南方醫(yī)科中藥化學(xué)課件

第9節(jié)含生物堿中藥實(shí)例麻黃黃連粉防己洋金花延胡索苦參番木鱉烏頭l-麻黃堿（1R2S）ephedrined-偽麻黃堿(1S2S)pseudoephedrine1.麻黃麻黃生物堿

（有機(jī)胺類(lèi)）麻黃堿、偽麻黃堿

理化性質(zhì)麻黃提取分離（1）化學(xué)成分

（2）理化性質(zhì)性狀：無(wú)色結(jié)晶，有揮發(fā)性，有旋光性。溶解性：麻黃堿溶于水、氯仿、乙醚、苯及醇類(lèi)溶劑，偽麻黃堿難溶于水；麻黃堿草酸鹽難溶于水，而偽麻黃堿草酸鹽易溶于水；可用于二者分離。

堿性：堿性較強(qiáng)(有機(jī)胺類(lèi))，偽麻黃堿（堿的共軛酸和C1-OH形成的分子內(nèi)氫鍵穩(wěn)定）強(qiáng)于麻黃堿，用于二者分離。檢識(shí)：不易和多數(shù)生物沉淀劑反應(yīng)。

a.CS2-CuSO4反應(yīng)：s/MeOH＋CS2,CuSO4,NaOH→黃色↓

b.銅絡(luò)鹽反應(yīng)：s/H2O＋CuSO4,NaOH→紫紅色（乙醚層）（3）提取分離溶劑法：利用二者能溶于熱水的性質(zhì)提取，利用二者草酸鹽的溶解度不同分離。水蒸汽蒸鎦法：麻黃堿和偽麻黃堿在游離態(tài)時(shí)具揮發(fā)性，可隨水蒸汽蒸鎦出，將鎦出液吸收于草酸溶液中，其他操作同溶劑法。離子交換樹(shù)脂法：麻黃草的酸水提液通過(guò)強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，生物堿鹽陽(yáng)離子被交換在樹(shù)脂上，麻黃堿的堿性比偽麻黃堿弱，故麻黃堿鹽不如偽麻黃堿鹽穩(wěn)定，可先從樹(shù)脂上洗脫，使二者分離。2.黃連黃連生物堿

（原小檗堿異喹啉類(lèi)）小檗堿（黃連素）

理化性質(zhì)黃連提取分離（1）化學(xué)成分小檗堿藥根堿

巴馬丁

黃連堿

berberine

jatrorrhizine

palmatine

coptisine（2）理化性質(zhì)性狀：黃色針晶。無(wú)旋光。具黃色熒光。溶解性：游離堿易溶于熱水、熱乙醇，難溶于苯、氯仿、丙酮。硫酸鹽的水溶度大(1:30)，用于提??；鹽酸鹽的水溶度小(1:500)，用于分離。大分子有機(jī)酸鹽水溶度都很小。堿性：水溶液呈強(qiáng)堿性（季銨型生物堿，pKa為11.5）。檢識(shí)：與大多數(shù)生物堿沉淀試劑呈陽(yáng)性反應(yīng)。

a.丙酮加成反應(yīng)：s/H2O＋NaOH,丙酮→加成物(黃色結(jié)晶,mp)

b.漂白粉反應(yīng)：s/酸水＋漂白粉(或通氯氣)→櫻紅色

c.變色酸反應(yīng)：s＋變色酸,濃硫酸→紅色（3）提取分離根據(jù)小檗堿鹽酸鹽在水中溶解度?。?:500），而硫酸鹽在水中溶解度大（1:30）的性質(zhì)，采用稀硫酸水溶液進(jìn)行滲漉，在鹽析的同時(shí)，將硫酸鹽轉(zhuǎn)變?yōu)辂}酸小檗堿而析出。3.粉防己理化性質(zhì)防己生物堿

