(高清版)GB∕T 31009-2020 足部防護(hù) 鞋（靴）限量物質(zhì)要求及測試方法

C73中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)代替GB/T31008—2014,GB/T31009—2014FC國家市場監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會GB／T31009—2020前言 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語和定義 4限量物質(zhì)分類、安全性要求分級 4.1限量物質(zhì)分類 4.2安全性要求分級 5鞋（靴）中存在的限量物質(zhì)及其類別 6安全性要求 6.2A級、B級指標(biāo)要求 7測試方法 8檢驗報告 附錄B（資料性附錄）限量物質(zhì)的特性及危害 附錄C（規(guī)范性附錄）限量物質(zhì) 附錄D（資料性附錄）鞋（靴）材料的選擇 附錄E（規(guī)范性附錄）重金屬檢測 參考文獻(xiàn) ⅠGB／T31009—2020本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)代替GB/T31009—2014《足部防護(hù)鞋（靴）安全性要求及測試方法》和GB/T31008—GB/T31008—2014的內(nèi)容，與GB/T31009—2014相比，除編輯性修改外主要技術(shù)變化如下：—增加了限量物質(zhì)分類（見4.1);—增加了鞋（靴）中存在的限量物質(zhì)及其類別（見第5章—增加了鞋（靴）材料的有關(guān)內(nèi)容（見附錄A);—增加了限量物質(zhì)的特性及危害的有關(guān)內(nèi)容（見附錄B)。本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國應(yīng)急管理部提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國個體防護(hù)裝備標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC112)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中鋼集團(tuán)武漢安全環(huán)保研究院有限公司、中國安全生產(chǎn)科學(xué)研究院、溫州旭美科技有限公司、際華三五一三實業(yè)有限公司。本標(biāo)準(zhǔn)所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為：—GB/T31008—2014;—GB/T31009—2014。1GB／T31009—2020本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了足部防護(hù)鞋（靴）中的限量物質(zhì)分類、安全性要求分級、鞋（靴）中存在的限量物質(zhì)及其類別、安全性要求、測試方法和檢驗報告。本標(biāo)準(zhǔn)適用于保護(hù)穿著者足腿部免遭作業(yè)區(qū)域危害的鞋（靴）。本標(biāo)準(zhǔn)不適用于含電子和電器元件的鞋（靴不包含對金屬部件的化學(xué)分析。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T2912.1—2009紡織品甲醛的測定第1部分：游離和水解的甲醛（水萃取法）GB/T6682—2008分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T17592—2011紡織品禁用偶氮染料的測定GB/T18414.1—2006紡織品含氯苯酚的測定第1部分：氣相色譜-質(zhì)譜法GB/T18414.2—2006紡織品含氯苯酚的測定第2部分：氣相色譜法GB/T19941.1皮革和毛皮甲醛含量的測定第1部分：高效液相色譜法GB/T19941.2皮革和毛皮甲醛含量的測定第2部分：分光光度法GB/T19942皮革和毛皮化學(xué)試驗禁用偶氮染料的測定GB/T22807皮革和毛皮化學(xué)試驗六價鉻含量的測定GB/T22808—2008皮革和毛皮化學(xué)試驗五氯苯酚含量的測定GB/T24513（所有部分）金屬和合金的腐蝕室內(nèi)大氣低腐蝕性分類GB/T26713—2011鞋類化學(xué)試驗方法富馬酸二甲酯(DMF)的測定GB30000.22化學(xué)品分類和標(biāo)簽規(guī)范第22部分：生殖細(xì)胞致突變性GB30000.23化學(xué)品分類和標(biāo)簽規(guī)范第23部分：致癌性GB30000.24化學(xué)品分類和標(biāo)簽規(guī)范第24部分：生殖毒性terminationof4-aminoazobenzene)3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1限量物質(zhì)鞋（靴）或鞋（靴）材料中危害穿著者健康和／或?qū)Νh(huán)境產(chǎn)生不良影響的化學(xué)物質(zhì)。