

滴滴涕(4,4′-DDD、4,4′-DDT、2,4′-DDT、4,4′-DDE)是《斯德哥爾摩

公約》首批受控的12種化學(xué)品之一。我國在1983年禁止了滴滴涕在農(nóng)業(yè)上的

使用,之后其曾一度被用于船舶防污漆生產(chǎn),滴滴涕長期大量地使用已造成我

國近海海域沉積物中滴滴涕濃度超標(biāo),對近海漁業(yè)和生態(tài)環(huán)境已產(chǎn)生嚴(yán)重威脅。

由此可見,Cybutryne和滴滴涕已對海洋環(huán)境的危害性已經(jīng)越來越嚴(yán)重,

因此做好船舶防污漆中防污劑的管控工作也成為一項重要而緊迫的任務(wù)。

2.2現(xiàn)狀

船舶防污漆用防污劑的發(fā)展經(jīng)歷了幾個階段,從19世紀(jì)中葉的銅、砷、

汞或鉛化合物等有毒防污劑,到20世紀(jì)40年代的氧化亞銅防污劑,再到70

年代的三丁基錫化合物。近年來,隨著人們對海洋環(huán)境的日益重視和環(huán)保意識

的增強,以及不斷出臺的法規(guī)要求,特別是《控制船舶有害防污系統(tǒng)國際公約》

(AFS)2001年的頒布,防污劑的發(fā)展已逐步轉(zhuǎn)向開發(fā)低毒、環(huán)境友好型的產(chǎn)品。

2021年6月17日,國際海事組織(IMO)通過的MEPC.331(76)決議《國際

1

控制船舶有害防污底系統(tǒng)公約(2001年)的修正案》,該決議將自2023年1月

1日在船舶不應(yīng)使用或重新使用含有該物質(zhì)的防污底系統(tǒng)中不允許添加

cybutryne(CASNo.28159-98-0)防污劑。修正案主要包含以下內(nèi)容:1)自2023

年1月1日起,所有船舶不得使用或再次使用含有cybutryne的防污系統(tǒng)。2)

自2023年1月1日起,配有防污系統(tǒng)的船舶船體、外部部件或表面涂層中含有

cybutryne的,應(yīng)拆除防污系統(tǒng),或再涂一層涂料以防止有害物質(zhì)滲出。上述措

施必須在2023年1月1日后防污系統(tǒng)更新時執(zhí)行,但不晚于船舶安裝含有

cy

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