2019年天津高考化學(xué)試題（試卷版+詳解版）

2019年天津卷化學(xué)

試題版

解析版

2019年天津高考化學(xué)試題

1.化學(xué)在人類(lèi)社會(huì)發(fā)展中發(fā)揮著重要作用，下列事實(shí)不涉四化學(xué)反應(yīng)的是（）

A.利用廢棄的秸稈生產(chǎn)生物質(zhì)燃料乙醇B.利用石油生產(chǎn)塑料、化纖等高分子材料

C.利用基本的化學(xué)原料生產(chǎn)化學(xué)合成藥物D.利用反滲透膜從海水中分離出淡水

2.下列離子方程式能用來(lái)解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的是（）

實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象離子方程式

2+

向氫氧化鎂懸濁液中滴加氯化鏤溶Mg(OH)2+2NH：^Mg+2NH3H2O

A

液，沉淀溶解

向沸水中滴加飽和氯化鐵溶液得到紅

3++

BFe+3H2O——Fe(OH)3J+3H

褐色液體

+2+

3SO2+2MnO；+4H——3SO：+2Mn+：

C二氧化硫使酸性高鎰酸鉀溶液褪色

+2+

D氧化亞鐵溶于稀硝酸FeO+2HFe+H2O

3.下列有關(guān)金屬及其化合物的不合理的是（）

A.將廢鐵屑加入FeCL溶液中，可用于除去工業(yè)廢氣中的Cl?

B.鋁中添加適量鉀，制得低密度、高強(qiáng)度的鋁合金，可用于航空工業(yè)

C.鹽堿地（含較多Na2C03等）不利于作物生長(zhǎng)，可施加熟石灰進(jìn)行改良

D.無(wú)水CoCl2呈藍(lán)色，吸水會(huì)變?yōu)榉奂t色，可用于判斷變色硅膠是否吸水

4.下列實(shí)驗(yàn)操作或裝置能達(dá)到目的的是（）

證明乙煥可使浸水褪

混合濃硫酸和乙醇配制一定濃度的溶液收集N。？氣體

5.某溫度下，HNO2和CH3co0H的電離常數(shù)分別為5.0XKF4和1.7x10-5。將pH和體

積均相同的兩種酸溶液分別稀釋?zhuān)鋚H隨加水體積的變化如圖所示。下列敘述正確的是

d曲段

二線(xiàn)

加水體積

A.曲線(xiàn)I代表UNO2溶液B.溶液中水的電離程度：b點(diǎn)＞c點(diǎn)

c（HA）c（0H）

C.從c點(diǎn)到d點(diǎn),溶液中保持不變（其中HA、A-分別代表相應(yīng)的酸

和酸根離子）D.相同體積a點(diǎn)的兩溶液分別與NaOH恰好中和后，溶液中〃（Na+）相同

6.我國(guó)科學(xué)家研制了一種新型的高比能量鋅-碘漠液流電池，其工作原理示意圖如下。圖中

貯液器可儲(chǔ)存電解質(zhì)溶液，提高電池的容量。

A.放電時(shí)，a電極反應(yīng)為L(zhǎng)Br-+2己-21+Br-

B.放電時(shí)，溶液中離子的數(shù)目增大

C.充電時(shí)，b電極每增重0.65g,溶液中有0。2moi「被氧化

D.充電時(shí)，a電極接外電源負(fù)極

7.（14分）氮、磷、碑（As）、睇（Sb）、鋤（Bi）、饃（Me）為元素周期表中原子序數(shù)依次

增大的同族元素?；卮鹣铝袉?wèn)題：

（1）碑在元素周期表中的位置____o言Me的中子數(shù)為。

已知：P（s,白磷）=P（s,黑磷）AH=-39.3kJmor';

P(s,白磷)=P(s,紅磷)AH=-17.6kJmor';

由此推知，其中最穩(wěn)定的磷單質(zhì)是_____O

(2)氮和磷氫化物性質(zhì)的比較：

熱穩(wěn)定性:(填">""<"

NH3PH31

沸點(diǎn):N2H4P2H4(填判斷依據(jù)是_____。

(3)PH3和NH,與鹵化氫的反應(yīng)相似，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)也相似。下列對(duì)PH3與HI反應(yīng)

產(chǎn)物的推斷正確的是(填序號(hào)X

a.不能與NaOH反應(yīng)b.含離子鍵、共價(jià)鍵c.能與水反應(yīng)

(4)SbC)能發(fā)生較強(qiáng)烈的水解，生成難溶的SbOCl,寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式

,因此，配制sbCL溶液應(yīng)注意o

PH4I(s)^^PH3(g)+HI(g)①

4PH31)—一&信)+6凡僅)②

2HI(g)^^H2(g)+I2(g)③

達(dá)平衡時(shí)，體系中=,w(l2)=cmol,n(H2)=t/mol,則/°C時(shí)反應(yīng)①的

平衡常數(shù)K值為(用字母表示X

8.（18分）我國(guó)化學(xué)家首次實(shí)現(xiàn)了瞬催化的（3+2）環(huán)加成反應(yīng)，并依據(jù)該反應(yīng)，發(fā)展了一

條合成中草藥活性成分茅蒼術(shù)醇的有效路線(xiàn)。

琳所化^1,

已知（3+2）環(huán)加成反應(yīng):CH3c三C-Ei+E?一CH=Ch2

（E\E2可以是—COR或—COOR）

（1）茅蒼術(shù)醇的分子式為所含官能團(tuán)名稱(chēng)為分子中手性碳原

子（連有四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)）的數(shù)目為=

（2）化合物B的核磁共振氫譜中有_____個(gè)吸收峰；其滿(mǎn)足以下條件的同分異構(gòu)體（不考

慮手性異構(gòu)）數(shù)目為.