3.2生態(tài)性采用對環(huán)境無害或少害的原材料，使產(chǎn)品生產(chǎn)和使用時不危害人體健康的特性。注：改寫GB/T18885—2009,定義3.1。2GB／T31009—20203.3基本安全性避免產(chǎn)品中的殘留有害物質(zhì)引起人體疾病或健康狀況下降的特性。3.4安全性要求避免足部防護(hù)鞋（靴）的生產(chǎn)和使用過程中對人體健康和環(huán)境造成危害而提出的生態(tài)性和基本安全性的要求。3.5材料安全性為避免鞋（靴）材料中的限量物質(zhì)引起人體疾病或健康狀況下降，材料應(yīng)具備的特性。4限量物質(zhì)分類、安全性要求分級根據(jù)鞋（靴）或鞋（靴）部件中限量物質(zhì)對人類和環(huán)境的影響分為5類：—限量物質(zhì)類別1,已證實對穿著者有危害作用的化學(xué)物質(zhì)；注：歐盟法規(guī)已經(jīng)限制使用此類物質(zhì)?！蘖课镔|(zhì)類別2,對穿著者有危害作用的化學(xué)物質(zhì)；注：一些國家在法規(guī)中限制使用此類物質(zhì)。—限量物質(zhì)類別3,對生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生不良影響的化學(xué)物質(zhì)；注：歐洲生態(tài)標(biāo)簽中涉及此類物質(zhì)。—限量物質(zhì)類別4,高度懷疑對穿著者有危害作用的化學(xué)物質(zhì)；—限量物質(zhì)類別5,懷疑對穿者有危害作用的化學(xué)物質(zhì)。4.2安全性要求分級根據(jù)安全性要求對鞋（靴）中限量物質(zhì)的限制程度，分為A級和B級，如下：—A級，符合生態(tài)性要求；—B級，符合基本安全性要求。5鞋（靴）中存在的限量物質(zhì)及其類別鞋（靴）中的限量物質(zhì)主要來源于原材料以及加工制作過程中的各種化學(xué)助劑，表1對鞋（靴）材料中可能存在的限量物質(zhì)進(jìn)行了分類。GB／T31009—2020表1鞋（靴）材料中可能存在的限量物質(zhì)及其類別限量物質(zhì)皮革類材料合成材料天然材料其他非金屬材料再生革聚氯乙烯(PVC)乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)聚氨酯(PU)聚乙烯-聚丙烯共聚物(PE-PP)含氯纖維天然紡織品紡織品印染助劑可分解有害芳香胺染料b111111111致癌染料b和致敏性分散染料b22222富馬酸二甲酯11111111111111危險阻燃劑b針對有阻燃性能的產(chǎn)品11111111111111甲醛22222222六價鉻222重金屬鎘1111111可萃取重金屬（鎘-鉛-砷）444444444444444重金屬總量（鎘-鉛-砷）333333333333333N-亞硝基胺b3全氟辛烷磺酸/全氟辛酸(PFOS/PFOA)能的材料11111111五氯苯酚(PCP)、四氯苯酚(TeCP)2222鄰苯二甲酸酯b33333烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚44433333有機錫化三丁基錫、三苯基錫111111111111111二辛基錫444444443333344短鏈氯化石蠟(C10~C13)333333333多環(huán)芳烴(PAH)b44444444多氯聯(lián)苯(PCB)55533333注1：材料相關(guān)信息參見附錄A。注3：限量物質(zhì)相關(guān)信息參見附錄B。a涂層紡織品、混合紡織品和復(fù)合型材料應(yīng)按照其材料歸類。b有害芳香胺清單、致癌染料清單、致敏性分散染料清單、有害阻燃劑清單、N-亞硝胺清單、鄰苯二甲酸酯清單、有機錫化合物清單、多環(huán)芳烴清單見附錄C。34GB／T31009—20206安全性要求6.1.2按GB30000.22分類和標(biāo)識的生殖細(xì)胞突變類物質(zhì)、GB30000.23分類和標(biāo)識的致癌物質(zhì)、GB30000.24分類和標(biāo)識的生殖毒性物質(zhì)不應(yīng)存在于鞋（靴）及部件中。6.1.3鞋（靴）中的限量物質(zhì)主要來源于原材料以及加工制作過程中的各種化學(xué)助劑，制造商選擇的制鞋材料應(yīng)滿足鞋（靴）的功能性要求，且不應(yīng)降低鞋（靴）整體的防護(hù)效果。注：關(guān)于鞋（靴）材料的選擇參考附錄D。6.1.4鞋（靴）應(yīng)標(biāo)明符合本標(biāo)準(zhǔn)的安全性要求級別，比如A級或B級。6.2A級、B級指標(biāo)要求A級、B級指標(biāo)要求見表2。