環(huán)境空氣溫室氣體（CO2、CH4、N2O）光腔衰蕩光譜法連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)運(yùn)行和質(zhì)控技術(shù)規(guī)范 征求意見稿

1環(huán)境空氣溫室氣體（CO2、CH4、N2O）光腔衰蕩光譜法連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)運(yùn)行和質(zhì)控技術(shù)規(guī)范1適用范圍本文件規(guī)定了環(huán)境空氣溫室氣體（CO2、CH4、N2O）光腔衰蕩光譜法連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的構(gòu)成、日常運(yùn)行維護(hù)要求，質(zhì)量保證和質(zhì)量控制以及數(shù)據(jù)有效性判斷等技術(shù)要求。本文件適用于杭州市各級(jí)環(huán)境監(jiān)測(cè)站（中心）及其他環(huán)境監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)（含社會(huì)環(huán)境監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)）采用光腔衰蕩光譜法連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)對(duì)環(huán)境空氣溫室氣體（CO2、CH4、N2O）進(jìn)行監(jiān)測(cè)時(shí)的運(yùn)行管理與質(zhì)量控制。2規(guī)范性引用文件本文件內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本文件。HJ818-2018環(huán)境空氣氣態(tài)污染物（SO2、NO2、O3、CO）連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)運(yùn)行和質(zhì)控技術(shù)規(guī)范GB/T34415-2017大氣二氧化碳（CO2）光腔衰蕩光譜觀測(cè)系統(tǒng)GB/T33672-2017大氣甲烷光腔衰蕩光譜觀測(cè)系統(tǒng)環(huán)境空氣溫室氣體及其示蹤物（CO2、CH4、N2O和CO）光腔衰蕩光譜法連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)運(yùn)行和質(zhì)控技術(shù)指南（第一版）環(huán)境空氣溫室氣體（CO2、CH4和N2O）連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)檢測(cè)作業(yè)指導(dǎo)書3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1環(huán)境空氣溫室氣體連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)指采用連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器對(duì)環(huán)境空氣溫室氣體進(jìn)行連續(xù)的樣品采集、處理、分析的過程。3.2波長(zhǎng)掃描光腔衰蕩光譜法分析儀器指通過采樣系統(tǒng)將環(huán)境空氣采入光腔衰蕩光譜儀器，測(cè)定其中溫室氣體濃度的監(jiān)測(cè)分析儀器。其原理是：被測(cè)氣體經(jīng)預(yù)處理進(jìn)入光腔后，光源向光腔發(fā)射激光光束，切斷光源后，光束在腔鏡之間來回反射，其能量隨時(shí)間衰減，衰減速度僅與腔鏡損耗（包括透射、散射）和腔內(nèi)被測(cè)組分（介質(zhì)）吸收有關(guān)，特定光腔自身的損耗為常量，光能量的衰減時(shí)間與被測(cè)氣體的含量成正比。3.3標(biāo)準(zhǔn)氣體指經(jīng)過可靠量值溯源程序認(rèn)可的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，主要是以干潔空氣或合成空氣為底氣、被測(cè)物種濃度已知的混合氣。標(biāo)準(zhǔn)氣體按照用途可分為工作氣和目標(biāo)氣。工作氣是指作為校準(zhǔn)用途的標(biāo)準(zhǔn)氣體。目標(biāo)氣是指作為驗(yàn)證分析儀器運(yùn)行穩(wěn)定性等質(zhì)控用途的標(biāo)準(zhǔn)氣體。23.4連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)性能審核指對(duì)連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)進(jìn)行精密度審核、準(zhǔn)確度審核、可比性審核、24小時(shí)連續(xù)穩(wěn)定性審核和有效數(shù)據(jù)率審核的過程。