①分子中含有碳碳三鍵和乙酯基（-COOCH2cH3）

②分子中有連續(xù)四個(gè)碳原子在一條直線(xiàn)上

寫(xiě)出其中碳碳三鍵和乙酯基直接相連的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式.

(3)CfD的反應(yīng)類(lèi)型為

(4)DfE的化學(xué)方程式為除E外該反應(yīng)另一產(chǎn)物的系統(tǒng)命名為

(5)下列試劑分別與F和G反應(yīng)，可生成相同環(huán)狀產(chǎn)物的是.(填序號(hào)工

a.Br2b.HBrc.NaOH溶液

(6)參考以上合成路線(xiàn)及條件，選擇兩種鏈狀不飽和酯，通過(guò)兩步反應(yīng)合成化合物M,在

方框中寫(xiě)出路線(xiàn)流程圖(其他試劑任選X

COOCH,

*M（

COOC,HXH,

9.(18分)環(huán)己烯是重要的化工原料。其實(shí)驗(yàn)室制備流程如下：

一仃機(jī)加干刊.過(guò)流"慢作;

Fc<l,6H.O.A壞己儲(chǔ)飽和ft?鹽水

操作I粗產(chǎn)M推件2(—點(diǎn)83—)

L一水和(弁去)

（沸點(diǎn)161"C）

回答下列問(wèn)題：

I,環(huán)己烯的制備與提純

(1)原料環(huán)己醇中若含苯酚雜質(zhì)，檢驗(yàn)試劑為，現(xiàn)象為

(2)操作1的裝置如圖所示(加熱和夾持裝置已略去X

①燒瓶A中進(jìn)行的可逆反應(yīng)化學(xué)方程式為濃硫酸也可作該反應(yīng)的

催化劑，選擇FeCL「6H2。而不用濃硫酸的原因?yàn)?/p>

a.濃硫酸易使原料碳化并產(chǎn)生SO2

b.FeCh^H2。污染小、可循環(huán)使用，符合綠色化學(xué)理念

c.同等條件下，用FeCL4H2。比濃硫酸的平衡轉(zhuǎn)化率高

②儀器B的作用為o

(3)操作2用到的玻璃儀器是__________.

(4)將操作3(蒸儲(chǔ))的步驟補(bǔ)齊：安裝蒸儲(chǔ)裝置，加入待蒸儲(chǔ)的物質(zhì)和沸石-------------

棄去前儲(chǔ)分，收集83。(2的微分。

n.環(huán)己烯含量的測(cè)定

在一定條件下，向ag環(huán)己烯樣品中加入定量制得的bmolBr2,與環(huán)己烯充分反應(yīng)后，

剩余的Br2與足量KI作用生成上，用cmol?T的Na2s2。,標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，終點(diǎn)時(shí)消耗

Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液vmL（以上數(shù)據(jù)均已扣除干擾因素\

一測(cè)。定過(guò)程一中，發(fā)8生的反應(yīng)如下：

②Br2+2KI^I2+2KBr

③L+2Na2s2（）3^=2NaI+Na2sQG

（5）滴定所用指示劑為。樣品中環(huán)己烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為—（用字母表示）?

（6）下列情況會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低的是___________（填序號(hào)X

a.樣品中含有苯酚雜質(zhì)

b.在測(cè)定過(guò)程中部分環(huán)己烯揮發(fā)

c.Na2s2。3標(biāo)準(zhǔn)溶液部分被氧化

10.（14分）多晶硅是制作光伏電池的關(guān)鍵材料。以下是由粗硅制備多晶硅的簡(jiǎn)易過(guò)程。

I.硅粉與HC1在300(時(shí)反應(yīng)生成ImolSiHCL氣體和H2,放出225kJ熱量，該反應(yīng)

的熱化學(xué)方程式為oSiHCl3的電子式為o

n.將SiCL氧化為SiHCL有三種方法，對(duì)應(yīng)的反應(yīng)依次為：

①SiCL(g)+H2(g)—^SiHCL(g)+HCl(g)叫>0

②3SiCl4(g)+2H2(g)+Si(s)=^4SiHCL(g)AH2<0

③2SiCl4(g)+H2(g)+Si(s)+HCl(g)^^3SiHCl3(g)△4

(1)氨化過(guò)程中所需的高純度H?可用惰性電極電解KOH溶液制備，寫(xiě)出產(chǎn)生H?的電極

名稱(chēng)(填"陽(yáng)極"或"陰極")，該電極反應(yīng)方程式為

1一

2

姬

蕓

三

二

.

