HG∕T 3247-2017 工業(yè)高氯酸鉀

代替HG/T3247—20082017-11-07發(fā)布2018-04-01實施I——刪除了標準的范圍中產(chǎn)品用于制造炸藥，同時增加了產(chǎn)品用于汽車安全氣囊(版的1);——增加了Ⅱ型產(chǎn)品中合格品(見5.2,2008年版的5.2); 針對加防結(jié)塊劑產(chǎn)品，增加了松散度的要求(見5.2,2008年版的5.2):-—將鐵(以Fe?O?計)含量改為鐵(Fe)含量(見5.2,2008年版的5.2);——修改了高氯酸鉀含量的測定方法(見6.3,2008年版的6.4);——修改了粒度的測定方法(見6.14,2008年版的6.15);----增加了松散度的測定方法(見6.15);——增加了產(chǎn)品使用提示(見8.3)?！狧G3247—1987;HG3247—2000;HG3247—2001警示——按GB12268—2012第6章的規(guī)定，本產(chǎn)品屬于第5類第5.1項氧化性物質(zhì)，操作時應(yīng)GB/T6003.1—2012試驗篩技術(shù)要求和檢驗第1部分：金屬絲編織網(wǎng)試驗篩GB10631—2013煙花爆竹安全與質(zhì)量HG/T3696.1無機化工產(chǎn)品化學(xué)分析用標準溶液、制劑及制品的制備第1部分：標準滴HG/T3696.2無機化工產(chǎn)品化學(xué)分析用標準溶液、制劑及制品的制備第2部分：雜質(zhì)標HG/T3696.3無機化工產(chǎn)品化學(xué)分析用標準溶液、制劑及制品的制備第3部分：制劑及2相對分子質(zhì)量：138.55(按2016年國際相對原子質(zhì)量)4分類—Ⅱ型產(chǎn)品主要用于煙花爆竹、安全火柴、引火煤等。一等品合格品高氯酸鉀(KCIO?)w/%≥氯化物(以KCl計)w/%氯酸鹽(以KCIO?計)w/%≤次氯酸鹽溴酸鹽(以KBrO?計)w/%≤ 鈉(以NaClO?計)w/%≤鈣鎂鹽[以氧化物(CaO和MgO)計]w/%—水不溶物w/%鐵(Fe)w/%≤松散度(通過4.75mm試驗篩)w/%36.2外觀檢驗Cl?+Ag+(過量)=—AgClyAg+(剩余)+SCN——AgSCNySCN?+Fe3+—FeSCN2+(紅)6.3.2.3硝酸溶液：1+2。高氯酸鉀含量以高氯酸鉀(KClO?)的質(zhì)量分數(shù)w?計，按公式(1)計算：4w?——按6.5測得的氯化物(以KCl計)的質(zhì)量分數(shù)；w?——按6.6測得的氯酸鹽(以KClO?計)的質(zhì)量分數(shù)；1.858——氯化物(以KCl計)換算為高氯酸鉀(KClO?)的系數(shù)；1.131——氯酸鹽(以KClO?計)換算為高氯酸鉀(KClO?)的系數(shù)。稱取約10g樣品，精確至0.0002g。置于預(yù)先在105℃±2℃干燥至質(zhì)量恒定的稱量瓶中，在水分的質(zhì)量分數(shù)w?,按公式(2)計算：按GB/T3051—2000第3章。按GB/T3051—2000第4章。5稱取約10g樣品，精確至0.01g。置于250mL錐形瓶中，加入100mL水，加熱至樣品完全溶解。冷卻，加入2滴～3滴溴酚藍指示液，滴加硝酸溶液(1mol/L)至恰呈黃色，再過量2滴～3滴。加入1mL二苯偶氮碳酰肼指示液，用L的硝酸汞標準滴定溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)樽霞t色。同時做空白試驗。含汞廢液的處理按GB/T3051—2000附錄D進行6.5.4試驗數(shù)據(jù)處理氯化物含量以氯化鉀(KCl)的質(zhì)量分數(shù)w?計，按公式(3)計算：V——滴定試驗溶液消耗硝酸汞標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——滴定空白溶液消耗硝酸汞標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);M——氯化物(以KCl計)的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=74.55);m——樣品的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.005%。