4環(huán)境空氣溫室氣體連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)構(gòu)成4.1系統(tǒng)構(gòu)成環(huán)境空氣溫室氣體（CO2、CH4、N2O）光腔衰蕩光譜法連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)由樣品采集單元、前處理單元、分析儀器、數(shù)據(jù)處理單元和校準(zhǔn)單元組成。4.2樣品采集單元樣品采集單元主要由采樣管路、采樣泵和流量控制單元組成，用于環(huán)境空氣樣品的連續(xù)自動(dòng)采樣。4.3前處理單元前處理單元主要由除水系統(tǒng)組成，用于去除環(huán)境空氣樣品中的水分。4.4分析儀器分析儀器用于對(duì)采集的環(huán)境空氣樣品中的CO2、CH4、N2O進(jìn)行測(cè)量。4.5數(shù)據(jù)處理單元數(shù)據(jù)處理單元對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行顯示、采集、處理、存儲(chǔ)和傳輸。4.6校準(zhǔn)單元校準(zhǔn)單元主要由標(biāo)準(zhǔn)氣體和多口閥等組成，用于對(duì)分析儀器進(jìn)行校準(zhǔn)及核查。5系統(tǒng)日常運(yùn)行維護(hù)要求5.1基本要求光腔衰蕩光譜法自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器應(yīng)全年365天（閏年366天）連續(xù)運(yùn)行，如出現(xiàn)故障等應(yīng)采取有效措施及時(shí)恢復(fù)運(yùn)行。監(jiān)測(cè)儀器主要技術(shù)參數(shù)應(yīng)與儀器說明書和系統(tǒng)安裝驗(yàn)收時(shí)的設(shè)置值保持一致。如確需對(duì)主要技術(shù)參數(shù)進(jìn)行調(diào)整，應(yīng)開展參數(shù)調(diào)整試驗(yàn)和儀器性能測(cè)試，記錄測(cè)試結(jié)果并編制參數(shù)調(diào)整測(cè)試報(bào)告。5.2日常維護(hù)5.2.1監(jiān)測(cè)站房及輔助設(shè)備日常巡檢應(yīng)對(duì)子站站房及輔助設(shè)備定期巡檢，每周至少巡檢1次，巡檢工作主要包括：檢查站房?jī)?nèi)溫度是否保持在25℃±5℃,建議24小時(shí)變化幅度不超過±2℃;相對(duì)濕度保持在80%以下。在冬、夏季節(jié)應(yīng)注意站房?jī)?nèi)外溫差，及時(shí)調(diào)整站房溫度或?qū)Σ蓸庸懿扇∵m當(dāng)?shù)臏乜卮胧?，防止因溫差造成采樣裝置出現(xiàn)冷凝水的現(xiàn)象。檢查采樣管進(jìn)氣、排氣是否正常。檢查抽氣泵工作是否正常。若配有閥箱，應(yīng)檢查閥箱是否正常，多口閥切換是否正常。檢查站房排風(fēng)排氣裝置工作是否正常。3檢查標(biāo)氣瓶是否漏氣，檢查標(biāo)氣消耗情況，壓力值接近500psi時(shí)需更換標(biāo)氣瓶。檢查標(biāo)氣瓶二級(jí)分壓是否在正常范圍（一般在15-20psi）內(nèi)，并與樣氣進(jìn)樣壓力保持一致。若監(jiān)測(cè)儀器測(cè)量水汽濃度，則應(yīng)檢查標(biāo)氣水汽濃度值（一般在0-0.008%如出現(xiàn)水汽濃度值顯著增高，應(yīng)檢查瓶閥、管路、進(jìn)樣系統(tǒng)是否漏氣。檢查數(shù)據(jù)采集、傳輸與網(wǎng)絡(luò)通訊是否正常。檢查各種運(yùn)維工具、儀器耗材、備件是否完好齊全。檢查空調(diào)、電源等輔助設(shè)備的運(yùn)行狀況是否正常，檢查站房空調(diào)機(jī)的過濾網(wǎng)是否清潔，必要時(shí)進(jìn)行清洗。檢查各種消防、安全設(shè)施是否完好齊全。對(duì)站房周圍的雜草和積水應(yīng)及時(shí)清除，對(duì)監(jiān)測(cè)有影響的樹枝應(yīng)及時(shí)進(jìn)行剪除。檢查避雷設(shè)施是否正常，子站房屋是否有漏雨現(xiàn)象。每年檢查采樣塔、采樣管線等輔助設(shè)施。記錄巡檢情況，記錄表格樣式可參考表D.1。5.2.2監(jiān)測(cè)儀器設(shè)備日常維護(hù)應(yīng)對(duì)監(jiān)測(cè)子站的儀器設(shè)備進(jìn)行定期維護(hù)，主要內(nèi)容包括：a)每日遠(yuǎn)程查看監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)及儀器工作狀態(tài)參數(shù)，發(fā)現(xiàn)異常時(shí)，應(yīng)及時(shí)至現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行故障檢測(cè)及排除。