；

(2)已知體系自由能變AG=AH-TA5,AG<0時(shí)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。三個(gè)氫化反應(yīng)的AG

與溫度的關(guān)系如圖1所示，可知：反應(yīng)①能自發(fā)進(jìn)行的最低溫度是；相同溫度

下，反應(yīng)②比反應(yīng)①的AG小，主要原因是。

(3)不同溫度下反應(yīng)②中SiCL轉(zhuǎn)化率如圖2所示。下列敘述正確的是_____(填序號(hào)X

a.B點(diǎn)：v正〉4gb.v正：A點(diǎn)〉E點(diǎn)c.反應(yīng)適宜溫度：480?520°C

(4)反應(yīng)③的AH3=(用AH］，表示X溫度升高，反應(yīng)③的平衡常數(shù)K

(填"增大"、"減小"或"不變"\

(5)由粗硅制備多晶硅過(guò)程中循環(huán)使用的物質(zhì)除SiC,、SiHCL和Si外，還有(填

分子式I

1.D2.A3.C4.B5.C6.D

7.(1)第四周期第VA族173黑磷(2)>>N2H,分子間存在氫鍵

(3)b、c(4)SbCl3+H2O；——^SbOCl+2HC1(寫(xiě)成亦可)

力口鹽酸，抑制水解（4）,+配薩卜

8.(1)C15H26O碳碳雙鍵、羥基3(2)25

CH3cHe=CCOOCH2cH3

I?CH3CH9CH2C=CCOOCH7CH3

CH3

(3)加成反應(yīng)或還原反應(yīng)

2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙-2-醇

(5)b

COOCH.CH]COOCH.

CH?三CCOOCHCHEHCOOCHCH.-----------?

5.9褥催化劑

COOCH,COOCH,CHj

COOC,H,COOCH.

6—

CH,C=CCCXK*H,CH,>CH=<HC(XXH------------

-3解催化劑Pd/C

COOCILCH,COOCH,CH,

（Pd/C寫(xiě)成Ni等合理催化劑亦可）

FcCl.611,0X%.

9.（1）FeCh溶液溶液顯紫色（2）①ad、Ub

②減少環(huán)己醇蒸出（3）分液漏斗、燒杯（4）通冷凝水，加熱

&---x82

(5)淀粉溶液~竺則一(6)b、c

a

300℃

10.I.Si(s)+3HCl(g)SiHCL(g)+凡(g)AH=—225kJ.mo「

：ci：

??????

：C??I：S??i：C??I：

n.H

--+-

(1)陰極2H2O+2eH2T+2OH2H+2eH2T

(2)1000℃A^2<AR導(dǎo)致反應(yīng)②的AG小(3)a、c

(4)減小(5)HC1、H2

2019年高考天津卷化學(xué)試題解析

1.化學(xué)在人類(lèi)社會(huì)發(fā)展中發(fā)揮著重要作用，下列事實(shí)不涉及化學(xué)反應(yīng)的是（）

A.利用廢棄的秸稈生產(chǎn)生物質(zhì)燃料乙醇B.利用石油生產(chǎn)塑料、化纖等高分子材料

C.利用基本的化學(xué)原料生產(chǎn)化學(xué)合成藥物D.利用反滲透膜從海水中分離出淡水

【答案】D

【解析】A、秸桿主要成分為纖維素，生產(chǎn)乙醇，產(chǎn)生新物質(zhì)，屬于化學(xué)變化，故A錯(cuò)誤;

B、從石油生產(chǎn)塑料、化纖等高分子材料，產(chǎn)生新物質(zhì)，屬于化學(xué)變化，故B錯(cuò)誤;

C、利用基本化學(xué)原料生產(chǎn)化學(xué)合成藥，產(chǎn)生新物質(zhì)，屬于化學(xué)變化，故C錯(cuò)誤；

D、海水中的水淡化成淡水，沒(méi)有產(chǎn)生新物質(zhì)，屬于物理變化，故D正確；

故選D。

2.下列離子方程式能用來(lái)解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的是（）

實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象離子方程式

向氫氧化鎂懸濁液中滴加氧化鏤溶液，沉淀

AMg(OH),+2NH：^Mg2++2NH3-H2O

溶解

向沸水中滴加飽和氯化鐵溶液得到紅褐色

3++

BFe+3H2O^Fe(OH)3J+3H

液體

+2+

C二氧化硫使酸性高鎰酸鉀溶液褪色3SO2+2MnO；+4H^3SO；+2Mn+2H2O

+2+

D氧化亞鐵溶于稀硝酸FeO+2HFe+H2O

A.AB.BC.CD.D

【答案】A

【解析】A、氫氧化鎂堿性強(qiáng)于氨水，故A正確；

B、制氫氧化鐵膠體條件是加熱，在化學(xué)式后注明膠體，得不到沉淀，離子方程式為：Fe3

++3H2O^Fe（OH）3（膠體）+3H+,故B錯(cuò)誤;