表2A級、B級指標(biāo)要求單位為毫克每千克項目A級B級六價鉻不應(yīng)檢出不應(yīng)檢出重金屬總量不應(yīng)檢出≤100不應(yīng)檢出≤100不應(yīng)檢出不應(yīng)檢出游離和水解甲醛皮革≤150≤300紡織部件不應(yīng)檢出≤150含氯酚五氯苯酚(PCP)不應(yīng)使用≤0.5四氯苯酚(可分解有害芳香胺染料a不應(yīng)使用不應(yīng)使用富馬酸二甲酯不應(yīng)使用≤0.1N-亞硝基胺類b不應(yīng)檢出不應(yīng)檢出致癌染料c不應(yīng)使用不應(yīng)使用致敏性分散染料d不應(yīng)使用不應(yīng)使用烷基酚及聚氧乙烯醚e不應(yīng)使用≤1000危險阻燃劑f不應(yīng)使用不應(yīng)使用BBPP、TEPA、TRIS、PBB;五溴聯(lián)苯醚鄰苯二甲酸酯g不應(yīng)使用≤1000有機錫h不應(yīng)使用≤1000不應(yīng)使用≤1000a可能裂解為表C.1中有害芳香胺的偶氮染料。b表C.2中的N-亞硝基胺類物質(zhì)。d表C.4中的致敏性分散染料。e表C.5中的烷基酚及烷基酚聚氧乙烯醚。g表C.7中的鄰苯二甲酸酯。h表C.8中的有機錫化合物。GB／T31009—20207測試方法測試項目見表3。表3測試項目測試項目測試條款材料皮革及基于皮革的材料a基于紡織品及纖維的材料橡膠合成材料b六價鉻7.4.1√重金屬（鎘-砷-鉛）7.4.2√√√√游離水解甲醛7.4.3√√√含氯酚酚7.4.4√√7.4.4√可分解有害芳香胺染料7.4.5√√√N-亞硝基胺7.4.6√富馬酸二甲酯7.4.7√√√注：√為測試項目。bPVC（聚氯乙烯）涂層織物、PU（聚氨酯）涂層織物應(yīng)滿足對合成材料和紡織品的要求。7.2.1在每批次中，隨機抽取滿足測試所需的最低數(shù)量的成品鞋靴，樣品應(yīng)是同一品種和同一種顏色。7.2.3鞋幫、鞋襯里、鞋內(nèi)底材料能用機械方法分開的，分開進(jìn)行取樣；鞋幫與鞋襯里無法用機械方法分開的，取其鞋幫與鞋襯里的組合體；鞋內(nèi)底與中底無法用機械方法分開的，取其鞋內(nèi)底與中底的組合體；鞋幫與鞋襯里是同一材料的，在有代表性的部位進(jìn)行取樣。將從成鞋中分離出的每種材料，使用剪切設(shè)備，分別制備成為5以下的測試用試樣，并分別稱量。56GB／T31009—2020鎘檢出限7.4.3游離水解甲醛含量測定按照7.3制備試樣，皮革及基于皮革材料、合成材料的游離水解甲醛含量的測試按照GB/T19941.1和GB/T19441.2規(guī)定執(zhí)行，基于紡織品及纖維材料的游離水解甲醛含量的測試按照GB/T2912.1—規(guī)定執(zhí)行檢出限按照7.3制備試樣，皮革及基于皮革材料中的五氯苯酚測試按照GB/T22808—2008規(guī)定執(zhí)行，檢基于紡織品及纖維材料中的五氯苯酚(PCP)、2,3,5,6-四氯苯酚(測試按照規(guī)定執(zhí)行的檢出限的檢出限7.4.5可分解有害芳香胺染料測定基于紡織品及纖維材料的可分解有害芳香胺染料測試按照規(guī)定進(jìn)行檢出限7.4.6N-亞硝基胺測定7.4.7富馬酸二甲酯測定7.5.1安全性要求級別按照表2、表3要求進(jìn)行判定。7.5.2按照表3進(jìn)行測試，如果樣品的測試結(jié)果全部符合表2中A級或者B級要求，則判定該批產(chǎn)品符合A級或者B級。7.5.3按照表3進(jìn)行測試，如果樣品的測試結(jié)果中有一項指標(biāo)不符合表2中A級或者B級要求，則判定該批產(chǎn)品不符合A級或者B級。7.5.4致癌染料、致敏性分散染料、短鏈氯化石蠟烷烴、危險阻燃劑、烷基酚及烷基酚聚氧乙烯醚、有機錫化合物、鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)，提供未使用的誠信聲明文件或符合性驗證報告。8檢驗報告檢驗報告應(yīng)包括以下內(nèi)容：b)樣品名稱、生產(chǎn)單位及生產(chǎn)日期或批號；c)取樣部位或測試材料名稱；d)測試方法的標(biāo)準(zhǔn)編號；檢驗結(jié)果；f)檢驗過程中出現(xiàn)的異常情況；檢驗人員、日期。7GB／T31009—2020附錄A（資料性附錄）皮革是指具有大部分完整性的天然纖維結(jié)構(gòu)的生皮，經(jīng)過鞣制后不易腐爛的材料。生皮亦可在進(jìn)行分層后進(jìn)行鞣制得到剖層革，上層帶粒面的稱為頭層革，以下部分依次為二層革、三層革。如果皮革表面有涂層涂層厚度不超過0.15A.2貼膜革再生革再生革指將皮革的邊角廢料撕磨成纖維，再由黏合劑以機械物理狀態(tài)黏結(jié)，經(jīng)擠壓成片狀，再經(jīng)過剖層磨面、表面涂飾等加工而成的材料。再生革不能稱為皮革。A.4聚氯乙烯聚氯乙烯(PVC)是氯乙烯制得的聚合物。PVC性質(zhì)穩(wěn)定，不易被酸、堿腐蝕，比較耐熱。