b)每周進(jìn)行儀器、數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)時(shí)鐘檢查，確保時(shí)鐘偏差不超過30秒。應(yīng)注意時(shí)區(qū)設(shè)置情況，監(jiān)測(cè)儀器可使用自帶時(shí)區(qū)，數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)應(yīng)使用北京時(shí)區(qū)。c)每周檢查儀器配備的干燥系統(tǒng)，包括設(shè)備工作狀態(tài)參數(shù)、干燥后水汽濃度、耗材使用情況、積水情況等，及時(shí)維護(hù)、更換耗材。d)每季度檢查抽氣泵泵膜、閥片，必要時(shí)更換；每年至少更換1次。e)每季度至少進(jìn)行一次氣密性檢查。使用檢漏液對(duì)整個(gè)系統(tǒng)正壓部分檢測(cè)是否有漏氣，順序排查每一個(gè)組成設(shè)備及連接件，查看連接處是否漏氣，漏氣則有氣泡出現(xiàn)。檢漏液必須使用對(duì)連接處無腐蝕、無污染的專用液體。負(fù)壓部分可采用在管路接口附近釋放高濃度氣的方式，如果儀器濃度顯著升高，則表明存在漏氣。f)根據(jù)儀器說明書的要求，定期更換和清潔儀器設(shè)備中的過濾裝置。采樣入口處和采樣管路中的過濾器至少每年更換1次，顆粒物濃度較高地區(qū)或濃度較高季節(jié)，應(yīng)視顆粒物過濾膜實(shí)際污染情況加大更換頻次。g)顆粒物濃度較高地區(qū)建議每年清潔1次室外采樣管，其他地區(qū)視情況開展。每次清潔后，應(yīng)進(jìn)行檢漏測(cè)試。注1）使用超純水沖洗，并用大流量泵抽干（連續(xù)抽0.5天抽干后分析儀水汽含量測(cè)定應(yīng)<0.05%。（2）檢漏測(cè)試方法為將采樣管上的一個(gè)支路接頭接上壓力計(jì)，并將其他支路接頭和采樣口封死，然后抽真空至大約1.25hPa，將抽氣口密封，使整個(gè)采樣系統(tǒng)不與外界相通，15分鐘內(nèi)真空度不應(yīng)有變化。h）根據(jù)儀器說明書的要求，定期檢查、清洗、更換儀器重要部件。5.3.故障檢修對(duì)出現(xiàn)故障的儀器設(shè)備應(yīng)及時(shí)進(jìn)行針對(duì)性的檢查和維修：a)應(yīng)在24小時(shí)內(nèi)響應(yīng)，原則上7天內(nèi)完成修復(fù)。b)根據(jù)儀器制造商提供的維修手冊(cè)要求，開展故障判斷和檢修。c)對(duì)于在現(xiàn)場(chǎng)能夠診斷明確，并且可以通過簡(jiǎn)單更換備件解決的故障，應(yīng)及時(shí)檢修并盡快恢復(fù)正常運(yùn)行。d)對(duì)于不能在現(xiàn)場(chǎng)完成故障檢修的儀器，應(yīng)送至相關(guān)維護(hù)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行檢查和維修，并及時(shí)采用備用儀器開展監(jiān)測(cè)。4e)對(duì)泵膜、散熱風(fēng)扇、氣路接頭、顆粒物過濾器或接插件等普通易損件維修后，應(yīng)進(jìn)行目標(biāo)氣檢查。對(duì)機(jī)械部件、光學(xué)部件、檢測(cè)部件和信號(hào)處理部件等關(guān)鍵部件維修后，應(yīng)進(jìn)行儀器性能測(cè)試，測(cè)試合格后，方可投入使用。f)每次故障檢修完成后，應(yīng)對(duì)檢修、校準(zhǔn)和測(cè)試情況進(jìn)行記錄并存檔。6質(zhì)量保證和質(zhì)量控制6.1量值溯源和傳遞6.1.1量值溯源和傳遞要求a)用于量值傳遞的計(jì)量器具，如流量計(jì)、氣壓表、壓力計(jì)、真空表、溫度計(jì)等，應(yīng)按計(jì)量檢定規(guī)程的要求進(jìn)行周期性檢定。b)標(biāo)準(zhǔn)氣體應(yīng)儲(chǔ)存于高壓鋁合金氣瓶中。氣瓶閥門應(yīng)為帶PCTFE、PA66、PEEK墊片或金屬閥座的非密閉黃銅或不銹鋼材質(zhì)閥門。c)標(biāo)準(zhǔn)氣體應(yīng)溯源至我國(guó)溫室氣體測(cè)量基準(zhǔn)標(biāo)尺，并在有效期內(nèi)使用。6.1.2標(biāo)準(zhǔn)氣體管理要求a)城市地區(qū)使用2瓶工作氣（1瓶高濃度氣、1瓶低濃度氣）和1瓶目標(biāo)氣。工作氣應(yīng)涵蓋所監(jiān)測(cè)地區(qū)被測(cè)氣體濃度范圍，建議高濃度工作氣濃度在全年小時(shí)濃度的90百分位附近，低濃度工作氣濃度在全年小時(shí)濃度的10百分位附近。