6.6氯酸鹽含量的測定用過量的硫酸亞鐵鹽還原產(chǎn)品中的氯酸鹽，再用高錳酸鉀滴定過量的硫酸亞鐵鹽，同時做空白試驗。由高錳酸鉀標準滴定溶液兩次滴定消耗量之差，經(jīng)計算確定氯酸鹽含量。其主要反應(yīng)式如下：6.6.2試劑或材料6.6.2.1硫酸溶液：1+4。6.6.2.3高錳酸鉀標準滴定溶液：6.6.3儀器設(shè)備6.6.3.1具有本生閥的橡皮塞(見圖1)。61—玻璃塞；圖1具有本生閥的橡皮塞6.6.3.2微量滴定管：分度值0.01mL或0.02mL。6.6.4試驗步驟稱取約10g樣品，精確至0.01g。置于250mL錐形瓶中，加入100mL水，加熱溶解。用移液管加入10mL硫酸亞鐵銨標準滴定溶液，蓋上具有本生閥的橡皮塞，在電爐上加熱煮沸5min。取下，立即夾緊彈簧夾，冷卻至室溫。取下本生閥，加入5mL硫酸溶液，用高錳酸鉀標準滴定溶液滴定至粉紅色出現(xiàn)，并保持30s不褪色。若滴定過程中高錳酸鉀標準滴定溶液的消耗量值小于0.2mL,應(yīng)適當(dāng)增加硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的加入量(用移液管準確加入)。同時做空白試驗。6.6.5試驗數(shù)據(jù)處理氯酸鹽含量以氯酸鉀(KClO?)的質(zhì)量分數(shù)w?計，按公式(4)計算：7式中：V?——滴定空白溶液消耗高錳酸鉀標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V——滴定試驗溶液消耗高錳酸鉀標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);c——高錳酸鉀標準滴定溶液的濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);M——氯酸鉀的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=20.42);m——樣品的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.003%。6.7次氯酸鹽含量的測定試驗溶液中的次氯酸根可將碘離子氧化成碘(I?),用淀粉-碘化鉀試紙判斷樣品中是否有次氯酸6.7.2試劑或材料淀粉-碘化鉀試紙。6.7.3試驗步驟稱取10g±0.1g樣品，置于400mL燒杯中，加入200mL水。將一條淀粉-碘化鉀試紙置于溶液中，試紙10s內(nèi)不呈藍色為通過試驗。6.8溴酸鹽含量的測定在酸性條件下，樣品中的溴酸鹽與碘化鉀反應(yīng)析出碘，以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉標準滴定溶液滴定，經(jīng)計算確定溴酸鹽含量。其主要反應(yīng)式如下：6.8.2試劑或材料6.8.2.1鹽酸溶液：1+9。使用前配制。6.8.2.3硫代硫酸鈉標準滴定溶液：c(Na?S?O?)≈0.02mol/L。用移液管移取50mL按HG/T3696.1配制的硫代硫酸鈉標準滴定溶液，置于250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。6.8.2.4淀粉指示液：10g/L。6.8.3試驗步驟稱取約10g樣品，精確至0.01g。置于500mL碘量瓶中，加入200mL新煮沸后冷卻的水，加8熱溶解。加入5mL鹽酸溶液、5mL碘化鉀溶液，混勻后于暗處放置1h。加入5mL淀粉指示液，6.8.4試驗數(shù)據(jù)處理溴酸鹽含量以溴酸鉀(KBrO?)的質(zhì)量分數(shù)w?計，按公式(5)計算：V?——滴定空白溶液消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);c——硫代硫酸鈉標準滴定溶液的濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);M——溴酸鉀的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=27.83);取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.002%。