PVC作為鞋材時，為了增強其柔韌性通常會添加一些增塑劑。PVC也可以作為涂層紡織品和漆皮的涂層材料。A.5EVA發(fā)泡材料乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)是由乙烯(E)和乙酸乙烯酯(VA)共聚而制成。EVA可膨脹發(fā)泡，具有柔軟、彈性好、耐化學(xué)腐蝕等性能，廣泛應(yīng)用于鞋底材料。A.6橡膠、合成橡膠和發(fā)泡橡膠橡膠是指天然或合成彈性聚合物（彈性體）。合成橡膠指通過非生物方法聚合一種或幾種單體生產(chǎn)的橡膠。發(fā)泡橡膠是用密實橡膠混煉膠制造的具有封閉孔眼的多孔橡膠。橡膠具有良好的物理性能和抗化學(xué)性，廣泛應(yīng)用于各種鞋類的鞋底。A.7聚氨酯聚氨酯(PU)全稱為聚氨基甲酸酯，分子鏈具有氨酯基(?NHCOO—)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物。聚氨酯是由異氰酸酯與含羥基化合物反應(yīng)生成。因此，典型的聚氨酯除了氨酯基外，還可含有脂肪烴、酯、8GB／T31009—2020醚、酰胺、脲等基團(tuán)。因其所用化學(xué)組分不同可以獲得不同的性能，如熱塑性、熱固性、堅硬或柔韌、微孔或緊密等。PU已被廣泛應(yīng)用于鞋材、管材等行業(yè)。A.8聚乙烯-聚丙烯共聚物聚乙烯-聚丙烯共聚物(PE-PP)是熱塑性彈性體，具有塑料的可加工性和橡膠的柔韌性、耐用性，同時更輕且更易成型。由于其結(jié)構(gòu)包括嵌段共聚物，既含有橡膠性能的彈性鏈段，又含有剛性鏈段（室溫下這些性能為熱塑性材料的生產(chǎn)提供了有利條件。A.9聚酯纖維聚酯纖維是由分子鏈中至少含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的對苯二酸二醇酯的線型大分子構(gòu)成的纖維。聚酯纖維的商品名稱為滌綸，具有良好的耐皺性、電絕緣性能和耐摩擦性，是當(dāng)前應(yīng)用較廣泛的一類合成纖維。A.10聚酰胺纖維聚酰胺纖維是由重復(fù)的酰胺鍵線型大分子構(gòu)成的纖維，其中至少有質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的酰胺鍵與脂族或脂環(huán)族的單元相連接。聚酰胺纖維也稱為錦綸、尼龍。聚酰胺纖維具有良好的韌性、耐磨性、電絕緣性，廣泛應(yīng)用于紡織品行業(yè)。含氯纖維是由分子鏈中含有以上（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的氯乙烯或偏氯乙烯鏈結(jié)（當(dāng)分子鏈的其余部分為丙烯腈時，應(yīng)有以上，以排除改性聚丙烯腈纖維）的線型大分子組成的纖維。含氯纖維有很好的阻燃性、保暖性和耐化學(xué)腐蝕性，但耐熱性差。主要用于制造阻燃紡織品、耐化學(xué)品紡織品、毛線等。A.12聚丙烯腈纖維聚丙烯腈纖維是由分子鏈中至少有質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的丙烯腈重復(fù)單元的線型大分子組成的纖維。聚丙烯腈纖維也稱為腈綸，具有柔軟、膨松、耐光、抗菌等優(yōu)點，其紡織品被廣泛地用于紡織品領(lǐng)域。A.13天然紡織品用棉、麻等天然纖維紡制的面料。天然纖維的處理程度很低，保持了纖維的多孔性，由此制得的紡織品具有很好的柔軟性、吸濕性、透氣性和抗靜電性。A.14膠黏劑膠粘劑也叫黏合劑，是具有黏性的物質(zhì)，是通過表面接觸將分離的材料固定在一起的物質(zhì)。膠黏劑的種類很多，常見的有合成樹脂、合成橡膠等有機膠黏劑。在制鞋行業(yè)中，膠黏劑主要用于黏合鞋幫和鞋底，也用于一些小部件的粘合。9GB／T31009—2020A.15紡織品印染助劑紡織品印染是將顏色以清晰的圖案或設(shè)計印到紡織品或無紡布上的工藝。印染適當(dāng)，染料和紡織品上的纖維結(jié)合，具有防水洗和耐磨性。印染色漿含有染色物質(zhì)如染料、顏料，還包含了黏合劑、增稠劑（如淀粉、面粉、阿拉伯膠、糊精或蛋GB／T31009—2020附錄B（資料性附錄）限量物質(zhì)的特性及危害B.1可分解有害芳香胺染料可分解有害芳香胺染料，即人們所說的“禁用偶氮染料”。偶氮染料價格低廉，色譜范圍廣，著色力強，因此廣泛應(yīng)用于紡織品、皮革制品的染色和印花中。偶氮染料在一定條件下還原分解釋放出的、具有致癌性的芳香胺類有機化合物。有害芳香胺清單見表C.1。有害芳香胺經(jīng)過活化作用使人體的DNA結(jié)構(gòu)發(fā)生改變，引起病變和誘發(fā)癌癥。許多國家已禁止使用可分解有害芳香胺染料。B.2N-亞硝基胺N-亞硝基胺是含有-N-N=O官能團(tuán)物質(zhì)的總稱。N-亞硝基胺主要在橡膠硫化過程中產(chǎn)生，部分以煙氣形式排出，部分以固體形式殘留在橡膠制品中。