建議目標(biāo)氣在全年小時(shí)濃度的50百分位附近。b)本底（背景）地區(qū)被測(cè)氣體濃度變化范圍較小時(shí)，可使用1瓶工作氣、1瓶目標(biāo)氣。工作氣、目標(biāo)氣濃度建議在全年小時(shí)濃度的50百分位附近，工作氣、目標(biāo)氣濃度不能相同。c)工作氣與目標(biāo)氣不應(yīng)同時(shí)更換。建議有條件時(shí)增配1組備用標(biāo)氣。d)標(biāo)氣瓶使用兩級(jí)減壓調(diào)節(jié)閥控制，以保證輸出標(biāo)氣的壓力恒定。e)標(biāo)氣瓶建議固定放置在站房使用。確需移動(dòng)時(shí)，應(yīng)攜帶減壓閥，并保持減壓閥內(nèi)有一定正壓，移動(dòng)后至少靜置24小時(shí)方可使用；連接氣路后，應(yīng)檢查氣路是否漏氣，并沖洗管路至少4次，減壓閥和管路應(yīng)在充氣條件下靜置6小時(shí)。f)標(biāo)氣瓶應(yīng)放置在站房?jī)?nèi)溫度和濕度穩(wěn)定處，或保存在氣瓶柜中，并避免空調(diào)直吹。標(biāo)氣瓶應(yīng)水平固定放置，避免碰倒或劇烈震動(dòng)。g)標(biāo)氣瓶壓力值低于500psi時(shí)，應(yīng)及時(shí)更換新的標(biāo)氣。h)標(biāo)氣使用超出證書有效期時(shí)，應(yīng)重新定值或更換新的標(biāo)氣。6.2采樣周期要求a)樣氣通過采樣管路時(shí)間不超過1分鐘。b)開展單層采樣時(shí)應(yīng)保證監(jiān)測(cè)系統(tǒng)連續(xù)自動(dòng)采樣。c)開展多層采樣時(shí)，應(yīng)盡量平均設(shè)置各層采樣時(shí)間，切換不同高度樣氣后應(yīng)充分沖洗管路。建議每層采樣時(shí)間5分鐘，前2分鐘沖洗管路，后3分鐘采樣。d)進(jìn)氣管路通完標(biāo)氣后，需用樣氣沖洗管路2分鐘。6.3監(jiān)測(cè)儀器的校準(zhǔn)周期和要求a)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)應(yīng)具備自動(dòng)校準(zhǔn)條件。工作氣校準(zhǔn)周期可根據(jù)儀器運(yùn)行狀態(tài)調(diào)整，校準(zhǔn)周期建議不超過儀器漂移達(dá)到限值時(shí)所用時(shí)間的一半。b)運(yùn)行狀態(tài)不穩(wěn)定的儀器工作氣校準(zhǔn)周期頻次應(yīng)加密，運(yùn)行狀態(tài)穩(wěn)定的儀器工作氣校準(zhǔn)周期頻次可適當(dāng)降低。工作氣校準(zhǔn)周期建議不超過7天。c)通過工作氣校準(zhǔn)，得到校準(zhǔn)方程，期間儀器不做任何調(diào)整。校準(zhǔn)方程用于儀器監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的修正。計(jì)算方法詳見附錄A。5d)每間隔12小時(shí)進(jìn)行1次目標(biāo)氣檢查。當(dāng)發(fā)現(xiàn)漂移超過要求時(shí)，認(rèn)為監(jiān)測(cè)系統(tǒng)處于異常狀態(tài)，應(yīng)及時(shí)檢查和維護(hù)。計(jì)算方法與漂移限值詳見附錄B。e)工作氣和目標(biāo)氣通氣時(shí)間不少于15分鐘，前10分鐘沖洗管路。通氣時(shí)間一般選在整點(diǎn)時(shí)刻前后，以盡量保證數(shù)據(jù)有效性。6.4監(jiān)測(cè)儀器的性能審核6.4.1精密度審核a)精密度審核的方法見附錄C。b)在精密度審核之前，不能改動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器的任何設(shè)置參數(shù)。c)精密度審核時(shí)，儀器示值相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)CO2、CH4≤0.05%，N2O≤0.1%。d)每臺(tái)監(jiān)測(cè)儀器至少每年進(jìn)行1次精密度審核。6.4.2準(zhǔn)確度審核a)準(zhǔn)確度審核的方法見附錄C。b)在準(zhǔn)確度審核之前，不能改動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器的任何設(shè)置參數(shù)。c)準(zhǔn)確度審核使用最小二乘法做出多點(diǎn)校準(zhǔn)曲線，用相關(guān)系數(shù)和工作氣檢查結(jié)果對(duì)儀器準(zhǔn)確度進(jìn)行評(píng)價(jià)。