樣品溶于水后，將樣品引入火焰，依靠火焰(1800℃~2500℃)的熱效應(yīng)和化學(xué)作用將樣品蒸發(fā)、離解、原子化和激發(fā)發(fā)光。根據(jù)特征譜線的發(fā)射強度i與樣品中被測元素濃度c之間的關(guān)系式i=acb(a、b為常數(shù)),測定樣品中鈉含量。6.9.2試劑或材料6.9.4試驗步驟6.9.4.1工作曲線的繪制6.9.4.1.1標準參比溶液的配制在5個100mL容量瓶中分別加入鉀標準溶液和鈉標準溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。鉀標準溶液和鈉標準溶液的加入量應(yīng)符合表2的規(guī)定。09接通火焰分光光度計電源，預(yù)熱20min,調(diào)節(jié)儀器的靈敏度，用1#溶液調(diào)零，用5#溶液調(diào)滿6.9.4.3試驗接通火焰分光光度計電源，預(yù)熱20min鈉含量以高氯酸鈉(NaClO?)的質(zhì)量分數(shù)w?計，按公式(6)計算：6.10鈣鎂鹽含量的測定6.10.1鈣鹽含量的測定6.10.1.2試劑或材料6.10.1.2.1硫酸。6.10.1.2.4間苯二酚。6.10.1.2.5鹽酸溶液：1+1。HG/T326.10.1.2.6硫酸溶液：1+1。6.10.1.2.7硫酸溶液：1+29。6.10.1.2.8草酸溶液：100g/L。6.10.1.2.10高錳酸鉀標準滴定溶液：6.10.1.3儀器設(shè)備微量滴定管：分度值為0.02mL。6.10.1.4試驗步驟稱取約5g樣品，精確至0.0002g。置于250mL燒杯中，加入100mL水，加熱溶解。加入10mL鹽酸溶液，再用氨水調(diào)至略呈堿性。煮沸溶液，必要時過濾。用草酸溶液調(diào)至酸性，再過量10mL,加熱至沸。在快速攪拌下加入10mL,草酸銨溶液，并使溶液pH值保持在3.5～4.5(用精密pH試紙檢驗)。在沸水浴上保溫1h以上。冷卻至室溫，用定量濾紙過濾。用水洗滌沉淀及濾紙，過濾至無草酸為止(用間苯二酚試法進行檢驗),收集洗液和濾液并混勻，此溶液為試驗溶液A,用于鎂鹽含量的測定。用10mL硫酸溶液(見6.10.1.2.6)溶解沉淀并用熱水充分洗滌濾紙，將濾液與洗液合并于250mL錐形瓶中，用水稀釋至約100mL,加熱至約60℃,用高錳酸鉀標準滴定溶液滴定至溶液呈現(xiàn)粉紅色并在15s內(nèi)不褪色為止。6.10.1.5試驗數(shù)據(jù)處理鈣鹽含量以氧化鈣(CaO)的質(zhì)量分數(shù)w?計，按公式(7)計算：V滴定消耗高錳酸鉀標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);c——高錳酸鉀標準滴定溶液的濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);M——氧化鈣的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=28.04);m——樣品的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.02%。6.10.2鎂鹽含量的測定6.10.2.1原理試驗溶液在堿性條件下加入磷酸氫二銨溶液，與試驗溶液中的鎂生成磷酸銨鎂沉淀，將沉淀物過濾、灼燒后分解為焦磷酸鎂，經(jīng)計算確定鎂鹽含量。其主要反應(yīng)式如下：Mg2++HPO2-+NH4+OH-—MgNH2MgNH?PO?—Mg?P?O?+2NH?個+H?O6.10.2.2.3氨水溶液：1+9。6.10.2.2.4氨水溶液：1+99。高溫爐：溫度能控制在1000℃±10℃。將試驗溶液A(見6.10.1.4)用水稀釋至約400mL,加入40mL磷酸氫二銨溶液，在快速攪拌下滴加氨水至溶液pH約為10(用pH試紙檢驗),再加入體積約為溶液體積1/10的氨水溶液(見6.10.2.2.3),放置4h以上，用定量濾紙過濾。用氨水溶液(見6.10.2.2.4)充分洗滌濾紙及沉淀物，然后將濾紙及沉淀置于已在1000℃±10℃下灼燒至質(zhì)量恒定的瓷坩堝中，先用小火灰化，再置于高溫爐中，在1000℃±10℃下灼燒至質(zhì)量恒定。鎂鹽含量以氧化鎂(MgO)的質(zhì)量分數(shù)wg計，按公式(8)計算：m坩堝和沉淀的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);0.3622將焦磷酸鎂(Mg?P?O?)