C、電荷不守恒,正確的離子方程式為：5SO2+2MnO4-+2H2O=2Mn2++4H++

5s042-,故C錯(cuò)誤；

D、硝酸具有強(qiáng)氧化性，將亞鐵氧化成鐵離子，正確的離子方程式為:3FeO+10H++N03

-=3Fe3++NOt+5H2O,故D錯(cuò)誤;

3.下列有關(guān)金屬及其化合物的不合理的是（）

A.將廢鐵屑加入FeC"溶液中，可用于除去工業(yè)廢氣中的CL

B.鋁中添加適量鉀，制得低密度、高強(qiáng)度的鋁合金，可用于航空工業(yè)

C.鹽堿地（含較多Na2c等）不利于作物生長(zhǎng)，可施加熟石灰進(jìn)行改良

D.無(wú)水Cod?呈藍(lán)色，吸水會(huì)變?yōu)榉奂t色，可用于判斷變色硅膠是否吸水

【答案】C

【解析】A、氯氣能將鐵和亞鐵氧化，從而除去工業(yè)廢氣中的氯氣，故A不選;

B、根據(jù)鋁合金的性質(zhì)，具有密度低、強(qiáng)度高，應(yīng)用于航空航天等工業(yè)，故B不選；

C、Na2CO3+Ca(OH)2=CaCO31+2NaOH,產(chǎn)物仍然呈堿性，不能改變土壤的堿性，反

而使土壤更板結(jié)，故C選；

D、利用無(wú)水氯化鉆和氯化鉆晶體的顏色不同，判斷硅膠中是否含水，故D不選。

4.下列實(shí)驗(yàn)操作或裝置能達(dá)到目的的是()

ABCD

由W臟

卜NaOH演

配制一定濃度的溶證明乙煥可使濱水褪

混合濃硫酸和乙醇收集N。2氣體

液色

A.AB.BC.CD.D

【答案】B

【解析】A、乙醇的密度小于濃硫酸，混合時(shí)應(yīng)將濃硫酸沿?zé)诘谷胍掖贾?，邊倒邊攪?

故A錯(cuò)誤；

B、容量瓶上的刻度與凹液面的最低處相切，膠頭滴管垂直位于容量瓶的正上方，故B正確;

C、二氧化氮的密度大于空氣，集氣瓶中的導(dǎo)氣管就長(zhǎng)進(jìn)短出，故C錯(cuò)誤；

D、乙煥中的H2S等雜質(zhì)也能使濱水褪色，應(yīng)先通過(guò)一個(gè)盛堿的洗氣瓶，將雜質(zhì)除去，故

D錯(cuò)誤；

5.某溫度下，HZ。?和CH3COOH的電離常數(shù)分別為5.0x10-4和將pH和體積

均相同的兩種酸溶液分別稀釋?zhuān)銹H隨加水體積的變化如圖所示。下列敘述正確的是

)

加水體枳

A.曲線(xiàn)工代表HNO2溶液B.溶液中水的電離程度：b點(diǎn)＞c點(diǎn)

c（HA）c（0H「）

C.從c點(diǎn)到d點(diǎn)，溶液中保持不變（其中HA、A分別代表相應(yīng)的酸和

酸根離子）

D.相同體積a點(diǎn)的兩溶液分別與NaOH恰好中和后，溶液中“（Na+）相同

【答案】C

【解析】A、由圖可知，稀釋相同的倍數(shù)，n的變化大，則n的酸性比I的酸性強(qiáng)，n代表

HN02,I代表CH3co0H,故A錯(cuò)誤;