應(yīng)符合以下要求：1)CO2/CH4校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)r＞0.99999，N2O校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)r＞0.9999；2)使用校準(zhǔn)曲線的擬合方程計(jì)算站點(diǎn)工作氣的修正濃度值，CO2/CH4/N2O修正濃度值與標(biāo)稱濃0.1ppm/2ppb/0.1ppb。d)每臺(tái)監(jiān)測(cè)儀器至少每年進(jìn)行1次準(zhǔn)確度審核。6.4.3可比性審核a)可比性審核的方法見附錄C。b)在可比性審核之前，不能改動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器的任何設(shè)置參數(shù)。c)可比性審核時(shí)，審核用標(biāo)準(zhǔn)氣體的修正濃度值與標(biāo)稱濃度值的差值應(yīng)符合以下要求：CO2/CH4/N2O差值應(yīng)不超過±0.2ppm/5ppb/0.3ppb，有條件的進(jìn)一步提升為不超過±0.1ppm/2ppb/2ppb/0.1ppb。d)每臺(tái)監(jiān)測(cè)儀器至少每年進(jìn)行1次監(jiān)測(cè)系統(tǒng)可比性審核。6.4.424小時(shí)連續(xù)穩(wěn)定性審核a)24小時(shí)連續(xù)穩(wěn)定性審核的方法見附錄C。b)在24小時(shí)連續(xù)穩(wěn)定性審核之前，不能改動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器的任何設(shè)置參數(shù)。0.2ppm/2ppb/0.2ppb，有條件的進(jìn)一步提升為不超過0.1ppm/1ppb/0.1ppb。d)每臺(tái)監(jiān)測(cè)儀器至少每年進(jìn)行1次24小時(shí)連續(xù)穩(wěn)定性審核。6.4.5有效數(shù)據(jù)率審核a)有效數(shù)據(jù)率審核的方法見附錄C。b)在有效數(shù)據(jù)率審核之前，不能改動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器的任何設(shè)置參數(shù)。c)有效數(shù)據(jù)率結(jié)果應(yīng)符合以下要求：CO2/CH4/N2O應(yīng)都不低于80%。d)每臺(tái)監(jiān)測(cè)儀器至少每年進(jìn)行1次有效數(shù)據(jù)率審核。67數(shù)據(jù)有效性判斷a)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)正常運(yùn)行時(shí)的所有監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)均為有效數(shù)據(jù)，應(yīng)全部參與統(tǒng)計(jì)。b)儀器產(chǎn)生的原始監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)需使用校準(zhǔn)方程計(jì)算得到修正濃度值，數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析均使用修正濃度值。c)對(duì)儀器進(jìn)行檢查、校準(zhǔn)、維護(hù)保養(yǎng)或儀器出現(xiàn)故障等非正常監(jiān)測(cè)期間的數(shù)據(jù)為無效數(shù)據(jù)；儀器啟動(dòng)至儀器預(yù)熱完成時(shí)段內(nèi)的數(shù)據(jù)為無效數(shù)據(jù)；樣氣或標(biāo)準(zhǔn)氣體沖洗管路期間的數(shù)據(jù)為無效數(shù)據(jù)。d)若目標(biāo)氣檢查不合格，且判斷為因監(jiān)測(cè)系統(tǒng)故障導(dǎo)致，則從上次目標(biāo)氣檢查合格的結(jié)束時(shí)刻算起，到監(jiān)測(cè)系統(tǒng)故障解決完成時(shí)間為止，該時(shí)段內(nèi)的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)為無效數(shù)據(jù)。e)應(yīng)標(biāo)記受局地污染事件、人為與自然干擾情況等影響的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，數(shù)據(jù)有效但不參與統(tǒng)計(jì)。f)對(duì)于缺失和判斷為無效的數(shù)據(jù)均應(yīng)注明原因，并保留原始記錄。g)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)濃度單位及保留小數(shù)位數(shù)要求如下：表1數(shù)據(jù)單位和保留小數(shù)位要求24NO27附錄A（規(guī)范性附錄）工作氣校準(zhǔn)方法A.1單點(diǎn)校準(zhǔn)適用于被測(cè)氣體濃度變化幅度較小的清潔區(qū)域。