2021屆高考化學(xué)考點(diǎn)突破：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選考)(一)（解析版）

有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（選考）（一）

1.（2021?重慶北培?西南大學(xué)附中高三月考）水楊醛縮鄰氨基

苯酚（M）又被稱為“錦試劑”，可與M5+形成黃色的配合物，用于光度

法測定離子濃度。M可由重要化工原料苯酚和X按如下路線合成（部

分反應(yīng)條件、產(chǎn)物已省略）：

已知:

i.X的溶液能發(fā)生銀鏡反應(yīng),X在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的密度為1.34g/L；

ii.磺化反應(yīng)為可逆反應(yīng)；

NO

iii.^^2Fe/HCI<^^^NH?.

iv.反應(yīng)⑦可視為分兩步進(jìn)行：D中的氨基先對F中某一不飽和

結(jié)構(gòu)進(jìn)行加成，隨后消去1分子水即得產(chǎn)物M。

回答下列問題：

（DM的分子式為,反應(yīng)④的反應(yīng)類型為

，E中官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡式為o

（2）設(shè)計(jì)反應(yīng)①和③的目的是。

（3）請寫出F與足量濃溟水反應(yīng)的化學(xué)方程式

_________________________________________，1moiF發(fā)生該反應(yīng)所

得的產(chǎn)物與NaHCOs反應(yīng)，最多消耗molNaHC03o

(4)反應(yīng)⑤還可能生成一種熱塑性樹脂，請寫出得到該樹脂的化

學(xué)方程式o

(5)滿足下列條件的M的同分異構(gòu)體有種，寫出其

中核磁共振氫譜峰組數(shù)最少的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式o

a.分子中有兩個(gè)苯環(huán)

b.既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與強(qiáng)酸反應(yīng)

不含“H”、、

c.---CII——N---“N—O”“N=0”

(6)參照上述流程，以苯酚和不超過2個(gè)碳的有機(jī)物為原料(無機(jī)

AOH:—

試劑任選)，設(shè)計(jì)路線合成

；NN

Jn

【答案】(DC/UN02還原反應(yīng)—OH

(2)利用磺酸基占位，防止硝基進(jìn)入間位

OHOH

BrCOOH

'X^%Y^

(3)(J+3Br+HO—-----------?||1+4HBr

2275

Br

OHOH

CH2—OH

+nHCHO+(n-l)H2O

-n

OH

【解析】6先和濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)，利用磺酸基占位，再和

濃硝酸反應(yīng)，使硝基進(jìn)入鄰位，根據(jù)信息iii可知，C的結(jié)構(gòu)簡式為

OH『HO

N5,根據(jù)信息iv再結(jié)合Q/弋和DH2NT八可以推知

(M)

OH

F為，X的溶液能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，X在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的密度

為1.34g/L,則X中存在醛基且相對分子質(zhì)量為1.34x22.4=30,X

為甲醛，苯酚和甲醛反應(yīng)生成E為弓rcH別。(1)由M的結(jié)構(gòu)式可

OHHO

知其分子式為：C』nN02；匕吸2轉(zhuǎn)化為H2NT^中硝基變成氨基,

H

屬于還原反應(yīng)；E為Q-c跖H中官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡式為一0H;(2)0

先和濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)，利用磺酸基占位，再和濃硝酸反應(yīng)，使硝

基進(jìn)入鄰位，設(shè)計(jì)反應(yīng)①和③的目的是：利用磺酸基占位，防止硝基

進(jìn)入間位；(3)F為人和BR發(fā)生取代反應(yīng)，化學(xué)方程式為:

CHOCOOH

+3812+比0

+4HBJ1m0lF發(fā)生該反應(yīng)所得

的產(chǎn)物由lmol和4molHBr,竣基和HBr可以和碳酸氫

鈉反應(yīng)，最多消耗5moiNaHCOs；(4)苯酚鄰對位上的氫比較活潑，能

與甲醛發(fā)生加成反應(yīng)，制取酚醛樹脂，方程式為：

+nHCHO(n-l)H2O；(5)M的同分異構(gòu)

體中滿足a.分子中有兩個(gè)苯環(huán)；b.既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與強(qiáng)

酸反應(yīng)；C.不含“IH”、“N—O”、“N=O”；符合條件的同分

異構(gòu)體中含有:一個(gè)醛基、一個(gè)氨基和可以構(gòu)成羥基或酸鍵的氧原子,

構(gòu)體共用22種，其中核磁共振氫譜峰組數(shù)最少的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)