B、酸抑制水電離，b點(diǎn)pH小，酸性強(qiáng)，對(duì)水電離抑制程度大，故B錯(cuò)誤；

c(HNO2)c(OH-)/c(NO2-)=c(H+)-c(HNO2)c(OH-)/[c(H+)-c(NO2-)]=kw/k(HNO2),kw

為水的離子積常數(shù)，k(HN02)為HN02的電離常數(shù)，只與溫度有關(guān)，溫度不變，則不變，

故C正確；

D、體積和pH均相同的HN02和CH3C00H溶液，c(CH3C00H)>c(HN02),分

別滴加同濃度的NaOH溶液至中性，CH3C00H消耗的氫氧化鈉溶液體積多,HN02消耗

的NaOH少，故D錯(cuò)誤；

6.我國(guó)科學(xué)家研制了一種新型的高比能量鋅-碘漠液流電池，其工作原理示意圖如下。圖中

貯液器可儲(chǔ)存電解質(zhì)溶液，提高電池的容量。

-

A.放電時(shí)，a電極反應(yīng)為I2Br-+2e-2F+Br

B.放電時(shí)，溶液中離子的數(shù)目增大

C.充電時(shí)，b電極每增重0.65g,溶液中有0.02molF被氧化

D.充電時(shí)，a電極接外電源負(fù)極

【答案】D

放電時(shí)，Zn是負(fù)極，負(fù)極反應(yīng)式為Zn-2e-=Zn2+，正極反應(yīng)式為I2Br-+2e-=21-+Br

-,充電時(shí)，陽(yáng)極反應(yīng)式為Br-+21--2e-=12Br-、陰極反應(yīng)式為Zn2++2e-=Zn,放

電時(shí)，只有陽(yáng)離子能穿過(guò)交換膜，陰離子不能穿過(guò)交換膜，據(jù)此分析解答。

【解析】A、放電時(shí)，a電極為正極，碘得電子變成碘離子，正極反應(yīng)式為I2Br-+2e-=21

-+Br-,故A正確；

B、放電時(shí)，正極反應(yīng)式為I2Br-+2e-=21-+Br-,溶液中離子數(shù)目增大，故B正確；

C、充電時(shí)，b電極反應(yīng)式為Zn2++2e-=Zn,每增加0.65g,轉(zhuǎn)移0.02mol電子，陽(yáng)極

反應(yīng)式為Br-+21--2e-=I2Br-,有0.02moll-失電子被氧化，故C正確；

7.氮、磷、碑(As)、睇(Sb)、鋤(Bi)、鎂(Me)為元素周期表中原子序數(shù)依次增大的同族

元素?；卮鹣铝袉?wèn)題：

(1)碑在元素周期表中的位置_____。鑿Me的中子數(shù)為。

已知：P(s,白磷)=P(s,黑磷)AH=-39.3kJmor1；

P(s,白磷)=P(s,紅磷)AH=-17.6kJmor,；

由此推知，其中最穩(wěn)定的磷單質(zhì)是。

(2)氮和磷氫化物性質(zhì)的比較：

熱穩(wěn)定性:NH3PH3(填

沸點(diǎn)：N2H4P2H4(填,判斷依據(jù)是。

(3)PH3和NH3與鹵化氫的反應(yīng)相似，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)也相似。下列對(duì)PH?與印反應(yīng)

產(chǎn)物的推斷正確的是(填序號(hào)X

a.不能與NaOH反應(yīng)b.含離子鍵、共價(jià)鍵c.能與水反應(yīng)

(4)SbCL能發(fā)生較強(qiáng)烈的水解，生成難溶的SbOQ,寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式

因此,配制SbCL溶液應(yīng)注意.

PH4I(s)^^PH3(g)+HI(g)①

4PH3(g)―^R(g)+6H2(g)②

2HI(g)^^H2(g)+I2(g)③

達(dá)平衡時(shí)，體系中〃(印)=人mol,ra(I2)=cmol,"(H2)=dmol,貝卜。(2時(shí)反應(yīng)①的

平衡常數(shù)K值為(用字母表示X

【答案】Q).第四周期第VA族(2).173(3).黑磷(4).>(5).>

(6).N2H4分子間存在氫鍵(7).b、c(8).SbCl3+H2O；——^SbOCl+2HC1

、____(78c-2d\

("脩珍"寫(xiě)成"一'亦可)(9).加鹽酸，抑制水解(10).\b+-^—\b

【解析】(1)碑元素的原子序數(shù)為33,與氮兀素、磷元素均位于vA族，最外層有5個(gè)電

子，則碑在周期表中的位置為第四周期VA族;288n5Mc的質(zhì)量數(shù)為288，質(zhì)子數(shù)為115,

由由中子數(shù)=質(zhì)量數(shù)一中子數(shù)可知288115MC的中子數(shù)為288—115=173;將已知轉(zhuǎn)化關(guān)

系依次編號(hào)為①②，由蓋斯定律可知，①一②可得P(s,紅磷)=P(s,黑磷)陽(yáng)=陽(yáng)1

—AH2=(—39.3kJ/mol)—(—17.6kJ/mol)=—21.7kJ/mol,由放熱反應(yīng)反應(yīng)物總

能量大于生成物總能量，則白磷、紅磷和黑磷三者能量的大小順序?yàn)榘琢?gt;紅磷>黑磷，能

量越高越不穩(wěn)定，則最穩(wěn)定的是黑磷，故答案為：第四周期VA族；173;黑磷；

(2)元素非金屬性越強(qiáng)，氫化物的穩(wěn)定性越強(qiáng)，N元素非金屬性強(qiáng)于P元素，則NH3熱

穩(wěn)定性強(qiáng)于PH3;N元素非金屬性強(qiáng)，原子半徑小，N2H4分子間可以形成氫鍵，增大分

子間作用力，而PH3分子間不能形成氫鍵，則N2H4的沸點(diǎn)高于PH3，故答案為:>；>；

N2H4分子間形成氫鍵；

(3)由題意可知，PH3與NH3性質(zhì)類(lèi)似，與HI反應(yīng)生成反應(yīng)PH4I,PH4I能與氫氧化

鈉溶液反應(yīng)生成PH3,a錯(cuò)誤；PH4I為離子化合物，化合物中含有離子鍵和共價(jià)鍵，b正

確；PH4I與NH4I類(lèi)似，可以發(fā)生水解反應(yīng)，c正確，be正確，故答案為：be;