工作氣濃度建議在全年小時(shí)濃度的50百分位附近。校準(zhǔn)方法如下：1）向監(jiān)測(cè)系統(tǒng)通入工作氣，每次通氣15分鐘，取后5分鐘監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)均值為記錄結(jié)果。2）用公式A.1計(jì)算校準(zhǔn)系數(shù)。K=S/S′（A.1）式中：K—校準(zhǔn)系數(shù)；S—標(biāo)氣的標(biāo)稱濃度值，ppb或ppm；S′—監(jiān)測(cè)儀器對(duì)標(biāo)氣的響應(yīng)濃度值，ppb或ppm。3）用公式A.2計(jì)算修正濃度值。C=KC′（A.2）式中：C—監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的修正濃度值，ppb或ppm；K—校準(zhǔn)系數(shù)；C′—監(jiān)測(cè)儀器對(duì)樣氣的響應(yīng)濃度值，ppb或ppm。4）有文獻(xiàn)資料顯示，CO單點(diǎn)校準(zhǔn)更適合使用差值法，即C=C′+S-S′。建議有條件的可以結(jié)合使用。A.2兩點(diǎn)校準(zhǔn)適用被測(cè)氣體濃度波動(dòng)范圍較大的地區(qū)。工作氣應(yīng)涵蓋所監(jiān)測(cè)地區(qū)被測(cè)氣體濃度范圍，建議高濃度工作氣在全年小時(shí)濃度的90百分位附近，低濃度工作氣在全年小時(shí)濃度的10百分位附近。校準(zhǔn)方法如下：1）向監(jiān)測(cè)系統(tǒng)先后通入低濃度工作氣和高濃度工作氣，每次通氣15分鐘，待讀數(shù)穩(wěn)定后分別記錄監(jiān)測(cè)儀器對(duì)各濃度標(biāo)氣的響應(yīng)濃度值，取后5分鐘均值為記錄結(jié)果。2）用最小二乘法獲得校準(zhǔn)曲線的擬合方程Y=aX+b，其中X為監(jiān)測(cè)儀器對(duì)標(biāo)氣的響應(yīng)濃度值，Y為標(biāo)氣的標(biāo)稱濃度值，a為斜率，b為截距；使用r代表最小二乘法計(jì)算得到的相關(guān)系數(shù)。3）用公式A.3計(jì)算修正濃度值。C=aC′+b（A.3）式中：C—監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的修正濃度值，ppb或ppm；a—校準(zhǔn)曲線斜率；b—校準(zhǔn)曲線截距，ppb或ppm；C′—監(jiān)測(cè)儀器對(duì)樣氣的響應(yīng)濃度值，ppb或ppm。8附錄B（規(guī)范性附錄）目標(biāo)氣檢查方法1）每間隔12小時(shí)向監(jiān)測(cè)系統(tǒng)通入目標(biāo)氣。目標(biāo)氣建議在所監(jiān)測(cè)地區(qū)被測(cè)氣體全年小時(shí)濃度范圍的50百分位濃度附近。每次通氣15分鐘，取后5分鐘均值監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)均值為記錄結(jié)果。2）用公式B.1（單點(diǎn)校準(zhǔn)）或B.2（多點(diǎn)校準(zhǔn)）計(jì)算目標(biāo)氣修正濃度值。S?=KS′（B.1）式中：S?—目標(biāo)氣修正濃度值，ppb或ppm；K—校準(zhǔn)系數(shù)；S′—監(jiān)測(cè)儀器對(duì)標(biāo)氣的響應(yīng)濃度值，ppb或ppm。S?=aS′+b（B.2）式中：S?—目標(biāo)氣修正濃度值，ppb或ppm；a—校準(zhǔn)曲線斜率；b—校準(zhǔn)曲線截距，ppb或ppm；S′—監(jiān)測(cè)儀器對(duì)標(biāo)氣的響應(yīng)濃度值，ppb或ppm。3）用公式B.3計(jì)算目標(biāo)氣差值。E=S??S（B.3）式中：E—目標(biāo)氣差值，ppb或ppm；S?—目標(biāo)氣校準(zhǔn)濃度值，ppb或ppm；S—目標(biāo)氣標(biāo)稱濃度值，ppb或ppm。4）目標(biāo)氣檢查結(jié)果應(yīng)符合以下要求：CO2/CH4/N2O差值應(yīng)不超過±0.2ppm/5ppb/0.3ppb，有條件的或本底（背景）地區(qū)進(jìn)一步提升為不超過±0.1ppm/2ppb/0.1ppb。當(dāng)檢查結(jié)果不滿足要求時(shí)，應(yīng)查找原因并處理；若系統(tǒng)運(yùn)行正常仍頻繁出現(xiàn)檢查結(jié)果不滿足要求，應(yīng)縮短質(zhì)控時(shí)間間隔。