系列反應(yīng)可以制得,合成路線為:

2.（2021屆-四川資陽市高三一模）季戊四醇雙縮環(huán)己酮

oCz>cno是重要的化工原料，其合成路線如下：

HCf嗎HCHO^X蠟丫9C風(fēng)aS0.7M,0,AAZ0~\/~°\AA

一Q=O"I超強(qiáng)固體酸'\-AoV\-oA^

贏忡Cr°"'X尸

W環(huán)已用

1

已知一祐，，化鈉溶液-C-CHO

;CHO+—C-CHO>?

HCH.OH

(1)有機(jī)物W的化學(xué)名稱是，丫中官能團(tuán)的名稱

(2)物質(zhì)Z的結(jié)構(gòu)簡式是,由乙快生成乙醛的反應(yīng)

類型是。

(3)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式。

W與反應(yīng)生成環(huán)己酮;環(huán)己酮生成季戊四醇雙縮

環(huán)己酮0

(4)Z有多種同分異構(gòu)體，滿足下列條件的有種(不

考慮立體異構(gòu))。

①官能團(tuán)的種類和個(gè)數(shù)與Z相同；②每個(gè)碳原子只連接1個(gè)羥

基

這些同分異構(gòu)體中含有手性碳原子最多有個(gè)。

(5)根據(jù)苯酚與醇類的性質(zhì)差異，判斷苯環(huán)(選填

“增強(qiáng)”或“減弱”)了羥基氧原子的電子云密度。

【答案】(1)環(huán)己醇羥基、醛基

CH20H

(2)(H0CH2)3CCH0(或H0H/?-C-CH0)加成反應(yīng)

CH20H

ouCO

(3)2Qr+02T>2QT+2H20

C(CH20H)4+2?！泖嗤?gt;OC>C>O+2H20

(4)113(5)減弱

【解析】

根據(jù)流程圖可知，乙塊一方面與水發(fā)生加成反應(yīng)得到乙醛，根據(jù)

給定信息得知，乙醛與甲醛在稀氫氧化鈉溶液作用下反應(yīng)得到

H

X(H-C-CHO),X繼續(xù)與甲醛在稀氫氧化鈉溶液作用下反應(yīng)可得到

CH20H

CH2OH

Y(H-C-CHO),Y繼續(xù)與甲醛在稀氫氧化鈉溶液作用下反應(yīng)可得到

CH20H

CH2OH

Z(HOH￡-C-CHO),Z中醛基與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成羥基最終得到

CH20H

CH2OH

分子式為C5Hl2。4的有機(jī)物，其結(jié)構(gòu)簡式為：HOH2c-C-CHzOH；另一

CH20H

方面乙煥生成苯，苯與氯氣在催化劑作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成氯苯,

氯苯在稀氫氧化鈉條件下發(fā)生水解酸化后生成苯酚,苯酚與氫氣發(fā)生

加成反應(yīng)生成w(C廠0,1)W發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成環(huán)己酮，最后

合成目標(biāo)產(chǎn)物。(D有機(jī)物W的結(jié)構(gòu)簡式為0~°”，其名稱為環(huán)

CH2OH

己醇，Y為H—6—CHO,其官能團(tuán)的名稱為羥基、醛基；(2)根據(jù)上

CH20H

CH2OH

述推斷可知，物質(zhì)Z的結(jié)構(gòu)簡式是(H0CH2)3CCH0(或HOH^C-C-CHO),

CH2OH

乙煥與水發(fā)生加成反應(yīng)可生成乙醛，則其反應(yīng)類型是加成反應(yīng)；(3)W

與在銅或銀催化作用下發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成環(huán)己酮和水，其化

學(xué)方程式為：2c2cr，2H2。；環(huán)己酮與

CH2OH

HOH￡-0-CH20H發(fā)生反應(yīng)生成季戊四醇雙縮環(huán)己酮，其方程式可表

CH2OH

0+

示為：C(CH20H)4+2QT>OOC>O2H20;⑷Z的結(jié)構(gòu)

CH2OH

簡式為H0H￡—0—CHO,分子式為C5H1OO4,不飽和度為L官能團(tuán)名

CH2OH

稱為醛基和羥基，分別含1個(gè)和3個(gè)，采用定一議多的思想可先定丁

烷的種類共2種，然后按插醛基，最后安插3個(gè)羥基，可寫出碳骨架

表示的同分異構(gòu)體如下：c/口口加嘉靠第―C—C-C—C-CHO

OHOHOH

OHOH

CHOCHOCHOII

C—C-C-C-CHOC-C—C-CHO

C-C-C-C、C-C-C-CC-C-C-C?