(4)由題意可知，SbCI3發(fā)生水解反應(yīng)生成SbOCI沉淀和HCI,水解的化學(xué)方程式為

SbCI3+H2O=SbOCIl+2HCI;酉己制SbCI3溶液時(shí)，為防止SbCI3水解,應(yīng)加入鹽酸，故

答案為：SbCI3+H2O=SbOCIl+2HCI;加入鹽酸抑制SbCI3水解；

(5)由PH4I(s)BPH3(g)+HI(g)可知，amolPH4I分解生成物質(zhì)的量的PH3

和HI,由2Hl(g)BH2(g)+12(g)可知HI分解生成c(H2)=c(12)=cmol/L,

PH4I分解生成c(HI)為(2c+b)mol/L,貝1]4PH3(g)UP4(g)+6H2(g)可知

PH3分解生成c(H2)=(d—c)mol/L,則體系中c(PH3)為[(2c+b)—f(d—c)]

mol/L=&+3r2")，故反應(yīng)PH4I(s)BPH3(g)+HI(g)的平衡常數(shù)K=c(PH3)c(HI)

b(8c+36-2d)xi6(8c+36—2d)

一§iwX口?3o

8.我國(guó)化學(xué)家首次實(shí)現(xiàn)了瞬催化的(3+2)環(huán)加成反應(yīng)，并依據(jù)該反應(yīng)，發(fā)展了一條合成中

草藥活性成分茅蒼術(shù)醇的有效路線(xiàn)。

2瓣催化劑

已知（3+2）環(huán)加成反應(yīng)：CH3C=C-E'+E-CH=Ch2

（E\E?可以是—COR或—COOR）

回答下列問(wèn)題：

(1)茅蒼術(shù)醇的分子式為所含官能團(tuán)名稱(chēng)為分子中手性碳原

子(連有四個(gè)不同的原子或原子團(tuán))的數(shù)目為O

(2)化合物B的核磁共振氫譜中有_____個(gè)吸收峰；其滿(mǎn)足以下條件的同分異構(gòu)體(不考

慮手性異構(gòu))數(shù)目為?

①分子中含有碳碳三鍵和乙酯基(-COOCH2cH3)

②分子中有連續(xù)四個(gè)碳原子在一條直線(xiàn)上

寫(xiě)出其中碳碳三鍵和乙酯基直接相連的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式__________O

(3)CfD的反應(yīng)類(lèi)型為。

(4)DfE的化學(xué)方程式為除E外該反應(yīng)另一產(chǎn)物的系統(tǒng)命名為

(5)下列試劑分別與F和G反應(yīng)，可生成相同環(huán)狀產(chǎn)物的是_____(填序號(hào)X

a.Br2b.HBrc.NaOH溶液

(6)參考以上合成路線(xiàn)及條件，選擇兩種鏈狀不飽和酯，通過(guò)兩步反應(yīng)合成化合物M,在

方框中寫(xiě)出路線(xiàn)流程圖(其他試劑任選X

COOCH,

……>

COOCH,CH,

【答案】⑴.C15H26O(2).碳碳雙鍵、羥基⑶.3(4).2(5).5(6).

CH3CHC=CCOOCH2cH3

|一'和CH3cH2cH2c三CCOOCH2cH3(7).加成反應(yīng)或還

CH3

原反應(yīng)

(8).

CHQH濃硫酸

COOCJCH,),COOCH,+(CH(hCOII

(9).2-甲基2丙醇或2-甲基丙2醇(10).b(11).

CCXK'HX'H,COOCH,

CH?三CCOOCHCHKHCOOCH,CH------>-----」

2'歸催化劑B(Pd/C

COOCH,COCX'HXH,

COOCH,COOCH,

CH,C三CCOOCH+CH=CHCOOCH；------------)上

23m催化劑<Pd/C

COOC1LCH,CO(X'H.CHj

(Pd/C寫(xiě)成Ni等合理催化劑亦可)

由有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，dj與CH3C三CCOOC(CH3)3發(fā)生題給信息反應(yīng)生成

COOCMII，COCXXH與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成

<(MX((H?/((XX?||,與甲醇在濃硫酸作用下，共熱發(fā)生酯基交換反

應(yīng)生成(<XXH,r((XX11一定條件下脫去羊發(fā)基氧生成?>"<X11,

^^XCOOCH,與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成COOCH,,[^Xcooc

一定條件下反應(yīng)生成茅蒼術(shù)醇。

【解析】(1)茅蒼術(shù)醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,分子式為C15H26O,所含官能團(tuán)為

碳碳雙鍵、羥基,含有3個(gè)連有4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的手性碳原子，故答

案為：C15H26O;雙鍵、羥基；3;

(2)化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3C=CCOOC(CH3)3,分子中含有兩類(lèi)氫原子，核子共

振氫譜有2個(gè)吸收峰；由分子中含有碳碳三鍵和一COOCH2cH3,且分子中連續(xù)四個(gè)碳原

子在一條直線(xiàn)上可知B的同分異構(gòu)體含有；sCH3CH2CH2C=

CCOOCH2CH3、CH3CH2C=C—CH2COOCH2CH3、CH3—C=C—

CH2cH2C00CH2cH3和

心助共5種結(jié)構(gòu)，碳碳三鍵和一COOCH2cH3直接相連的為

CH3-C=c-CHCOOCH.CHj

CH:三SHIH、CH3CH2CH2CECCOOCH2CH3，故答案為:2;5

CH3CH2CH2C=CCOOCH2CH3;

