《煙草及煙草制品多種農(nóng)藥殘留量的測定》

《煙草及煙草制品多種農(nóng)藥殘留量的測定》

編制說明

1工作簡況

1.1工程提出的背景

本工程名稱為“煙草中多農(nóng)殘分析體系的爭辯”，由國家煙草專賣

局于2022年下達〔國煙科[2022]100號〕。工程牽頭擔當單位為鄭州

煙草爭辯院，共同擔當單位包括國家煙草質(zhì)量監(jiān)視檢驗中心、中國煙草

標準化爭辯中心、湖北中煙工業(yè)有限責任公司和紅塔煙草〔集團〕有

限責任公司。

該工程的提出是為了順應煙草中農(nóng)藥殘留分析檢測技術(shù)不斷進

步以及農(nóng)藥殘留日益受到廣泛關(guān)注而對我們提出的要求。我國煙草行

業(yè)中長期科技進展規(guī)劃綱要（2022年—2022年〕將煙葉原料的優(yōu)質(zhì)

高效安全生產(chǎn)技術(shù)作為優(yōu)先進展的主題之一，其中煙葉農(nóng)藥殘留的把

握技術(shù)是急需爭辯的內(nèi)容之一。目前國際上有很多國家和地區(qū)對煙草

農(nóng)藥殘留提出最高限量要求，這一方面無形中形成煙草國際貿(mào)易的技

術(shù)壁壘，另一方面也對煙草農(nóng)殘分析技術(shù)提出了更高的要求。我國在農(nóng)

殘分析技術(shù)方面與國際先進水平還存在肯定差距，正是在這種背景下，

期望通過爭辯、開發(fā)、建立分析方法體系，不斷豐富我國煙草行業(yè)在

農(nóng)藥殘留分析領(lǐng)域的成果，供給更多可供參考的分析方法，促進農(nóng)殘

分析水平的不斷進步。

1.2工程實施方案的執(zhí)行

2022年7月，工程組在鄭州召開了第一次工程組會議，爭辯制

定實施方案。工程組在前期爭辯工作的根底上提出了初步方案供與會

者爭辯。依據(jù)這個方案，工程組首先要確定本工程需要確定的爭辯目

標物。CORESTA2022年公布的農(nóng)用化學品指導性殘留限量名單共

有118種農(nóng)藥，此外還有大量的同分異構(gòu)體或降解產(chǎn)物未被計算在

內(nèi)。工程組最終打算以這個名單為主要依據(jù)，同時結(jié)合我國煙草農(nóng)藥

使用以及農(nóng)殘分析技術(shù)的實際狀況，特別是現(xiàn)行的11個煙草及煙草

制品農(nóng)藥殘留量測定標準方法打算工程的具體爭辯對象。經(jīng)爭辯，工

程組打算保存兩個現(xiàn)行農(nóng)殘標準方法不進展方法爭辯，分別是

《YC/T180-2022煙草及煙草制品毒殺芬農(nóng)藥殘留量的測定氣相

色譜法》和《YC/T181-2022煙草及煙草制品有機氯除草劑農(nóng)藥殘

留量的測定氣相色譜法》，這兩個標準方法共涉及毒殺芬、麥草畏、

2,4-D和2,4,5-T四種農(nóng)藥。

這次會議還爭辯了方法體系的構(gòu)成，即面對大量的目標物具體承

受何種適合的技術(shù)手段建立多農(nóng)殘分析方法。由于工程涉及的農(nóng)藥種

類較多，涉及的檢測方法則以LC-MS/MS為主，結(jié)合GC-MS及GC,

HPLC等儀器分析手段，工程組最終爭辯打算，以具體的檢測方法為依

據(jù)將多農(nóng)殘分析體系分為三個多農(nóng)殘分析方法和兩個單一農(nóng)殘分析

方法，共五個專題分別進展試驗爭辯。這三個多農(nóng)殘分析方法涉及高效

液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法、氣相色譜法和氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法。而馬來酰

月并及二硫代氨基甲酸酯兩類農(nóng)藥殘留量的測定方法不宜與其他類別農(nóng)