OHOHOHC

OHOHOHOH儲OH

OHOH0HOH

OH0HOHOH

IIOHOHOH

C-C—C-CHOC—C—C—CHO

?I、dgN-CHO共11種，其中含手性碳原

CC

C

OHOH

子最多的有3個(gè)，如C要粵CH。。⑸苯酚屬于弱酸，醇類無

???

酸性，則苯環(huán)減弱了羥基氧原子的電子云密度，使羥基氫原子更容易

電離出氫離子，酸性增強(qiáng)。

3.(2021屆-浙江省杭州第二中學(xué)高三模擬)乙基丹皮酚后胺基

醇酸衍生物(H)具有很好的抗血小板聚集活性，是良好的心腦血管疾

病的治療藥物。

已知：①?HNO2令

o

②n

e

COONa

③?-ONa6(^0a?⑹z~OH

請回答：

(DE中含有的官能團(tuán)名稱為

(2)丹皮酚的結(jié)構(gòu)簡式為；

(3)下列說法不正確的是

A.乙基丹皮酚后胺基醇酸衍生物H的分子式為C21H3403N3

B.物質(zhì)B可能溶于水，且能與鹽酸反應(yīng)生成有機(jī)鹽

C.D-*E和G-H的反應(yīng)類型均為取代反應(yīng)

D.物質(zhì)C能使?jié)怃樗噬?，而且ImolC消耗4molBr2

（4）寫出F-G的化學(xué)方程式o

⑸寫出滿足下列條件o/的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

①含有六元含氮雜環(huán)；②無N-N鍵；③1H-NMR譜顯示分子中含

有4種氫原子。

（6）阿司匹林也具有抑止血小板凝聚的作用。結(jié)合題給信息，請

以硝基苯和乙酸酎為原料設(shè)計(jì)合理的路線制備阿司匹林

COOH

（自。-[-CH,）。（用流程圖表示，無機(jī)試劑任選）O

【答案】（1）酸鍵、談基（2）CHQ—Q-C-CH，（3）AD

OH

—LH

⑷cHk/c-+BrCH2cH2cH2cH2Br^HBr+

OCH2CH3

/_K^-OCH2CH2CH2CH2Br

CH3o~^Qy—c—CH3

OCH2CH3

⑸NJ、0r

【解析】苯硝化得到A,從A的分子式可以看出，A是苯分子中

的兩個(gè)氫原子被硝基取代后的生成物，根據(jù)已知①，結(jié)合后面物質(zhì)的

NO2

結(jié)構(gòu)簡式可確定兩個(gè)硝基處于間位，即A為合，A發(fā)生還原反

y-NCh

NH2

應(yīng)得到B,A中的兩個(gè)硝基被還原為氨基，則B為;分析C

NH2

的分子式可知，C的結(jié)構(gòu)簡式為;C和乙酸發(fā)生取代反應(yīng),

苯環(huán)上的一個(gè)氫原子被-COCH3取代，得到,

（）H

和（CH'S。,在碳酸鉀的作用下反應(yīng)生成丹皮酚，丹皮

\）H

酚又和CH3CH2Br在NaOH醇溶液作用下得到E,根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡式和

HOQ-H-CH,的結(jié)構(gòu)簡式，結(jié)合丹皮酚的分子式可知，丹皮酚是

（）H

0

HOTQMCH,中處于—COCH3對位的羥基上的氫原子被甲基取代的生

OH

成物，所以丹皮酚的結(jié)構(gòu)簡式為CHQ-c&；丹皮酚中的羥

基上的氫原子被乙基取代得到E；E發(fā)生已知②的第一個(gè)反應(yīng)生成F,

F的結(jié)構(gòu)簡式為岫。-/er%,F與溟代燒X在DMF存在發(fā)生已知②

oaiiCHj

的第二個(gè)反應(yīng)生成G,F中的羥基上的氫原子被-CH2cH2cH2cH2Br取代

生成G,則漠代燃X為BrCHCHCHCHBr,G中的濱原子被取

2222\_/

代生成H。（1）根據(jù)有機(jī)物E的結(jié)構(gòu)簡式可知，E中含有的官能團(tuán)名稱

醒鍵、談基；（2）根據(jù)分析可知丹皮酚的結(jié)構(gòu)簡式為出。-9-5加；

OH

（3）A項(xiàng)，根據(jù)乙基丹皮酚后胺基醇酸衍生物H的結(jié)構(gòu)簡式可知其分

NH2

子式為C21H35O3N3,A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，物質(zhì)B為含,含有氨基，氨