（雙芐基異喹啉類(lèi)）粉防己甲素、乙素粉防己提取分離（1）化學(xué)成分

粉防己甲素（tetrandrine）R＝CH3粉防己乙素（fangchinoline）R=H輪環(huán)藤酚堿（cyclanoline）（2）理化性質(zhì)性狀：甲素、乙素均為白色結(jié)晶，有旋光性。甲素mp.217-218℃（丙酮），[α]D+286.7°（CHCl3）；乙素具雙熔點(diǎn)，[α]D+275°（CHCl3）。輪環(huán)藤酚堿的氯化物為無(wú)色結(jié)晶，mp214℃，[α]D-116°（CH3OH）。溶解性：甲素、乙素為游離堿，易溶于親脂性有機(jī)溶劑。但甲素能溶于冷苯（極性小于乙素），乙素難溶于NaOH（有隱性酚-OH）。輪環(huán)藤酚堿屬季銨堿，可溶于水、乙醇、氯仿，難溶于苯。堿性：中強(qiáng)堿（叔胺堿）；輪環(huán)藤酚堿為季銨堿強(qiáng)堿。檢識(shí)：與大多數(shù)生物堿沉淀試劑呈陽(yáng)性反應(yīng)。（3）提取分離根據(jù)粉防己中所含生物堿的性質(zhì)，用乙醇提取，酸水－堿化－親脂性溶劑萃取后得總生物堿。甲素、乙素在有機(jī)層，利用極性不同分離。輪環(huán)藤酚堿在水層，用雷氏銨鹽沉淀法分離。4.洋金花洋金花生物堿

（莨菪烷類(lèi)）莨菪堿、山莨菪堿、東莨菪堿、去甲莨菪堿洋金花提取分離理化性質(zhì)（1）化學(xué)成分莨菪堿（hyoscyamine）R1=R2=H,R3=CH3東莨菪堿（scopolamine）R1,R2=環(huán)氧,R3=CH3山莨菪堿（anisodamine）R1=H,R2=OH,R3=CH3N-去甲莨菪堿（nordyoscyamine）R1=R2=R3=H樟柳堿（anisodine）莨菪堿（阿托品）

東莨菪堿

樟柳堿

山莨菪堿（2）理化性質(zhì)性狀：莨菪堿、阿托品、山莨菪堿為結(jié)晶；東莨菪堿是粘稠液體，其氫溴酸鹽為白色結(jié)晶。除阿托品外，均為左旋，光學(xué)活性來(lái)自莨菪酸，山莨菪堿的來(lái)自整個(gè)分子結(jié)構(gòu)。溶解性：莨菪堿親脂性強(qiáng)，易溶于乙醇、氯仿、四氯化碳，難溶于水、石油醚。東莨菪堿、樟柳堿親水性強(qiáng)，溶于水、乙醇、氯仿，難溶于四氯化碳、石油醚。山莨菪堿介二者之間，溶于水、乙醇。堿性：莨菪堿>去甲莨菪堿>山莨菪堿>東莨菪堿、樟柳堿。用于莨菪堿和東莨菪堿的分離（NaHCO3）。水解性：都是氨基醇的酯，易水解，特別在堿液中更易進(jìn)行。檢識(shí)：可與一般生物堿沉淀試劑反應(yīng)。

a.氯化汞反應(yīng)：莨菪堿→黃色↓（

加熱變紅）；東莨菪堿→白色↓b.Vitali反應(yīng)：檢識(shí)莨菪酸。s+HNO3,KOH/EtOH→醌（紫-暗紅-無(wú)）c.DDL反應(yīng)：檢識(shí)羥基莨菪酸。s(鄰二羥基)+NaIO4→

HCHO

HCHO＋乙酰丙酮/乙酸銨→DDL（黃）（3）提取分離莨菪堿與東莨菪堿的提取分離：利用稀酸水滲漉，通過(guò)陽(yáng)離子交換樹(shù)脂提取總生物堿。利用總堿中各成分堿性差異分離。莨菪堿的提取和阿托品的制備：加熱外消旋化制備阿托品。