換算成取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.02%。6.10.3鈣鎂鹽含量的計算鈣鎂鹽含量以鈣鎂氧化物(CaO和MgO)的質(zhì)量分數(shù)w,計，按公式(9)計算：Wg=w?+wg……………w?——按6.10.1測得的鈣鹽(以CaO計)的質(zhì)量分數(shù)；Wg按6.10.2測得的鎂鹽(以MgO計)的質(zhì)量分數(shù)。6.11水不溶物含量的測定用水溶解樣品，真空抽濾后烘干至質(zhì)量恒定，經(jīng)計算確定水6.11.3儀器設(shè)備6.11.3.1玻璃砂坩堝：濾板孔徑5μm～15μm。6.11.3.2電熱恒溫干燥箱：溫度能控制在105℃±2℃。6.11.4試驗步驟稱取約10g樣品，精確至0.01g。置于400mL燒杯中，加入200mL水，加熱溶解。用預(yù)先在105℃±2℃下干燥至質(zhì)量恒定的玻璃砂坩堝抽濾，用熱水洗至無氯離子為止(用硝酸銀溶液檢驗)。將玻璃砂坩堝置于電熱恒溫干燥箱中，在105℃±2℃下干燥至質(zhì)量恒定。6.11.5試驗數(shù)據(jù)處理水不溶物以質(zhì)量分數(shù)w?o計，按公式(10)計算：mo——玻璃砂坩堝和不溶物的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m玻璃砂坩堝的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m——樣品的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.002%。6.12鐵含量的測定6.12.1原理樣品溶解后，在酸性介質(zhì)中，樣品中的鐵離子與加入的硫氰酸鹽顯色，用正丁醇萃取，所呈顏色與標準比色溶液進行目視比色。其主要反應(yīng)式如下：6.12.2試劑或材料6.12.2.2正丁醇。6.12.2.4鐵標準溶液：1mL溶液含鐵(Fe)0.1mg。用移液管移取10mL按HG/T3696.2配制的鐵標準溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液使用前配制。6.12.3儀器設(shè)備6.12.4試驗步驟6.12.4.1試驗溶液的制備稱取5g±0.01g樣品，置于100mL燒杯中，加入約25mL水，在電爐上加熱溶解。取下，冷卻，加入5mL鹽酸，全部轉(zhuǎn)移至比色管中。在試驗溶液中加入10mL硫氰酸鉀溶液和10mL正丁醇，振搖約30s,放置分層后，有機層所標準比色溶液是取1.00mL鐵標準溶液，除不加樣品外，其他操作及所用試劑與測定試驗溶液6.13pH的測定根據(jù)能斯特方程，離子活度與電極電位成正比，因此可對被測溶液建立起電極電位與活度的關(guān)系曲線，通過測量電位確定氫離子的濃度(pH)。6.13.2儀器設(shè)備酸度計：儀器級別符合JJG119—2005表1中0.01級，并配有玻璃測量電極和甘汞參比電極或稱取2.00g±0.01g樣品，置于200mL燒杯中，加入100mL水，加熱攪拌至溶解，冷卻后用酸度計測定溶液的pH。取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.2pH單位。6.14.1.1試驗篩：符合GB/T6003.1—2012中Φ200mm×50—0.425/0.28、Φ200mm×50—0.180/0.125、φ200mm×50—0.150/0.100、Φ200mm×50—0.075/0.05的規(guī)定，帶有接料底盤和6.14.2試驗步驟樣品置于試驗篩上，加蓋篩蓋。以1s-1的頻率篩分1min,用秒表準確計時(篩分時篩網(wǎng)上若有粉球，可用羊毛刷輕壓使其松散開),篩完后稱量篩余物的質(zhì)量。6.14.3試驗數(shù)據(jù)處理粒度以試驗篩通過率的質(zhì)量分數(shù)w計，按公式(11)計算：m——樣品的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m?——篩余物的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)