基屬于親水基，顯堿性，可能溶于水，且能與鹽酸反應(yīng)生成有機(jī)鹽,

B正確；C項(xiàng)，DfE是溟乙烷中的-CH2cH3取代了酚羥基中的氫原子;

0H

G中的濱原子被取代生成H,C正確;D項(xiàng)，物質(zhì)C為倉?,

能與濃溟水發(fā)生取代反應(yīng),溟原子主要在苯環(huán)上羥基的鄰對位發(fā)生取

代，而且ImolC消耗3molBr2,D錯(cuò)誤；故選AD。(4)有機(jī)物F與

BrCH2CH2CH2CH2Br發(fā)生取代反應(yīng)生成G,化學(xué)方程式為：ro-Qc-四

0CH2CH3

/_.^|—OCH2CH2CH2CH2Br

+BrCH2cH2cH2cHzBr算HBr+cw。一鰻-er出；⑸二、/

5s

OCH2CH3-I

的分子式為CB此，其同分異構(gòu)體滿足：①含有六元含氮雜環(huán)，②無

N-N鍵，所以六元環(huán)可能為。、或、。、；③1H-NMR譜顯

示分子中含有4種氫原子,說明結(jié)構(gòu)對稱，則滿足條件的有：

(6)根據(jù)題給已知①可知，硝基變?yōu)榱u基，需要先把硝基

還原為氨基，然后與氯化氫、水并加熱220C條件下變?yōu)榉恿u基，苯

酚變?yōu)楸椒逾c后再利用已知③、酸化后生成鄰羥基苯甲酸，最后鄰羥

基苯甲酸與乙酸酊反應(yīng)生成阿司匹林，合成路線為：

Na

CO.

608KPa

4.(2021屆-浙江嘉興市高三模擬)化合物G是某藥物重要中間

體，其合成路線如下:

已知：①C中含有兩個(gè)六元環(huán)，D遇氯化鐵溶液變成紫色，E中

存在氮?dú)滏I

請回答：

(1)下列說法正確的是—。

A.化合物B不能與鹽酸反應(yīng)

B.化合物E能發(fā)生水解反應(yīng)

C.化合物F在一定條件下能發(fā)生消去反應(yīng)

D.化合物G的分子式是C17H13FC1N3O3

(2)寫出化合物C的結(jié)構(gòu)簡式—o

(3)寫出D-E的化學(xué)方程式—o

(4)已知：①當(dāng)苯環(huán)上連有甲基、鹵素等基團(tuán)時(shí)，新引入的基團(tuán)

將進(jìn)入甲基的鄰、對位；當(dāng)苯環(huán)上連有竣基等基團(tuán)時(shí)，新引入的基團(tuán)

將進(jìn)入竣基的間位②RiX—皿-RQR2。設(shè)計(jì)以A和CH3ONa為原料合成

B的路線(用流程圖表示，無機(jī)試劑任選)—o

(5)寫出化合物B同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

①】H-NMR譜和IR譜檢測表明：分子中共有3種氫原子，無氧氧

鍵、羥基和—卜0-《

②除苯環(huán)外無其他環(huán)

o

【答案】(1)BD(2)限。丫丫'NH

0o

HO,JICHjCOO.JL

(3)NH+(CH3C0)20f、H+CH3COOH

CH3O、CH3ON

ci

CHj."+HN03(濃)血黑＞

(4)KMn5(H+),

ClCl

HOOC

【解析】

CH)OX-、COOH

)經(jīng)數(shù)步反應(yīng)生成雙),結(jié)合F

CHjO^^^NHz

-G

及“已知②”可知E為

知①”可知D-E為取代反應(yīng),

基礎(chǔ)相關(guān)知識解答。

【解析】(DA項(xiàng)，B為,含有氨基，能與鹽酸

NH2

反應(yīng)，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，E為"?'["NH,含酯基、酰胺基，能