5.延胡索生物堿

（原小檗堿異喹啉類(lèi)）延胡索乙素延胡索提取分離理化性質(zhì)（1）化學(xué)成分延胡索乙素(tetrahydropalmatine)

R1=R2=R3=R4=CH3R5=H紫堇堿(corydaline)

R1=R2=R3=R4=R5＝CH3（2）理化性質(zhì)性狀：結(jié)晶。溶解度：難溶于水，易溶于氯仿等。檢識(shí)：生物堿沉淀反應(yīng)。提取分離延胡索：0.003%（dl-四氫巴馬?。┤A千金藤：1.5%（l-四氫巴馬?。?/p>

黃藤：3%（巴馬?。?.苦參苦參生物堿

（喹喏里西啶哌啶類(lèi)）苦參堿、氧化苦參堿苦參提取分離理化性質(zhì)（1）化學(xué)成分

THANKYOUSUCCESS2024/8/1333可編輯（2）理化性質(zhì)性狀：苦參堿有4種形態(tài)，α、β、δ為結(jié)晶體，常見(jiàn)的是α-，針狀或棱柱狀結(jié)晶，γ為液體。氧化苦參堿為無(wú)色結(jié)晶。溶解性：苦參堿既溶于水，又溶于氯仿、乙醚等親脂性溶劑；氧化苦參堿，具半極性配位鍵，易溶于水，可溶于氯仿，但不溶于乙醚。堿性：均含兩個(gè)N，一個(gè)為叔胺氮，呈堿性；另一個(gè)為酰胺氮，幾乎不顯堿性。檢識(shí)：生物堿沉淀反應(yīng)。提取分離：利用稀酸水滲漉，通過(guò)陽(yáng)離子交換樹(shù)脂提取總生物堿。利用總堿中各成分極性差異用溶劑法和色譜法分離。7.馬錢(qián)子（番木鱉）馬錢(qián)子生物堿

（吲哚類(lèi)）番木鱉堿（士的寧）、馬錢(qián)子堿馬錢(qián)子提取分離理化性質(zhì)（1）化學(xué)成分

（2）理化性質(zhì)性狀：結(jié)晶，強(qiáng)毒性。溶解度：游離堿的溶解性，馬錢(qián)子堿比番木鱉堿在各種溶劑中的溶解度大。鹽酸番木鱉堿在水中溶解度小，硫酸馬錢(qián)子堿在水中溶解度小。堿性：酰胺堿，近中性。檢識(shí)：生物堿沉淀反應(yīng)。

番木鱉堿：s+H2SO4,K2Cr2O7→藍(lán)紫-紫紅-橙黃s+HNO3→淡黃馬錢(qián)子堿：s+HNO3→深紅，+SnCl2→紫提取分離：用親脂性溶劑提取，酸水－堿化－氯仿萃取純化，根據(jù)二者與硫酸、鹽酸成鹽的溶解度不同分離。8.烏頭（附子）烏頭生物堿

（萜類(lèi)）烏頭堿、烏頭原堿烏頭提取分離理化性質(zhì)（1）化學(xué)成分

（2）理化性質(zhì)性狀：結(jié)晶。溶解性：親脂性較強(qiáng)，易溶于醇、氯仿等溶劑，難溶于水。三種堿的鹽酸鹽可溶于氯仿。堿性：叔胺N，能與酸成鹽。水解性：雙酯型生物堿，在水或堿水中加熱，水解酯基生成單酯型（毒性減?。┗驘o(wú)酯鍵的醇胺型（無(wú)毒），療效不變。檢識(shí)：生物堿沉淀反應(yīng)。提取分離：利用親脂性溶劑提取，酸水－堿化－氯仿萃取純化，結(jié)合氧化鋁柱色譜分離。復(fù)習(xí)思考題：1.名詞解釋生物堿生物堿沉淀試劑兩性生物堿生物堿的緩沖紙色譜誘導(dǎo)-場(chǎng)效應(yīng)Bohlmann吸收峰Vitali反應(yīng)Hofmann降解2.問(wèn)答題（1）認(rèn)識(shí)各類(lèi)生物堿母核的二級(jí)結(jié)構(gòu)。（2）簡(jiǎn)述影響生物堿堿性的因素。（3）如何用生物堿沉淀試劑檢查藥材中是否含有生物堿？（4）簡(jiǎn)述利用生物堿堿性分離生物堿的原理及方法。（5）舉例說(shuō)明麻黃、黃連、防己、洋金花、苦參藥材中生物堿的提取工藝及分離原理。（6）如何從中藥化學(xué)的角度認(rèn)識(shí)烏頭炮制的原理。