(3)C-D的反應(yīng)為--，：與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)(或還原反

應(yīng))生成((XX((II>/故答案為：加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))；

與甲醇在濃硫酸作用下，共熱發(fā)生酯基交換反應(yīng)生成

應(yīng)的化學(xué)方程式為

*(H,OH((XKH(CH/HOC(CH3)3的系統(tǒng)命名

為2—甲基一2一丙醇，故答案為:cooc(ai,),?CII,OH(1(xxiiKIM.COH，2—甲基一2—丙

醇；

Br

-和”均可與澳化氫反應(yīng)生成

(5)<(XK-H,'

故答案為：b;

COOCH,CH,

(6)由題給信息可知，CH3c三CCOOCH2cH3與CH2=COOCH2CH3反應(yīng)生成

COOCH,

COOCH.CH,'(XX'H

與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成,故答案為：

COOCH,COOTH.fH,

：OOCH,CH,'(XX'H,

CH.C2CC0a'H+CHr(HC0aH,(H,-?

,■imtn(骯A

COOCH,COO(H,CH,

9.環(huán)己烯是重要的化工原料。其實(shí)驗(yàn)室制備流程如下：

r*b機(jī)相7rHl0

FcCl,6H.O,△壞己加飽和食鹽水

81產(chǎn)％搽作2

1■?水和(奔去》

(沸點(diǎn)161"C)

回答下列問(wèn)題：

I,環(huán)己烯的制備與提純

(1)原料環(huán)己醇中若含苯酚雜質(zhì)，檢驗(yàn)試劑為,現(xiàn)象為

(2)操作1裝置如圖所示(加熱和夾持裝置已略去1

①燒瓶A中進(jìn)行的可逆反應(yīng)化學(xué)方程式為濃硫酸也可作該反應(yīng)的

催化劑，選擇FeCL-6H2。而不用濃硫酸的原因?yàn)?填序號(hào)1

a.濃硫酸易使原料碳化并產(chǎn)生SO?

b.FeCL-6H2。污染小、可循環(huán)使用，符合綠色化學(xué)理念

c.同等條件下，用FeC^&H?。比濃硫酸的平衡轉(zhuǎn)化率高

②儀器B的作用為.

(3)操作2用到的玻璃儀器是__________。

(4)將操作3(蒸儲(chǔ))的步驟補(bǔ)齊：安裝蒸儲(chǔ)裝置，加入待蒸儲(chǔ)的物質(zhì)和沸石-------------

棄去前儲(chǔ)分，收集83。(:的微分。

n.環(huán)己烯含量的測(cè)定

在一定條件下，向ag環(huán)己烯樣品中加入定量制得的bmolBr2,與環(huán)己烯充分反應(yīng)后,

1

剩余的Br2與足量KI作用生成I?,用。molL的Na4O、標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，終點(diǎn)時(shí)消耗

Na^Os標(biāo)準(zhǔn)溶液vmL(以上數(shù)據(jù)均已扣除干擾因素\

測(cè)定過(guò)程中，發(fā)生的反應(yīng)如下：

②Br2+2KII2+2KBr

③U+2Na2s2O32NaI+Na2s乩

(5)滴定所用指示劑為o樣品中環(huán)己烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(用字母表

示工

(6)下列情況會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低的是___________(填序號(hào)X

a.樣品中含有苯酚雜質(zhì)

b.在測(cè)定過(guò)程中部分環(huán)己烯揮發(fā)

c.Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液部分被氧化

【答案】⑴.FeCl3溶液(2).溶液顯紫色⑶.

(5).減少環(huán)己醇蒸出(6).分液漏斗、

^2000x82

燒杯(7).通冷凝水，加熱(8).淀粉溶液(9).(10).b.c

a

I.(1)檢驗(yàn)物質(zhì)時(shí)顯然是利用該物質(zhì)的特殊性質(zhì)，或利用不同物質(zhì)間的性質(zhì)差異。苯酚能

與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)而醇不能，可依此設(shè)計(jì)用氯化鐵溶液檢驗(yàn)苯酚的存在；

(2)書(shū)寫(xiě)陌生情境的化學(xué)方程式時(shí)，一定要將題給的所有信息挖掘出來(lái)，比如題給的反應(yīng)

條件，如催化劑、加熱的溫度、此反應(yīng)已明確指出的"可逆"；

(3)催化劑選擇FeCI3-6H2O而不用濃硫酸的理由分析，顯然要突出濃硫酸的缺點(diǎn)，突出

FeCI3-6H2O的優(yōu)點(diǎn)；

(4)在發(fā)生裝置中加裝冷凝管，顯然是為了冷凝回流，提高原料的利用率。

(5)計(jì)算此問(wèn)時(shí)盡可能采用關(guān)系式法，找到已知和未知之間的直接關(guān)系。

(6)誤差分析時(shí)，利用相關(guān)反應(yīng)式將量盡可能明確化。

【解析】I.(1)檢驗(yàn)苯酚的首選試劑是FeCI3溶液，原料環(huán)己醇中若含有苯酚，加入FeCI3

溶液后，溶液將顯示紫色；

(2)①?gòu)念}給的制備流程可以看出，環(huán)己醇在FeCI3-6H2O的作用下，反應(yīng)生成了環(huán)己烯,

對(duì)比環(huán)己醇和環(huán)己烯的結(jié)構(gòu)，可知發(fā)生了消去反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：