在特定的使用環(huán)境下，這些N-亞硝基胺會被釋放出來，對人體產(chǎn)生危害。N-亞硝基胺不僅能夠使多種動物引起癌癥，對人也有致癌性。N-亞硝基胺能通過皮膚吸收、呼吸系統(tǒng)、消化系統(tǒng)等進(jìn)入人體，最終誘發(fā)癌癥。N-亞硝基胺清單見表C.2。B.3致癌染料目前市場上已知的致癌染料有9種，其中分散染料3種、直接染料3種、堿性染料2種和酸性染料1種，具體致癌染料清單見表C.3。人體長時間接觸含有致癌染料的紡織品會引起致癌作用。B.4致敏性分散染料分散染料通常用于水溶液中，有時需要用到媒染劑以提高纖維的染色牢度。一些分散染料被認(rèn)為GB／T31009—2020易引起過敏反應(yīng)，國際生態(tài)紡織品標(biāo)準(zhǔn)和我國生態(tài)紡織品標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定禁用的致敏性分散這些染料主要用于聚酯、聚酰胺和醋酯纖維的染色。致敏性分散染料對皮膚、黏膜或呼吸道有過敏性和刺激性。B.5富馬酸二甲酯富馬酸二甲酯具有低毒性和良好的抑菌效果。分子狀態(tài)的富馬酸二甲酯能進(jìn)入細(xì)胞中，抑制微生物細(xì)胞分裂和呼吸作用，有效控制微生物的生長繁殖，從而起到抑菌殺菌的作用。常作為防腐防霉劑應(yīng)用于皮革、鞋類、紡織品等的生產(chǎn)、儲存、運輸過程。皮膚接觸到低濃度的富馬酸二甲酯時，就會引發(fā)接觸性皮炎或過敏反應(yīng)，產(chǎn)生濕疹很難治愈。阻燃劑是使材料難以被點燃、延緩或終止火焰?zhèn)鞑サ墓δ苄灾鷦３Ｓ玫挠宣u系阻燃劑如多溴化聯(lián)苯醚、多氯化聯(lián)苯。阻燃劑可以在多種高分子材料中添加，比如電器、電子設(shè)備、涂料和紡織品。多溴化聯(lián)苯醚也稱為阻燃添加劑。通常是不同溴化程度的混合物。添加量通常為產(chǎn)品總質(zhì)量的因為該化學(xué)物質(zhì)沒有化學(xué)結(jié)合，因此可能從聚合物產(chǎn)品中“釋放”出來，從而進(jìn)入環(huán)境。在人體中積蓄，對人體健康和環(huán)境有害，顯示出對肝臟、甲狀腺、神經(jīng)發(fā)育的毒性。甲醛是一種重要的工業(yè)有機原料，廣泛存在于材料生產(chǎn)過程中的各種助劑，如紡織品的防皺和防縮甲醛是一種刺激性化合物，易引起皮膚過敏反應(yīng)和人體呼吸道等疾病。甲醛還被歸類為致癌物。B.8六價鉻鉻有兩種價態(tài)存在，分別為三價鉻和六價鉻。三價鉻在一定的情況下被氧化后產(chǎn)生六價鉻。鉻化合物存用于制革染料、涂料和皮革鞣制中。GB／T31009—2020通常認(rèn)為鉻金屬和三價鉻對人體健康無害，是必不可少的微量元素。但是六價鉻對人體具有毒性作用。皮革中殘留的六價鉻，可以通過皮膚、呼吸道吸收，引起胃道及肝、腎功能損害，還可能傷及眼部，出現(xiàn)視網(wǎng)膜出血、視神經(jīng)萎縮等。六價鉻被認(rèn)為是致癌物和過敏原。B.9重金屬砷及其化合物被用于殺蟲劑、除草劑和各種合金。砷及其化合物具有很強的毒性，砷通過一些機制擾亂三磷酸腺苷的產(chǎn)生。鉛常用于建筑行業(yè)、鉛酸電池、彈藥、鑄模、焊料、合金。也常用于顏料。長期蓄積在軟組織和骨骼中的鉛是一種神經(jīng)毒素。鉛是有毒金屬，能損害神經(jīng)元連接和引發(fā)血液和腦疾病。長期暴露于鉛及其鹽類（特別是可溶性鹽或強氧化劑二氧化強）中可引起腎病。出于鉛對兒童影響的擔(dān)心，鉛的使用已經(jīng)大幅減少（精神分裂與接觸鉛有關(guān)）。鎘在顏料中大量使用，比如在塑料產(chǎn)品中，特別是PVC。鎘及其化合物是致癌物，可引發(fā)癌癥。目前研究發(fā)現(xiàn)鎘的毒性可能通過鋅與蛋白結(jié)合而進(jìn)入體內(nèi)。鎘對環(huán)境有害。鎘是歐盟指令中電子或電器產(chǎn)品中的六種禁用物質(zhì)之一。B.10全氟辛烷磺酸／全氟辛酸全氟辛酸(PFOA)和全氟辛烷磺酸(PFOS)均是含有8個碳原子的全氟化合物，其化學(xué)性質(zhì)極為穩(wěn)定，都能經(jīng)受化學(xué)作用、高溫、光照（紫外線）、微生物作業(yè)。同時具備高表面活性、疏油、疏水等特性，被廣泛用于生產(chǎn)紡織品、皮革制品等表面防污處理劑。全氟辛酸(PFOA)和全氟辛烷磺酸(PFOS)可以在生物體內(nèi)聚積，對人類具有致癌性、生殖毒性、神GB／T31009—2020經(jīng)毒性。并且在環(huán)境中難分解，可遠(yuǎn)距離遷移，是一種持久性有機污染物。多氯苯酚（五氯苯酚PCP,四氯苯酚具有防霉、防腐、防蟲和殺菌功效，常用作農(nóng)作物殺蟲劑，天然紡織品和皮革防霉防腐劑。多氯苯酚是一種強毒性物質(zhì)，對人體具有致畸和致癌性。在穿著殘留有多氯苯酚的紡織品時，此類物質(zhì)會通過皮膚在人體內(nèi)積蓄，可造成肝臟、腎臟、血液、神經(jīng)系統(tǒng)和免疫系統(tǒng)造成損害。