CH3O\

Cl

發(fā)生水解反應(yīng)，B正確；C項(xiàng)，F(xiàn)為("cOOrY工N,與C1相連C

CH3Ox

的鄰位C上沒有H,不能發(fā)生消去反應(yīng)，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，由G的結(jié)構(gòu)

簡式可知G的分子式為CJLFCIN3O3,D正確；故選BD；(2)由分析可

知C的結(jié)構(gòu)簡式為(3)結(jié)合“已知①”可知D-E

為取代反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為

+CH3C00H；(4)由所給信息可知利用

生消化反應(yīng)得°N，利用酸高鎰酸鉀溶液將門M

￡八位HOOC-1E「小一心HOOC5Vx"

氧化為門KT，用Fe/2O%HC1將門N還原為

OzN-o?N_

HOOC—1HOOC—<一一工”

H?。]。，W-(i和CHQNa反應(yīng)制得

CHQ^^COOH

，流程為：+HN03(濃)

CHiO/、NH,、、:

Cl

KMnC）4（H+）,皿3-HOOC一

2O%HC1HN-

O2NO2N—2

CHjO^^i^COOHCHjO^^s^COOH

3^;(5)B()的同分異構(gòu)體①

CWO八y^NH2

%TMR譜和IR譜檢測表明：分子中共有3種氫原子，無氧氧鍵、羥

基和—卜0_《②除苯環(huán)外無其他環(huán)，若苯環(huán)有一個(gè)取代基，等效氫多

于3種，不符合；若苯環(huán)有2個(gè)取代基，等效氫多于3種，不符合;

若苯環(huán)有3個(gè)取代基，等效氫也多于3種，不符合；若苯環(huán)有4個(gè)取

代基,則結(jié)構(gòu)對稱時(shí)有滿足條件的結(jié)構(gòu):

;若苯環(huán)有5、6個(gè)取代基，則將出

現(xiàn)羥基且等效氫更多，不符合條件，故答案為

5.(2021屆-隨州市第一中學(xué)高三期中)M是一種重要的化工原

料。合成M的路線如下：(部分反應(yīng)條件或試劑略去)

已知：

①？+卜特殊溶劑)9*1%

9R,CHCH,C=CHR,*R,-CH-CH,-C-CHR>

②R1CHXHR2—~~>R1COOH+R2COOH

③？++一？H%

⑷R「C-H+H-N-R,R,-^H-N-R>

(D麥芽酚中含氧官能團(tuán)的名稱是?；?、酸鍵和。

(2)A是苯的同系物，A-B的反應(yīng)類型是o

(3)B-C所用試劑和反應(yīng)條件是。

(4)E不能與金屬Na反應(yīng)生成氫氣，由麥芽酚和B生成E的化學(xué)

方程式為。

(5)G的結(jié)構(gòu)簡式是o

(6)X的分子式為CNOM,X的結(jié)構(gòu)簡式是。

(7)Y的分子式為C4HHON,Y與X具有相同種類的官能團(tuán)，下列說

法正確的是—O

A.Y與X互為同系物

B.Y能與竣酸發(fā)生酯化反應(yīng)

C.Y在濃硫酸、加熱的條件下能發(fā)生消去反應(yīng)

（8）設(shè)計(jì)由B和乙酰乙酸乙酯（CH3C0CH2C00C2H5）制

合成路線（無機(jī)試劑任選）o

【答案】（D羥基（2）取代反應(yīng)（3）NaOH水溶液、加熱

?定條件下Q+HBr

(6)H2NCH2CH0HCH20H(7)be

CH；COCHCOOC2H5

1)OH、△

(8)CH3coeH2COOC2H5%吃吁一>2)H'""