H”,注意生成的小分子水勿漏寫(xiě)，題目已明確提示該反應(yīng)可逆，要

標(biāo)出可逆符號(hào)，F(xiàn)eCI3-6H2O是反應(yīng)條件(催化劑)別漏標(biāo)，?此處用FeCI3-6H2O而不用濃

硫酸的原因分析中：a項(xiàng)合理，因濃硫酸具有強(qiáng)脫水性，往往能使有機(jī)物脫水至炭化，該過(guò)

程中放出大量的熱，又可以使生成的炭與濃硫酸發(fā)生反應(yīng)：C+2H2so4(濃)4C02t

+SO2T+2H2O;b項(xiàng)合理，與濃硫酸相比，F(xiàn)eCI3-6H2O對(duì)環(huán)境相對(duì)友好，污染小，絕大

部分都可以回收并循環(huán)使用，更符合綠色化學(xué)理念；c項(xiàng)不合理，催化劑并不能影響平衡轉(zhuǎn)

化率；

②儀器B為球形冷凝管，該儀器的作用除了導(dǎo)氣外，主要作用是冷凝回流，盡可能減少加

熱時(shí)反應(yīng)物環(huán)己醇的蒸出，提高原料環(huán)己醇的利用率；

(3)操作2實(shí)現(xiàn)了互不相溶的兩種液體的分離，應(yīng)是分液操作，分液操作時(shí)需要用到的玻

璃儀器主要有分液漏斗和燒杯；

(4)題目中已明確提示了操作3是蒸儲(chǔ)操作。蒸儲(chǔ)操作在加入藥品后，要先通冷凝水，再

加熱；如先加熱再通冷凝水，必有一部分微分沒(méi)有來(lái)得及被冷凝，造成浪費(fèi)和污染；

II.(5)因滴定的是碘單質(zhì)的溶液，所以選取淀粉溶液比較合適；根據(jù)所給的②式和③式，

可知剩余的Br2與反應(yīng)消耗的Na2S2O3的物質(zhì)的量之比為1:2,所以剩余Br2的物質(zhì)的

ICV

量為：11的2)余=不乂50心1.*丫1711_'10-31_?1711_-1=^^01。1,反應(yīng)消耗的8己的物質(zhì)的

cv

量為(上5而)mol,據(jù)反應(yīng)①式中環(huán)己烯與浸單質(zhì)1：1反應(yīng)，可知環(huán)己烯的物質(zhì)的量

也為（b-赤）mol,其質(zhì)量為（b-——）x82g,所以ag樣品中環(huán)己烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：

CV

)x82

2000

a

（6）a項(xiàng)錯(cuò)誤，樣品中含有苯酚，會(huì)發(fā)生反應(yīng)：

每反應(yīng)lmolBr2,消耗苯酚的質(zhì)量為31.3g;而每反應(yīng)lmolBr2,消耗環(huán)己烯的質(zhì)量為

82g;所以苯酚的混入，將使耗Br2增大，從而使環(huán)己烯測(cè)得結(jié)果偏大；b項(xiàng)正確，測(cè)量過(guò)

程中如果環(huán)己烯揮發(fā)，必然導(dǎo)致測(cè)定環(huán)己烯的結(jié)果偏低；c項(xiàng)正確，Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液被

氧化，必然滴定時(shí)消耗其體積增大，即計(jì)算出剩余的浪單質(zhì)偏多，所以計(jì)算得出與環(huán)己烯反

應(yīng)的浪單質(zhì)的量就偏低，導(dǎo)致最終環(huán)己烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏低。

10.多晶硅是制作光伏電池的關(guān)鍵材料。以下是由粗硅制備多晶硅的簡(jiǎn)易過(guò)程。

I.硅粉與HC1在300（時(shí)反應(yīng)生成ImolSiHCL氣體和H2,放出225kJ熱量，該反應(yīng)的

熱化學(xué)方程式為。SiHCL的電子式為.

n.將sij氫化為siHCL有三種方法，對(duì)應(yīng)的反應(yīng)依次為：

①SiCL(g)+H2(g)—^SiHCMg)+HCl(g)AH】〉0

②3SiC14(g)+2H2(g)+Si(s)-MSiHCMg)A4＜。

③2SiCl4(g)+H2(g)+Si(s)+HCl(g)^^3SiHCl3(g)

(1)氫化過(guò)程中所需的高純度H,可用惰性電極電解KOH溶液制備，寫(xiě)出產(chǎn)生H?的電極名

稱(chēng)(填"陽(yáng)極"或"陰極")，該電極反應(yīng)方程式為_(kāi)_____________