生物堿：生物堿是來(lái)源于植物界的含氮有機(jī)化合物（N多在環(huán)內(nèi)），有生理活性和堿性，能與酸成鹽。

生物堿沉淀試劑：大多數(shù)生物堿能和某些酸類(lèi)、重金屬鹽類(lèi)及一些復(fù)鹽反應(yīng)，生成難溶于水的復(fù)鹽或分子絡(luò)合物沉淀。能與生物堿產(chǎn)生沉淀的試劑稱(chēng)為生物堿沉淀試劑。

兩性生物堿：有些生物堿的結(jié)構(gòu)既具有堿性碳原子，又具有酸性基團(tuán)，如酚羥基、羧基等。生物堿的緩沖紙色譜：誘導(dǎo)-場(chǎng)效應(yīng)：當(dāng)生物堿分子中不止一個(gè)N原子時(shí)，各個(gè)N的堿度不同。當(dāng)其中一個(gè)N質(zhì)子化后，產(chǎn)生一個(gè)強(qiáng)的吸電基團(tuán)（N＋HR2），對(duì)另一個(gè)N產(chǎn)生兩種降低堿度的效應(yīng)，即誘導(dǎo)效應(yīng)和靜電場(chǎng)效應(yīng)。前者通過(guò)碳鏈傳遞，后者通過(guò)空間傳遞。。Bohlmann吸收峰：指在反式喹諾里西啶環(huán)（吐根堿類(lèi)、四氫原小檗堿類(lèi)、某些吲哚類(lèi)和甾體類(lèi)）中，凡N的鄰位至少有2個(gè)豎鍵C-H與N孤電子對(duì)成反式雙直立關(guān)系者，且N孤電子對(duì)不參加共軛時(shí)，則在2700-2800cm-1區(qū)域有2個(gè)以上明顯的吸收峰(υC-H)，而順式異構(gòu)體的此峰極弱。反式喹喏里西啶的鹽、季銨鹽、氮氧化物及內(nèi)酰胺化合物，因無(wú)孤電子對(duì)，亦無(wú)此吸收帶。常用于反式和順式喹諾里西啶環(huán)的確定。Vitali反應(yīng):檢識(shí)莨菪酸。s+HNO3,KOH/EtOH→醌（紫-暗紅-無(wú)）Hofmann降解：季銨堿在堿性溶液中加熱，脫水生成烯和三甲胺的反應(yīng)（2）簡(jiǎn)述影響生物堿堿性的因素。N上孤電子對(duì)的雜化方式堿性：SP3>SP2>SP。p電子比例多，活動(dòng)性大，易供電子。N上電子云密度分布（誘導(dǎo)、誘導(dǎo)－場(chǎng)、共軛）誘導(dǎo)供電基（烷基等）取代，堿性增強(qiáng)；吸電基（芳環(huán)、雙鍵、含氧基團(tuán)等）取代，堿性減弱。具氮雜縮醛結(jié)構(gòu)生物堿，因易質(zhì)子化而顯強(qiáng)堿性（N處于稠環(huán)橋頭除外）。誘導(dǎo)－場(chǎng)當(dāng)生物堿分子中不止一個(gè)N原子時(shí)，各個(gè)N的堿度不同。當(dāng)其中一個(gè)N質(zhì)子化后，產(chǎn)生一個(gè)強(qiáng)的吸電基團(tuán)（N＋HR2），對(duì)另一個(gè)N產(chǎn)生兩種降低堿度的效應(yīng)，即誘導(dǎo)效應(yīng)和靜電場(chǎng)效應(yīng)。前者通過(guò)碳鏈傳遞，后者通過(guò)空間傳遞。共軛N上的孤電子對(duì)與具π電子的基團(tuán)相連時(shí)，形成p-π共軛，使堿性減弱（共軛體系與N原子不共平面除外）苯胺型：p-π共軛，堿性減弱。酰胺型：p-π共軛，堿性減弱。注意：N上孤電子對(duì)與供電基共軛時(shí)，堿性增強(qiáng)。如含胍基的生物堿（pKa13.6），胍基接受質(zhì)子形成季銨離子，且具有高度共振穩(wěn)定性,顯強(qiáng)堿性。烯胺型：叔烯胺易形成季銨（共軛酸穩(wěn)定，平衡右移），堿性增強(qiáng)（N處于稠環(huán)橋頭除外）空間效應(yīng)N由于附近取代基的空間立體障礙或分子構(gòu)象因素，使質(zhì)子難于接近N，堿性減弱分子內(nèi)氫鍵分子內(nèi)氫鍵當(dāng)N上孤電子對(duì)接受質(zhì)子形成共軛酸時(shí)，如有能與共軛酸上的質(zhì)子形成分子內(nèi)氫鍵的基團(tuán)存在，即增加了共軛酸的穩(wěn)定性，堿性增強(qiáng)（對(duì)OH－的吸引力減弱，使OH－自由，堿性增強(qiáng)）。（3）如何用生物堿沉淀試劑檢查藥材中是否含有生物堿？(1反應(yīng)一般在酸性水溶液中進(jìn)行。(2沉淀反應(yīng)需采用3種以上試劑判斷陽(yáng)性結(jié)果。(3有些非生物堿也會(huì)生成沉淀，注意供試品的純化。(4有些生物堿不會(huì)生成沉淀，如麻黃堿、咖啡堿。(4)簡(jiǎn)述利用生物堿堿性分離生物堿的原理及方法。一、單項(xiàng)選擇題