【解析】根據(jù)題意，A是苯的同系物，A發(fā)生取代反應(yīng)生成B,

根據(jù)B分子式知，A為6、

B為，D不飽和度=三尹=5,

苯環(huán)的不飽和度是4,則D中還含有碳氧雙鍵，為Q-CHO,則C為

O^H2°H；B和麥芽酚發(fā)生取代反應(yīng)生成E,E、D發(fā)生信息①的反

應(yīng)，E不能與金屬Na反應(yīng)生成氫氣，則B中濱原子和麥芽酚中的T）H

發(fā)生取代反應(yīng)，則E為&^產(chǎn)，。；根據(jù)信息①知，生成的F為

依128,F發(fā)生消去反應(yīng)生成G為長比g

,G發(fā)生信息

OH

②的反應(yīng)；X的分子式為C3H9O2N,生成J的反應(yīng)為信息③的反應(yīng)，為

取代反應(yīng)，X為H2NCH2CHOHCH2OH,K發(fā)生三步反應(yīng)生成M,Y的分子式

為CJLQN,Y與X具有相同種類的官能團(tuán)，為H2NCH(CH3)CH2CH20HO⑴

麥芽酚中含有官能團(tuán)的名稱是埃基、酸鍵、碳碳雙鍵和羥基，其中含

氧官能團(tuán)的名稱是?；?、酸鍵和羥基；(2)根據(jù)分析，A是苯的同系

物，A為B為《2Br,A發(fā)生取代反應(yīng)生成B,A-B的反應(yīng)類型

是取代反應(yīng)；(3用為5〃「，C為0~°匕。匕B和NaOH的水溶液在

加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成C,B-C的反應(yīng)條件是NaOH水溶液、

加熱；(4)E不能與金屬Na反應(yīng)生成氫氣，E為-O;B

和麥芽酚發(fā)生取代反應(yīng)生成E,生成E的化學(xué)方程式為+

Q-CH3r一定條件=O+HBr；(5)根據(jù)分析，G的結(jié)構(gòu)簡式是

6)根據(jù)分析，X的分子式為C3H9O2N,X的結(jié)構(gòu)簡式

是H2NCH2CHOHCH2OH；(7)a項(xiàng)，根據(jù)分析，X的結(jié)構(gòu)簡式是

H2NCH2CHOHCH20H,Y的結(jié)構(gòu)簡式為H2NCH(CH3)CH2cH2OH,二者結(jié)構(gòu)不

相似，所以Y與X不互為同系物，故a錯(cuò)誤；b項(xiàng)，Y的結(jié)構(gòu)簡式為

H2NCH(CH3)CH2CH2OH,Y中含有醇羥基，所以能與竣酸發(fā)生酯化反應(yīng),

故b正確;c項(xiàng),Y中連接醇羥基的碳原子相鄰碳原子上含有H原子,

所以Y在濃硫酸、加熱的條件下能發(fā)生消去反應(yīng)，故C正確；答案選

與乙酰乙酸乙酯（CH3COCH2COOC2H5）發(fā)

CH3coeHCOOCH5

生取代反應(yīng)生成,AH?，最后發(fā)生堿性條件下水解然后酸

化得到目標(biāo)產(chǎn)物，合成路線流程圖為：CH3coe“00%3皿Br>

CH,COCHCOOC:H5

CH,-

6.（2021屆?浙江高三月考）某研究小組以A和乙烯為原料，按

如圖路線合成用于治療冠心病及高血壓藥物尼群地平。

CH2=CH2

G

I

C7H8c7H6cbO

II

C-O-CH3

AB

F（尼群地平）

o()O

已知：①II乙醉鈉

2CH3-C-O-RCIh-C-CH2-C-O-R+ROH

O

H

C

z

iiHH2'

R.CHO+CH^-C-CHo-C-O-R1-5-*RiHC=C、

COOR,

請回答:

(1)下列說法正確的是O

A.反應(yīng)I需要用FeCh做催化劑B.化合物C

能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

c.反應(yīng)n涉及到取代反應(yīng)和脫水反應(yīng)D.尼群地平的

分子式是CI8HI9N206

(2)寫出化合物B的結(jié)構(gòu)簡式o

(3)寫出E-F的化學(xué)方程式o

(4)設(shè)計(jì)以乙烯為原料合成H的路線(用流程圖表示,無機(jī)試劑任

選)0

(5)化合物X是式量比化合物D大14的同系物,寫出同時(shí)符合下

列條件的化合物X所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式O

①能與FeCk溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；

②HNMR譜顯示分子中有4種氫原子；

③IR譜表明分子中含-C三N鍵，無-0-0-、C-0-C-鍵。

【答案】⑴BC(2)/"VcHCh

NO?NO2

NH20

⑶+CH-C=CH-C-O-CH---------?H380c

33+HO

OCH2

IIII

H3C—c-c—COOC2H5H3c

5備CH,COOH-|0

（4）H20kCHjCOOCHjCHj^%.CH3C-CH2-C-O-C2H5

C2H5OH-------------

【解析】結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡式以及A、B、C的分子式可知，A為

（二一風(fēng)，A在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成B為CHS，

B發(fā)生水解反應(yīng)和脫水反應(yīng)生成C為G，C發(fā)生硝化反應(yīng)生成D,

D與H發(fā)生信息反應(yīng)②生成E為■■"o（DA項(xiàng)，A為

OCH

匚）—CHj,反應(yīng)I中A在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成B為

。一CHS，反應(yīng)條件為光照，故錯(cuò)誤；B項(xiàng)，C為6,含有醛

基，則化合物C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，故正確；C項(xiàng)，B為O—CHCb，