9附錄C（規(guī)范性附錄）性能審核方法C.1精密度審核C.1.1審核方法向監(jiān)測(cè)儀器通入某一濃度的標(biāo)氣，標(biāo)氣濃度在所監(jiān)測(cè)地區(qū)被測(cè)氣體全年小時(shí)濃度范圍的50百分位濃度附近，等待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后記錄儀器示值，根據(jù)儀器示值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，來確定儀器的精密度。C.1.2審核流程1)向監(jiān)測(cè)儀器通入要求濃度的標(biāo)氣，待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后，記錄儀器示值（Yi）。建議每次通氣15分鐘，取后5分鐘原始監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)參與計(jì)算。2)該儀器示值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差按照公式C.1、C.2計(jì)算。SD=（C.1）式中：SD—標(biāo)準(zhǔn)偏差；Yi—標(biāo)準(zhǔn)氣體第i次測(cè)量值；—標(biāo)準(zhǔn)氣體測(cè)量平均值；n—測(cè)量次數(shù)。RSD=×100%（C.2）式中：RSD—相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差；SD—標(biāo)準(zhǔn)偏差；—標(biāo)準(zhǔn)氣體測(cè)量平均值。3)用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差作為該儀器報(bào)出的精密度。C.2準(zhǔn)確度審核C.2.1審核方法向監(jiān)測(cè)儀器通入一系列濃度的標(biāo)氣，每次等待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后記錄儀器示值，用最小二乘法步驟做出多點(diǎn)校準(zhǔn)曲線，用相關(guān)系數(shù)和站點(diǎn)工作氣相關(guān)差值對(duì)儀器準(zhǔn)確度進(jìn)行評(píng)價(jià)。C.2.2審核流程1）將站點(diǎn)的2瓶工作氣和1瓶目標(biāo)氣通入監(jiān)測(cè)系統(tǒng)，濃度由低到高，每次通氣15分鐘，取后5分鐘監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)均值為記錄結(jié)果（Xi）。2）將標(biāo)氣的儀器響應(yīng)濃度值（Xi）與標(biāo)氣標(biāo)稱濃度值（Yi）進(jìn)行線性相關(guān)分析，用最小二乘法繪制儀器校準(zhǔn)曲線。3）將工作氣儀器響應(yīng)值代入校準(zhǔn)曲線的擬合方程，用附錄B公式B.2、B.3計(jì)算出工作氣的差值。4）對(duì)所獲校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)和工作氣差值應(yīng)符合以下要求：——CO2/CH4校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)r＞0.99999，N2O校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)r＞0.9999；——CO2/CH4/N2O差值不超過±0.2ppm/5ppb/0.3ppb，有條件的進(jìn)一步提升為不超過±0.1ppm/2ppb/0.1ppb。若其中任何一項(xiàng)指標(biāo)不滿足要求，則需對(duì)監(jiān)測(cè)儀器及系統(tǒng)進(jìn)行保養(yǎng)、檢修，直至檢驗(yàn)指標(biāo)符合要求。C.3可比性審核C.3.1審核方法向監(jiān)測(cè)系統(tǒng)通入某一濃度的標(biāo)氣，等待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后記錄儀器示值，根據(jù)儀器示值的修正濃度值與標(biāo)稱濃度值的差值，來確定監(jiān)測(cè)系統(tǒng)與標(biāo)準(zhǔn)氣體的可比性。C.3.2審核流程1）將審核用標(biāo)氣從站房?jī)?nèi)除水設(shè)備前端通入監(jiān)測(cè)系統(tǒng)。建議每次通氣20分鐘，取后5分鐘監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)均值為記錄結(jié)果。2）根據(jù)校準(zhǔn)方程計(jì)算出審核標(biāo)氣的修正濃度值，計(jì)算公式為B.1、B.2。3）將審核標(biāo)氣的修正濃度值與標(biāo)氣的標(biāo)稱濃度值比較，計(jì)算出審核標(biāo)氣差值，計(jì)算公式為B.3。