1.烏頭堿的母核是

A.雙芐基異奎啉B(niǎo).有機(jī)胺C.肽類(lèi)D.二萜類(lèi)2.小檗堿屬于

A.叔胺堿

B.季胺堿

C.酚性叔胺堿D.酚性季胺堿

3.生物堿的沉淀反應(yīng)條件是

A.酸性有機(jī)溶劑B.酸性水溶液

C.堿性水溶液D.堿性有機(jī)溶液

4.既溶于水又溶于有機(jī)溶劑的是

A.小檗堿

B.輪環(huán)藤酚堿

C.阿托品D.東莨菪堿

5.自CHCl3中分離酚性生物堿常用的堿液是

A.NH4OH

B.NaOH

C.Ca2CO3

D.Na2CO3

6.毒性最強(qiáng)的是

A.次烏頭堿B.烏頭次堿C.次烏頭次堿D.烏頭原堿

7.麻黃堿與偽麻黃堿是

A.差向異構(gòu)體

B.立體異構(gòu)體

C.互變異構(gòu)體D.順?lè)串悩?gòu)體

8.多數(shù)生物堿在植物體中存在的形式是

A.無(wú)機(jī)酸鹽B.游離狀態(tài)C.絡(luò)合物D.有機(jī)酸鹽

9.區(qū)別莨菪堿與東莨菪堿可用

A.Vitali反應(yīng)B.HgCl2試劑加熱反應(yīng)

C.碘化鉍鉀試劑反應(yīng)D.Gibb's反應(yīng)

練習(xí)題：二、多項(xiàng)選擇題(以下各題均有兩個(gè)以上答案)