反應(yīng)n中B發(fā)生水解反應(yīng)和脫水反應(yīng)生成C為入，水解反應(yīng)屬于

取代反應(yīng)，故正確；D項(xiàng)，由尼群地平的結(jié)構(gòu)簡式，可知分子式是

G8H2此。6,故錯(cuò)誤;故選BC；(2)化合物B的結(jié)構(gòu)簡式為^A-CHCI2；

烯被氧氣氧化生成乙酸，乙烯發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醇，乙酸與乙醇發(fā)

生酯化反應(yīng)生成乙酸乙酯，乙酸乙酯發(fā)生信息反應(yīng)①生成

j

CH3-C-CH2-C-O-C2H5故流程為:

CH2=CH2[aCHjCOOH-1

|?催化劑00

為箋加.>CH3COOCH2CH3---------

?CH3-C-CH2-C-O-C2H5

C2H50H------------------------------

;(5)化合物X是式量比化合物D大14的同系物，同時(shí)符合下列條件

①能與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，含有酚羥基；②HNMR譜顯示分子中

有4種氫原子；③IR譜表明分子中含-C=N鍵，無-0-0-、C-0-C-鍵，

化合物X所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為

7.(2021屆?江蘇南通市質(zhì)檢)碘海醇是臨床中應(yīng)用廣泛的一種

造影劑，化合物G是合成碘海醇的中間體，其合成路線如下:

(DC中含氧官能團(tuán)的名稱為。

(2)C-D的反應(yīng)類型為—o

(3)E-F的反應(yīng)中，可生成一種有機(jī)副產(chǎn)物X,寫出X的結(jié)構(gòu)簡

____。

(4)H是D的同系物，分子式為GoHuNO”寫出一種同時(shí)滿足下列

條件的H的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：―o

①屬于a-氨基酸；

②能發(fā)生水解反應(yīng)，其水解產(chǎn)物之一能與FeCL溶液發(fā)生顯色反

應(yīng)；

③分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫。

儼3

(5)寫出以需和A為原料制備

的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任

選，合成路線流程圖的示例見本題題干）。

【答案】（1）硝基、竣基（2）還原反應(yīng)（3）

—

N]2

【解析】A被酸性高鋅酸鉀溶液氧化為B,B發(fā)生硝化反應(yīng)（取代

反應(yīng)）生成C,C發(fā)生加氫還原反應(yīng)生成D,D和IC1發(fā)生取代反應(yīng)生

成E,E和SOCk發(fā)生取代反應(yīng)生成F,F和HNJ^/（）H發(fā)生

(XX)II

取代反應(yīng)生成Go(1)中含氧官能團(tuán)的名稱為硝基、峻基;

OjN000H

(2)C發(fā)生加氫還原反應(yīng)生成D,則C-D的反應(yīng)類型為還原反應(yīng)；(3)E

和SOCb發(fā)生取代反應(yīng)生成F,E-F的反應(yīng)中，可能只有一個(gè)竣基發(fā)

生取代，得到有機(jī)副產(chǎn)物X,X的結(jié)構(gòu)簡式為

(XMM1

是A的同系物,說明分子結(jié)構(gòu)中含有2個(gè)竣基和1個(gè)氨基;

IIjNCOOHI

分子式為GoHuNOv說明分子組成比D多2個(gè)碳原子；H的同分異構(gòu)

體有多種，其中滿足下列條件：①屬于a-氨基酸，說明含有一7一8%

NH：

CH

或Y，8°H；②能發(fā)生水解反應(yīng)，其水解產(chǎn)物之一能與FeCL溶液發(fā)

NHA

生顯色反應(yīng)，說明苯環(huán)上連接HjC-Lo-或Hjr_；③分子中有6種

不同化學(xué)環(huán)境的氫，說明分子結(jié)構(gòu)有一定的對稱性；則符合條件的H