藥合并，且存在前處理相對繁瑣，檢測靈敏度有待提高的問題，工程組

打算對這兩類農(nóng)藥分別進展單獨爭辯，以提出更好的分析方法。

工程組還針對各個不同測定方法的關(guān)鍵技術(shù)環(huán)節(jié)進展了充分討

論，對工程進展過程可能遇到的問題提出了建設性意見和建議。2022

年7月至2022年7月，工程組依據(jù)既定的實施方案進展方法爭辯和

驗證明驗。此后，工程組分別針對五個測定方法進展了大量的試驗和

數(shù)據(jù)分析。雖然五個測定方法分析對象不同，但依據(jù)農(nóng)殘分析的根本

要素，分別對提取模式、凈化手段和檢測技術(shù)進展優(yōu)化。

1.3工程驗證明驗

在確定測定方法的根本條件后，開頭對各個方法進展驗證明驗。

煙草農(nóng)藥殘留分析有肯定的特別性，由于農(nóng)藥殘留是外源性物質(zhì)，所

以方法驗證的相關(guān)參數(shù)都需向空白樣品中添加量標準品然后進行測

定獲得。為了使得方法數(shù)據(jù)更具說服力和代表性，驗證明驗一般承受

烤煙、白肋煙、香料煙、烤煙型卷煙、混合型卷煙等多種樣品進展測

試，分別就方法檢測限、定量限、周密度和加標回收率進展了全面的

考察。

工程開展期間，參與了2022年CORESTA農(nóng)殘分學組烯酰嗎琳

農(nóng)藥殘留量水平測試，2022年CORESTA/FAPAS煙草農(nóng)藥殘留量

水平測試及2022年CORESTA農(nóng)殘分學組氟氯篙菊酯水平測試共三

項國際范圍內(nèi)的農(nóng)殘水平測試。多農(nóng)殘分析體系均能掩蓋這些測試的

目標物。在這些水平測試試驗中都取得了優(yōu)異的成績。通過這些測試對

多農(nóng)殘分析體系的方法進展了肯定程度的測試和驗證，并同國外試驗

室分析方法進展了比照。試驗結(jié)果證明多農(nóng)殘分析體系前處理簡單，

靈敏度高，重復性好，方法成熟穩(wěn)定，是一種具有國際先進水平的多

農(nóng)殘分析體系。

1.4煙草中多農(nóng)殘分析體系的構(gòu)成

煙草中多農(nóng)殘分析體系的五個專題方法爭辯經(jīng)過驗證明驗后形

成了五個代表性的農(nóng)殘分析方法，由此構(gòu)成多農(nóng)殘分析體系。這些方

法具體是：

1.煙草中多種農(nóng)藥殘留量的測定第一局部高效液相色譜串聯(lián)

質(zhì)譜法；

2.煙草中多種農(nóng)藥殘留量的測定其次局部有機氯和擬除蟲菊

酯農(nóng)藥殘留量的測定氣相色譜法；

3.煙草中多種農(nóng)藥殘留量的測定第三局部氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用

法及氣相色譜法；

4.煙草中多種農(nóng)藥殘留量的測定第四局部二硫代氨基甲酸酯

農(nóng)藥殘留量的測定氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法；

5.煙草中多種農(nóng)藥殘留量的測定第五局部馬來酰月并農(nóng)藥殘留

量的測定高效液相色譜法。

1.5工程審定狀況

2022年11月，“煙草中多農(nóng)殘分析體系的爭辯”工程經(jīng)全國煙草

標準化技術(shù)委員會卷煙分技術(shù)委員會審定通過。審定結(jié)論認為該工程

的爭辯內(nèi)容到達了合同所規(guī)定的技術(shù)要求，技術(shù)內(nèi)容合理。審定對技

術(shù)報告文字編輯提出了修改性意見，以求準確表述。同時建議工程組

向國家煙草專賣局主管部門申請，將工程爭辯成果轉(zhuǎn)化為推舉性行業(yè)

標準公布。

1.6工程成果轉(zhuǎn)化為推舉性標準

依據(jù)工程審定結(jié)論以及審定意見，工程組對技術(shù)報告的內(nèi)容作了

適當調(diào)整，對文字編輯存在的問題進展修改，完善技術(shù)報告。并向國

家煙草專賣局主管部門提出申請，將《煙草中多農(nóng)殘分析體系的爭辯》

相關(guān)分析方法轉(zhuǎn)化為一個多農(nóng)殘分析系列標準。經(jīng)國家局主管部門批

準，將該工程爭辯成果轉(zhuǎn)化為推舉性行業(yè)標準公布。該系列標準分別是:

1.煙草及煙草制品多種農(nóng)藥殘留量的測定第1局部高效液相

色譜串聯(lián)質(zhì)譜法；

本局部標準主要起草人：胡斌、劉惠民、王洪波、郭軍偉、唐綱

嶺、邊照陽、李棟、陸舍銘、柯煒昌。

2.煙草及煙草制品多種農(nóng)藥殘留量的測定第2局部有機氯和

擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留量的測定氣相色譜法；

本局部標準主要起草人：胡斌、劉惠民、王洪波、蔡君蘭、邊照

陽、唐綱嶺、李棟、陸舍銘、柯煒昌。

3.煙草及煙草制品多種農(nóng)藥殘留量的測定第3局部氣相色譜

質(zhì)譜聯(lián)用法及氣相色譜法；

本局部標準主要起草人：唐綱嶺、邊照陽、胡斌、劉惠民、張洪

非、王洪波、李棟、陸舍銘、沈軍。

4.煙草及煙草制品多種農(nóng)藥殘留量的測定第4局部二硫代氨

基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測定氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法；

本局部標準主要起草人：邊照陽、張洪非、胡斌、唐綱嶺、劉惠

民、李雪、蔡君蘭、陸舍銘、沈軍。

5.煙草及煙草制品多種農(nóng)藥殘留量的測定第5局部馬來酰朧

農(nóng)藥殘留量的測定高效液相色譜法。

本局部標準主要起草人：張洪非、邊照陽、胡斌、唐綱嶺、劉惠

民、王洪波、陸舍銘、郭軍偉、沈軍。

2相關(guān)領(lǐng)域的國內(nèi)外標準爭辯及制修訂狀況

煙草及煙草制品中農(nóng)藥殘留量的測定在國內(nèi)外煙草界都受到廣

泛關(guān)注。由于農(nóng)藥種類和數(shù)目的不斷增長，國內(nèi)外與煙草及煙草制品

相關(guān)的農(nóng)殘分析方法也有很多。比方德國官方的食品農(nóng)殘測定方法

S19,美國環(huán)保署及美國食品藥物治理局等公布的分析方法。但國際

標準方法掩蓋的農(nóng)藥殘留種類還不多，目前只有有機氯農(nóng)藥殘留、二

硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留及馬來酰月并農(nóng)藥殘留等有相應的標準方法

公布。我國從2022年到2022年兩年時間內(nèi)公布實施了11個煙草及

煙草制品農(nóng)藥殘留量測定的標準方法，其中包括4個國家標準和7

個行業(yè)標準，總共掩蓋53種農(nóng)藥。

3標準編制原則及主要內(nèi)容確定的依據(jù)

3.1標準適用范圍

本標準適用于煙草及煙草制品中多種農(nóng)藥殘留量的測定，共包括

5個系列標準，具體內(nèi)容是：

1.高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測定多種農(nóng)藥殘留量；

2.氣相色譜法測定有機氯及擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留量；

3.氣相色譜質(zhì)譜法和氣相色譜法聯(lián)合測定多種農(nóng)藥殘留；

4.氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法測定二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量；

5.高效液相色譜法測定馬來酰月并農(nóng)藥殘留量。

3.2標準編制原則

標準的編制原則是：方法原理到達或接近國際標準先進水平，同

時考慮國內(nèi)煙草行業(yè)的實際狀況，在不影響方法準確性和先進性的前

提下，盡量結(jié)合簡化的前處理方式和高靈敏度高選擇性檢測手段，提

高檢驗效率，增加標準方法掩蓋目標物的數(shù)量。

3.3標準主要內(nèi)容確定的依據(jù)