PCP在燃燒時會釋放出二英類化合物，對環(huán)境造成持久損害。B.12鄰苯二甲酸酯鄰苯二甲酸鹽或鄰苯二甲酸酯主要用作聚合物的增塑劑。如用于聚氯乙烯材料，令聚氯乙烯由硬塑膠變?yōu)橛袕椥缘乃苣z。應(yīng)用最廣的鄰苯二甲酸酯是鄰苯二甲酸二(2-乙基己酯）(DEHP)、鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)和鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)。鄰苯二甲酸酯發(fā)揮著類似雌性激素的作用，可干擾內(nèi)分泌，甚至引發(fā)生殖系統(tǒng)問題。超過一定濃度，可能危害肝臟、腎臟。目前限制使用的鄰苯二甲酸酯見表C.7。B.13烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚烷基酚(AP)和烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)是紡織工業(yè)很好的整理劑、消泡劑、洗滌劑、分散劑、乳化劑、柔軟劑、印染助劑、纖維油劑、原油破乳劑等。常用的烷基酚是壬基酚(NP)和少量的辛基酚(OP)。與烷基酚一樣，壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)的使用多于辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO)。烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚具有毒性、持久性及生物累積性，危害人體健康和環(huán)境安全。B.14有機錫化合物有機錫化合物是錫和碳元素直接結(jié)合所形成的金屬有機化合物。有機錫化合物主要用途為聚合物的熱穩(wěn)定劑、催化劑及皮革、紡織品的殺菌劑、防腐劑。單丁基錫(MBT)、二丁基錫(DBT)、二辛基錫(DOT)主要用于聚合物的熱穩(wěn)定劑和催化劑。因此，一些含聚合物的紡織品和皮革都可能含有機錫化合物。三烴基錫根據(jù)有機基團(tuán)不同可以作為抑菌劑及殺蟲劑。三丁基錫(TBT)用于工業(yè)殺菌劑，例如紡GB／T31009—2020織品、皮革的殺菌劑。三苯基錫(用于抗菌涂料和農(nóng)業(yè)殺蟲劑。有機錫化合物一般可通過呼吸道、消化道和皮膚黏膜進(jìn)入機體。三苯基錫不易透過無損皮膚。有機錫進(jìn)入體內(nèi)后，主要分布到血液、肝臟，腎、脾、心、腦和骨骼肌分布較少。有機錫進(jìn)入人體內(nèi)后主要會造成機體一系列肝膽系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)損害。三烴基錫有劇毒，具有植物毒性，因此不能用于農(nóng)業(yè)。B.15短鏈氯化石蠟短鏈氯化石蠟(是一組合成混合物，氯化程度為以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計常溫下為淡黃色或無色黏稠液體。因其揮發(fā)性低、阻燃、電絕緣性好及價廉等優(yōu)點，在制鞋行業(yè)主要用于橡膠、塑料添加劑和紡織品的阻燃劑、皮革加工以及涂層等。短鏈氯化石蠟(是一類具有持久性、生物蓄積性和毒性的有機物，對生態(tài)環(huán)境及人類健康具有危害性。B.16多環(huán)芳烴多環(huán)芳烴(PAH)指分子中至少含有兩個芳香環(huán)的有機化合物，包括了100多種不同的物質(zhì)。備受關(guān)注的多環(huán)芳烴主要是四到七環(huán)的稠環(huán)化合物，如萘、蒽、苣或者苯并芘。由于苯并［a］芘(是第一個被發(fā)現(xiàn)的化學(xué)致癌物質(zhì)，而且致癌性很強，故常以苯并［a］芘作為多環(huán)芳的代表。PAH是煤和石油的天然組分，因此也可能存在于以此為原料的產(chǎn)品中，如瀝青、柏油。它們也可能被添加在塑料中以改善性能。許多多環(huán)芳烴具有致癌性、致畸性和致突變性。PAH進(jìn)入身體后，積蓄在脂肪組織，甚至可吸附在空氣中的懸浮顆粒物上進(jìn)入呼吸系統(tǒng)，危害人體的健康。B.17多氯聯(lián)苯多氯聯(lián)苯(是由聯(lián)苯苯環(huán)上至少一個氫原子被氯所取代的一類有機物。由于物理化學(xué)性質(zhì)極為穩(wěn)定，具有良好的電絕緣性和耐熱性，曾被廣泛應(yīng)用于阻燃劑、增塑劑，還可作為橡膠、農(nóng)藥延效劑、染料分散劑等工業(yè)產(chǎn)品的添加劑。在環(huán)境中的分解速度緩慢，能經(jīng)皮膚、呼吸道、消化道而被人體吸收，并在人體組織中富集，嚴(yán)重時危及人的健康和生命安全。GB／T31009—2020附錄C（規(guī)范性附錄）有害芳香胺見表C.1。