1.與生物堿沉淀試劑生成沉淀的有

A.蛋白質(zhì)B.多肽C.鞣質(zhì)

D.麻黃堿E.苦參堿

2.某生物堿堿性弱則它的

A.pKa大

B.Kb小C.Ka小

D.pKa小E.pKb小

3.與去甲基麻黃堿呈陽(yáng)性的反應(yīng)是

A.茚三酮B.CS2－堿性硫酸銅C.堿性硫酸銅

D.碘化鉍鉀E.氯化汞

4.親脂性有機(jī)溶劑提取生物堿時(shí)，濕潤(rùn)藥材可用

A.NaCl

B.NH4OH

C.Na2CO3

D.Ca(OH)2

E.NaOH

三、填空題

1.游離生物堿易溶于（親脂性有機(jī)溶劑和酸水），難溶于（水或堿水）。

2.一般生物堿的N原子附近引入斥電子基可使N原子上電子云密度（增大），則生物堿的堿性（增大）。

四、判斷題(下列敘述正確的劃∨)

1.小檗堿與黃連堿的結(jié)構(gòu)母核均屬于原小檗堿型。∨

2.混合生物堿酸水液，用pH梯度法萃取分離時(shí)，溶液pH應(yīng)該由低到高逐漸遞增?！?/p>

3.次烏頭堿是單酯型生物堿，毒性比較小?！?/p>

五、名詞解釋

1.生物堿的pKa

2.隱性酚羥基3.水溶性生物堿4.霍夫曼降解5.生物堿沉淀試劑6.兩性生物堿7.誘導(dǎo)-場(chǎng)效應(yīng)8.Bohlmann吸收峰六、簡(jiǎn)答題

1.雷氏鹽沉淀法常用于何種類(lèi)型生物堿的分離，寫(xiě)出生成沉淀及分解沉淀的反應(yīng)式。2.生物堿的TLC用SiO2為吸附劑，展開(kāi)劑為氯仿－甲醇混合系統(tǒng)，如展開(kāi)后有如有以下現(xiàn)象a化合物Rf值太小、bRf值太大、c拖尾，應(yīng)分別采取哪些方法調(diào)整？

3.下列生物堿各屬于哪種母核？(大類(lèi)及小類(lèi)

A.烏藥堿B.嗎啡堿C.小檗堿D.漢防己甲素E.氫溴酸東莨菪堿

4.生物堿的霍夫曼降解反應(yīng)要求化合物分子必須具備何結(jié)構(gòu)，不同狀態(tài)的N原子其裂解產(chǎn)物各是什么物質(zhì)和三甲胺?

5.中藥麻黃莖中的生物堿，結(jié)構(gòu)主要為何種類(lèi)型，它們?cè)谌芙舛?、堿性及性質(zhì)上與一般生物堿有哪些差異？

6.麻黃堿與偽麻黃堿的結(jié)構(gòu)差異是什么，可用哪些方法證明？?jī)烧呖捎煤畏N化學(xué)方法區(qū)別，用何種方法分離？

7.哪兩種中藥含有較多的小檗堿？

8.小檗堿的結(jié)構(gòu)屬于哪種類(lèi)型，有何特點(diǎn)？

9.小檗堿的溶解度有何特點(diǎn)，如何用在提取分離上？10.請(qǐng)從結(jié)構(gòu)上解釋苦參堿、槐果堿、氧化苦參堿及氧化槐果堿的性質(zhì)。