本工程主要進展以下幾方面內(nèi)容的爭辯。

3.3.1農(nóng)藥提取方法的選擇

多農(nóng)殘分析體系涉及的檢測對象數(shù)量眾多，化學性質(zhì)差異顯著，

開發(fā)多農(nóng)殘分析的提取方法需要解決幾個問題：1〕農(nóng)藥殘留提取效

率高，不但可以提取盡可能多的檢測對象，對每一種檢測對象都有良好

的提取效率；2〕提取過程操作簡便，不繁瑣。操作步驟過多會增加

誤差，引入污染，而且對于操作也會有更高的技術(shù)要求，不易于方法

的普及應用；3〕溶劑樣品消耗少，本錢低，盡量避開使用有毒有害

的提取體系。多農(nóng)殘分析體系最主要的農(nóng)藥提取方法是三個，掩蓋了

100多種農(nóng)藥。依據(jù)不同的檢測手段，選用了不同的前處理提取模式。

對于高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法，選用乙月青/水作為提取劑，提取方式

是格外簡潔易行的振蕩法。該方法掩蓋了73種農(nóng)藥對象，適用面很

廣；用同樣的提取方法，稍作調(diào)整，可以結(jié)合氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用以及

氣相色譜，實現(xiàn)對有機磷等39種農(nóng)藥的檢測分析；對于氣相色譜法

檢測極性較弱的有機氯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留，選用混合有

機溶劑超聲關(guān)心萃取的提取方法，方法實現(xiàn)格外簡便，最終可以掩蓋

35種檢測對象；二硫代氨基甲酸酯和馬來酰月并的前處理方法則分別

選用了超聲萃取和回流的方式。

3.3.2提取液凈化方法的優(yōu)化

農(nóng)殘?zhí)崛∫簳写罅康墓蔡嵛锊⒋妫枰謩e針對不同的檢測手

段建立相應的凈化措施。高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法具有很高的選擇性

和檢測靈敏度，使得樣品凈化方法的簡化成為可能；氣相色譜法和氣相

色譜質(zhì)譜聯(lián)用法檢測農(nóng)藥殘留，都選擇了固相萃取小柱實現(xiàn)樣品凈化

的方式，這種方式操作簡潔，試驗周期也較短，對于農(nóng)殘分析測定格

外適用。

3.3.3檢測方式的優(yōu)化和確定

多農(nóng)殘分析體系中使用了質(zhì)譜檢測器，特別是串聯(lián)質(zhì)譜檢測器。

質(zhì)譜檢測器的工作方式使得測定的選擇性大幅度提高。質(zhì)譜檢測之

前，需要對目標物的質(zhì)譜側(cè)鍵條件逐一調(diào)試和優(yōu)化。在高效液相色譜串

聯(lián)質(zhì)譜法中，要同時監(jiān)測兩對離子對幫助實現(xiàn)定性和定量分析。檢測過

程對于實現(xiàn)物質(zhì)分別的色譜柱的優(yōu)化也格外重要。依據(jù)目標物化學性

質(zhì)及其在色譜柱的特性的不同，分門別類比照色譜硬件，比方色譜柱

等，優(yōu)化色譜條件，選擇、調(diào)整流淌相比例。

3.3.4分析方法的驗證明驗

各分析方法應用于不同煙葉樣品和卷煙樣品，考察方法的檢測

限、周密度和再現(xiàn)性。農(nóng)殘分析的特點打算了驗證明驗需要通過對空

白樣品的加標進展，此外還要對實際樣品進展比對試驗。多農(nóng)殘分析

體系的分析方法還參與了CORESTA農(nóng)殘水平測試的驗證，數(shù)據(jù)證明

這一系列分析方法穩(wěn)定性和重復性好、準確性和準確性高。

4標準預期產(chǎn)生的社會、經(jīng)濟效果

“煙草多農(nóng)殘分析體系的爭辯”工程開展，為煙草和煙草制品農(nóng)藥

殘留的分析測定供給了一系列標準方法。煙草農(nóng)藥殘留分析體系的構(gòu)

建，對于卷煙產(chǎn)品質(zhì)量安全、吸煙與安康爭辯以及進呈現(xiàn)代煙草農(nóng)業(yè)

等方面具有重要價值。

5承受國際標準和國外先進標準的狀況

目前，國際標準化組織(ISO)有關(guān)煙草農(nóng)殘的測定方法標準有3個:

<1804876:1980煙草和煙草制品馬來酰月并殘留量的測定》、

《606466:1983煙草和煙草制品聯(lián)二氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的測定

分子吸取光度法》、<IS04389:2022煙草和煙草制品有機氯農(nóng)藥殘

留量的測定氣相色譜澎；CORESTA公布了4個煙草農(nóng)殘測定