表C.1有害芳香胺序號中文名稱英文名稱CAS號14-氨基聯(lián)苯92-67-12聯(lián)苯胺Benzidine92-87-534-氯-鄰甲基苯胺4-Chloro-o-toluidine95-59-242-萘胺2-Naphthylamine91-59-85鄰氨基偶氮甲苯0-Aminoazotoluene97-56-365-硝基-鄰甲苯胺5-Nitro-o-toluidine99-55-87對氯苯胺106-47-882,4-二氨基苯甲醚2,4-Diaminoanisole615-05-49二氨基二苯甲烷101-77-9二氯聯(lián)苯胺3,3′-Dichlorobenzidine91-94-1二甲氧基聯(lián)苯胺119-90-4二甲基聯(lián)苯胺119-93-7二甲基-4,4′-二胺基二苯甲烷838-88-02-甲氧基-5-甲基苯胺（p-克利酊）120-71-8亞甲基-二-(2-氯苯胺）101-14-4二氨基二苯醚101-80-4二氨基二苯硫醚4,4′-Thiodianiline139-65-1鄰甲苯胺0-Toluidine95-53-42,4-二氨基甲苯95-80-72,4,5-三甲基苯胺137-17-7鄰氨基苯甲醚0-Anisidine90-04-04-氨基偶氮苯a4-Aminoazobenzene60-09-32,4二甲基苯胺95-68-12,6二甲基苯胺87-62-7號號在測試時可裂解為2,4-二氨基甲苯。a4-氨基偶氮苯(在測試時可裂解為苯胺和／或1,4-苯二胺，如檢測到苯胺和／或1,4-苯二胺，應(yīng)重新檢測樣品，皮革及基于皮革材料、合成材料按照ISO17234-2進(jìn)行測定。GB／T31009—2020N-亞硝基胺見表C.2。表C.2N-亞硝基胺序號中文名稱英文名稱CAS號化學(xué)分子式1N-亞硝基二甲胺N-nitrosodimethylamine62-75-92N-亞硝基二乙胺N-nitrosodiethylamine55-18-53N-亞硝基二丙基胺N-nitrosodipropylamine621-64-74N-亞硝基二丁基胺N-nitrosodibutylamine924-16-35N-亞硝基哌啶N-nitrosopiperidine100-75-46N-亞硝基吡咯烷N-nitrosopyrrolidine930-55-27N-亞硝基嗎啉N-nitrosomorpholine59-89-28N-亞硝基-N-甲基苯胺N-nitroso-N-methylaniline614-00-69N-亞硝基-N-乙基苯胺N-nitroso-N-ethylaniline612-64-6致癌染料見表C.3。表C.3致癌染料染料索引商品名染料索引結(jié)構(gòu)號CAS號中文名稱英文名稱分散橙3Disperseorange3730-40-5分散橙11Disperseorange116070082-28-0分散橙37/59/76a 12223-33-5分散黃3Disperseyellow32832-40-8分散黃23Disperseyellow23—6250-22-3分散紅1Dispersered12872-52-8分散藍(lán)124Disperseblue124—61951-51-7分散藍(lán)1Disperseblue1645002475-45-8分散藍(lán)35Disperseblue35 12222-75-2分散藍(lán)106Disperseblue106 12223-01-7堿性紅9Basicred942500569-61-9堿性紫14Basicviolet1442510632-99-5海軍藍(lán)Navyblue611-070-00-2118685-33-9酸性紅26Acidered26161503761-53-3直接黑38Directblack38302351937-37-7直接藍(lán)6Directblue6226102602-46-2直接紅28Directred2822120573-58-0紫羅蘭3Violet3——a分散橙59和分散橙76與分散橙37為同一個化合物。GB／T31009—2020致敏性分散染料見表C.4。表C.4致敏性分散染料染料索引商品名染料索引結(jié)構(gòu)號CAS號中文名稱英文名稱分散橙1Disperseorange1110802581-69-3分散黃1Disperseyellow1119-15-3分散黃9Disperseyellow96373-73-5分散黃39Disperseyellow39 12236-29-2分散黃49Disperseyellow49 54824-37-2分散黃7Disperseyellow7 6300-37-4分散黃56Disperseyellow56—54077-16-6分散紅11Dispersered112872-48-2分散紅17Dispersere89-3分散紅151Dispersered151——分散藍(lán)3Disperseblue32475-46-9分散藍(lán)7Disperseblue7625003179-90-6分散藍(lán)26Disperseblue263860-63-7分散藍(lán)102Disperseblue102 12222-97-8分散棕1Dispersebrown1 23355-64-8溶劑紅23Solventred23 表C.5烷基酚及烷基酚聚氧乙烯醚中文名稱英文名稱縮寫CAS號壬基酚NonylphenolNP25154-52-3壬基酚聚氧乙烯醚NonylphenolethoxylateNPE26027-38-3辛基酚OP1806-26-4辛基酚聚氧乙烯醚OPE9002-93-1危險阻燃劑見表C.6。