11.莨菪堿與東莨菪堿如何鑒別，如何分離？12.阿托品與莨菪堿有何關(guān)系？13.某粉末為漢防己甲素、麻黃堿、小檗堿、樟柳堿、阿托品、東莨菪堿的混合品，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)流程將它們一一鑒別。14.烏頭中生物堿的結(jié)構(gòu)與毒性有何關(guān)系？烏頭炮制的原理是什么？如何檢查炮制是否完全？15.苦參堿能溶于熱氫氧化鈉的原因是什么16.用指定方法鑒別:A.麻黃堿與莨菪堿(化學(xué)法)B.東莨菪堿與阿托品(化學(xué)法)C.山莨菪堿與樟柳堿(化學(xué)法)17.某中藥材中有生物堿成分,其中有含酰胺結(jié)構(gòu)者、叔胺結(jié)構(gòu)者、酚性叔胺結(jié)構(gòu)者以及季胺結(jié)構(gòu)者，如何分離？請(qǐng)用流程表示。

七、問(wèn)答題

1.何謂生物堿？它有哪些通性？

2.簡(jiǎn)述生物堿堿性強(qiáng)弱與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系，為何芳氮雜環(huán)的堿性比脂氮雜環(huán)的堿性弱？當(dāng)環(huán)叔胺的α位有雙鍵或-OH時(shí)，該環(huán)叔胺堿性如何？3.生物堿的沉淀反應(yīng)操作條件是什么？在生物堿提取分離及鑒別時(shí)如何應(yīng)用，應(yīng)注意何問(wèn)題？4．生物堿的提取方法有哪些？如果用親脂性有機(jī)溶劑提取生物堿，通常用哪些堿濕潤(rùn)藥材，為什么？何種情況下可用水或酸水濕潤(rùn)藥材？5．常用哪些方法分離生物堿？它們的原理是什么？

1.生物堿的pKa：堿性強(qiáng)度度用pKa值表示：

pKa<2極弱堿

pKa2-7弱堿

pKa7-11中強(qiáng)堿

pKa>11強(qiáng)堿2.隱性酚羥基：生物堿中雖然有酚羥基，但因處于兩個(gè)含氧基團(tuán)之間，由于空間位阻等原因無(wú)酚羥基的通性，難溶于氫氧化鈉溶液，如漢防己乙素。3.水溶性生物堿：主要指季銨堿和某些含氮-氧化物的生物堿。這些生物堿可溶于水、甲醇、乙醇，難溶于親脂性有機(jī)溶劑。1.雷氏鹽沉淀法常用于何種類(lèi)型生物堿的分離，寫(xiě)出生成沉淀及分解沉淀的反應(yīng)式。

2.生物堿的TLC用SiO2為吸附劑，展開(kāi)劑為氯仿－甲醇混合系統(tǒng)，如展開(kāi)后有如有以下現(xiàn)象a化合物Rf值太小、bRf值太大、c拖尾，應(yīng)分別采取哪些方法調(diào)整？Rf太小和復(fù)斑或拖尾時(shí)，可用堿液（0.1-0.5MNaOH）制板；或用堿性展開(kāi)劑（少許二乙胺或氨水）；或在層析槽中放一盛有氨水的小器皿。Rf值太大則在增加甲醇的比例Rf值太大則在增加氯仿的比例3.下列生物堿各屬于哪種母核？(大類(lèi)及小類(lèi)A.烏藥堿二萜類(lèi)生物堿B.嗎啡堿異喹啉生物堿C.小檗堿芐基異喹啉生物堿D.漢防己甲素雙芐基異喹啉生物堿E.氫溴酸東莨菪堿莨菪烷類(lèi)生物堿4.生物堿的霍夫曼降解反應(yīng)要求化合物分子必須具備何結(jié)構(gòu)，不同狀態(tài)的N原子其裂解產(chǎn)物各是什么物質(zhì)和三甲胺?

條件：N原子有β-H，且易發(fā)生消除反應(yīng)。5.中藥麻黃莖中的生物堿，結(jié)構(gòu)主要為何種類(lèi)型，它們?cè)谌芙舛?、堿性及性質(zhì)上與一般生物堿有哪些差異？6.麻黃堿與偽麻黃堿的結(jié)構(gòu)差異是什么，可用哪些方法證明？?jī)烧呖捎煤畏N化學(xué)方法區(qū)別，用何種方法分離？性狀：無(wú)色結(jié)晶，