4）審核標(biāo)氣差值應(yīng)符合以下要求：CO2/CH4/N2O不超過±0.2ppm/5ppb/0.3ppb，有條件的進(jìn)一步提升為不超過±0.1ppm/2ppb/0.1ppb。C.424小時(shí)連續(xù)穩(wěn)定性審核C.4.1審核方法向監(jiān)測(cè)儀器通入某一濃度的標(biāo)氣，標(biāo)氣濃度在所監(jiān)測(cè)地區(qū)被測(cè)氣體全年小時(shí)濃度范圍的50百分位濃度附近，等待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后記錄儀器示值，根據(jù)儀器示值的5分鐘均值標(biāo)準(zhǔn)偏差，來確定儀器的精密度。C.4.2審核流程1)向監(jiān)測(cè)儀器通入要求濃度的標(biāo)氣，待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后，連續(xù)測(cè)試24小時(shí)，記錄儀器5分鐘數(shù)據(jù)的平均值Y5,i（記為1個(gè)數(shù)據(jù)）。2)該儀器的5分鐘均值標(biāo)準(zhǔn)偏差按照公式C.3計(jì)算。S5=（C.3）式中：S5—待測(cè)監(jiān)測(cè)儀器5分鐘均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；Y5,i—待測(cè)監(jiān)測(cè)儀器第i次的5分鐘均值；—待測(cè)監(jiān)測(cè)儀器的測(cè)量平均值；n—記錄數(shù)據(jù)的總次數(shù)（n=288）。3)穩(wěn)定性審核結(jié)果應(yīng)符合以下要求：CO2/CH4/N2O的5分鐘均值標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過0.2ppm/2ppb/0.2ppb，有條件的進(jìn)一步提升為不超過0.1ppm/1ppb/0.1ppb。C.5有效數(shù)據(jù)率審核C.5.1審核方法每間隔12小時(shí)向監(jiān)測(cè)儀器通入目標(biāo)氣，連續(xù)測(cè)量7天。標(biāo)氣濃度在所監(jiān)測(cè)地區(qū)被測(cè)氣體全年小時(shí)濃度范圍的50百分位濃度附近。等待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后記錄儀器示值，根據(jù)儀器示值的修正濃度值與標(biāo)稱濃度值的差值，判斷目標(biāo)氣檢查結(jié)果是否超標(biāo)，如果超標(biāo)，則其前12小時(shí)的數(shù)據(jù)均記為異常數(shù)據(jù)，根據(jù)有效數(shù)據(jù)量和總數(shù)據(jù)量來確定監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的有效數(shù)據(jù)率。C.5.2審核流程1）每間隔12小時(shí)向監(jiān)測(cè)儀器通入目標(biāo)氣，連續(xù)測(cè)量7天。其中工作氣和目標(biāo)氣間隔至少6小時(shí)，每次通氣15分鐘，取后5分鐘監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)均值為記錄結(jié)果，目標(biāo)氣計(jì)算方法詳見附錄B。2）目標(biāo)氣檢查結(jié)果應(yīng)符合以下要求：CO2/CH4/N2O差值應(yīng)不超過±0.2ppm/5ppb/0.3ppb，有條件的或本底（背景）地區(qū)進(jìn)一步提升為不超過±0.1ppm/2ppb/0.1ppb。當(dāng)目標(biāo)氣核查結(jié)果不滿足要求時(shí)，其前12小時(shí)的數(shù)據(jù)均記為異常數(shù)據(jù)；3）有效數(shù)據(jù)率按照公式C.4計(jì)算。（C.4）式中：D—有效數(shù)據(jù)率；T—測(cè)試期間數(shù)據(jù)缺失及明顯異常的小時(shí)數(shù)；7—測(cè)試的天數(shù)；24—每天小時(shí)數(shù)。4）有效數(shù)據(jù)率結(jié)果應(yīng)符合以下要求：CO2/CH4/N2O應(yīng)都不低于80%。附錄D（資料性附錄）運(yùn)行和質(zhì)控記錄表格表D.1監(jiān)測(cè)子站巡檢記錄表異?！啊獭?/2/3/4/5/6/7/8/9///1/2/3/4/5/6濕度80%7/8/9//表D.2系統(tǒng)運(yùn)行狀態(tài)檢查表“√”“√”小時(shí)，每次min4/5/6/監(jiān)測(cè)儀時(shí)區(qū)設(shè)置、時(shí)間偏差是否符合要求（時(shí)間器采用自帶時(shí)區(qū)，數(shù)采采用北京時(shí)間，儀