表C.6危險阻燃劑中文名稱英文名稱縮寫CAS號八溴聯(lián)苯醚OBDE32536-52-0多溴聯(lián)苯PolybrominatedbiphenylsPBB三-（氮環(huán)丙基）-膦化氧TEPA5455-55-1三(2,3-二溴丙酯）-磷酸酯TRIS126-72-7GB／T31009—2020續(xù)）中文名稱英文名稱縮寫CAS號三(2-氯乙基）磷酸酯TCEP115-96-8五溴聯(lián)苯醚PBDE60348-60-9189084-64-8鄰苯二甲酸酯見表C.7。表C.7鄰苯二甲酸酯中文名稱英文名稱縮寫CAS號鄰苯二甲酸丁芐酯ButylbenzylphthalateBBP85-68-7鄰苯二甲酸二丁酯DibutylphthalateDBP84-74-2鄰苯二甲酸二(2-乙基己基）酯DEHP117-81-7鄰苯二甲酸二異癸酯Di-iso-decylphthalateDIDP26761-40-0鄰苯二甲酸二異壬酯Di-iso-nonylphthalateDINP28553-12-0鄰苯二甲酸二正辛酯Di-n-octylphthalateDNOP117-84-0有機錫化合物見表C.8。表C.8有機錫化合物中文名稱英文名稱縮寫CAS號單丁基錫MonobutyltinMBT—二丁基錫DibutylinDBT1002-53-5二辛基錫DioctyltinDOT15231-44-4三苯基錫TriphenyltinTPhT668-34-8三丁基錫TributyltinTBT56573-85-4多環(huán)芳烴見表C.9。表C.9多環(huán)芳烴中文名稱英文名稱縮寫CAS號芘50-32-8芘192-97-2苯并蒽anthraceneBaA56-55-3苯并菲CHR218-01-9熒蒽fluorantheneBeFA205-99-2苯并［j熒蒽j205-82-3苯并［k熒蒽fluorantheneBkFA207-08-99蒽anthraceneDBAhA53-70-3GB／T31009—2020附錄D（資料性附錄）D.1.1鞋（靴）材料不使用GB30000.22規(guī)定標(biāo)示生殖細(xì)胞突變性警示標(biāo)簽的化學(xué)物質(zhì)、GB30000.23規(guī)定標(biāo)示致癌物質(zhì)警示標(biāo)簽的化學(xué)物質(zhì)及GB30000.24規(guī)定標(biāo)示生殖毒性警示標(biāo)簽的化學(xué)物質(zhì)。D.1.2鞋（靴）材料所含的化學(xué)物質(zhì)不對人體健康造成不利的影響，不使用或限量使用含類別1和類別2限量物質(zhì)的材料。D.1.3選擇鞋（靴）用接觸皮膚的材料對穿著者皮膚無刺激、無致敏反應(yīng)。D.1.4優(yōu)先選擇環(huán)保材料，盡量避免選擇和使用含類別3限量物質(zhì)的材料，以減少鞋（靴）在生產(chǎn)、使用過程及廢棄后對環(huán)境產(chǎn)生不利的影響。D.1.5慎重選擇和使用含類別4和類別5限量物質(zhì)的材料。D.2材料安全性D.2.1皮革類材料和紡織品不使用可分解有害芳香胺染料，有害芳香胺清單見表C.1。D.2.2紡織品不使用表C.3中的致癌染料和表C.4中的致敏性分散染料。D.2.3材料中富馬酸二甲酯含量不大于0.1D.2.4材料中危險阻燃劑（見表C.6)選擇如下：—不使用磷酸二(2,3-二溴丙基）酯(BBPP)、三吖啶基氧化磷(TEPA)、三(2,3二溴丙基）磷酸鹽(TRIS)、多溴聯(lián)苯(PBB);—八溴聯(lián)苯醚(OBDE)含量不大于1000D.2.5皮革類材料中的甲醛符合GB20400。紡織品中的甲醛符合GB18401。D.2.6皮革類材料中未檢出六價鉻。D.2.7材料中重金屬符合下述條件之一：鎘含量不大于0.1鎘含量不大于100D.2.8橡膠中未檢出表C.2中的N-亞硝基胺。具有防污和防水性能的皮革類材料和紡織品，全氟辛烷磺酸(含量不大于四氯苯酚(含量不大于D.2.15皮革類材料和合成材料中的多環(huán)芳烴(符合下述條件之一：表C.9中的多環(huán)芳烴(總量不大于10含量不大于1GB／T31009—2020附錄E（規(guī)范性附錄）重金屬檢測試樣經(jīng)消解后，用檢測設(shè)備測定重金屬鉛、砷、鎘的濃度，計算試樣中鉛、砷、鎘的含量。硝酸優(yōu)級純密度為E.2.2分析用水，應(yīng)符合GB/T6682—2008規(guī)定的二級水或相