GB-T 43966-2024 高效液相色譜-四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用法通則

ICS71.040.40CCSN04GB/T43966—2024高效液相色譜-四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用法通則國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)IGB/T43966—2024 Ⅲ 1 1 1 25試劑和材料 2 2 3 3 610質(zhì)量保證 7 812安全注意事項(xiàng) 8ⅢGB/T43966—2024本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中華人民共和國(guó)科學(xué)技術(shù)部提出。本文件由全國(guó)儀器分析測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC481)歸口。本文件起草單位：廣東省科學(xué)院測(cè)試分析研究所(中國(guó)廣州分析測(cè)試中心)、中山大學(xué)測(cè)試中心、廣東省農(nóng)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化協(xié)會(huì)、安捷倫科技(中國(guó))有限公司廣州分公司、賽默飛世爾科技(中國(guó))有限公司廣州譜(杭州)醫(yī)療科技有限公司。1GB/T43966—2024高效液相色譜-四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用法通則1范圍本文件確立了采用高效液相色譜-四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)進(jìn)行物質(zhì)定性和定量分析的通用規(guī)則。本文件適用于采用高效液相色譜-四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的定性和定量分析。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T4844純氦、高純氦和超純氦GB/T6041質(zhì)譜分析方法通則GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T13966分析儀器術(shù)語(yǔ)GB/T16631高效液相色譜法通則GB/T27417—2017合格評(píng)定化學(xué)分析方法確認(rèn)和驗(yàn)證指南GB/T37837四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜方法通則JJG705液相色譜儀JJF1059.1測(cè)量不確定度評(píng)定與表示JJF1159四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀校準(zhǔn)規(guī)范JJF1267同位素稀釋質(zhì)譜基準(zhǔn)方法JY/T0568電感耦合等離子體質(zhì)譜分析方法通則3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。3.1高效液相色譜-四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀highperformanceliquidchromatography-quadru-poleinductivelycoupledplasma-massspectrometer利用高效液相色譜法原理對(duì)待測(cè)組分進(jìn)行分離后，通過(guò)聯(lián)用接口與四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀連接，按不同質(zhì)荷比對(duì)離子進(jìn)行檢測(cè)的多元素濃度分析和同位素比值測(cè)定的儀器。2GB/T43966—2024試樣溶液中待測(cè)組分以外的其他組分在測(cè)定分析時(shí)對(duì)待測(cè)組分響應(yīng)信號(hào)造成的影響。試樣中的待測(cè)組分經(jīng)高效液相色譜儀分離，按照保留時(shí)間先后通過(guò)聯(lián)用接口系統(tǒng)進(jìn)入四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀，經(jīng)充分電離后根據(jù)離子的質(zhì)荷比(m/z)進(jìn)行分離檢測(cè)，按其m/z及保留時(shí)間進(jìn)行定性分析，按其m/≈所對(duì)應(yīng)的響應(yīng)信號(hào)進(jìn)行定量分析。5試劑和材料應(yīng)符合GB/T4842的要求，體積分?jǐn)?shù)≥99.99%。應(yīng)符合GB/T14599的要求，體積分?jǐn)?shù)≥99.999%。應(yīng)符合GB/T4844的要求，體積分?jǐn)?shù)≥99.999%。應(yīng)符合GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水標(biāo)準(zhǔn)。應(yīng)采用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/有證標(biāo)準(zhǔn)樣品。依次配制一系列不同濃度的待測(cè)組分標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的溶劑洗脫能力應(yīng)等于或小于初始6儀器設(shè)備高效液相色譜儀的輸液系統(tǒng)和柱溫箱性能應(yīng)符合JJG705中的規(guī)定，四極桿電感耦合等離子體質(zhì)3GB/T43966—2024譜儀的性能符合JJF1159中的規(guī)定，以滿足實(shí)際分析用途為原則。聯(lián)用接口宜盡可能短，管線與霧化7試樣處理試樣在進(jìn)入高效液相色譜-四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀之前，應(yīng)針對(duì)分析的目的、試樣性質(zhì)和a)保持待測(cè)組分的穩(wěn)定；b)消除測(cè)量的干擾物質(zhì)；c)流動(dòng)相與高效液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜儀兼容；d)防止試樣受到污染；e)盡可能提高試樣中待測(cè)組分的提取效率；f)試樣前處理的同時(shí)做空白試驗(yàn)。8分析步驟及方法是：色譜分離度不小于1.0,流動(dòng)相中溶解性總固體不大于2000mg/L、流動(dòng)相中有機(jī)物的濃度不超分離度是衡量色譜系統(tǒng)分離效能的關(guān)鍵指標(biāo)，當(dāng)分離度小于1.0時(shí)，會(huì)影響定性和定量的準(zhǔn)確a)改變流動(dòng)相中各組分的比例；b)采用梯度洗脫；c)減少進(jìn)樣量；d)降低流動(dòng)相流速；e)改變色譜柱的溫度；f)增加色譜柱長(zhǎng)度；g)更換色譜柱種類。抑制或減少基體效應(yīng)干擾可選用以下一種或幾種方式：a)稀釋試樣溶液；4GB/T43966—2024b)采用標(biāo)準(zhǔn)加入法；c)采用內(nèi)標(biāo)法；d)去除基體；e)采用有機(jī)進(jìn)樣系統(tǒng)。可采用測(cè)定不受干擾的同位素或使用干擾校正方程來(lái)減少或消除同量異位素干擾，干擾校正方程在使用前應(yīng)經(jīng)過(guò)驗(yàn)證。減少或消除多原子離子干擾可選用以下一種或幾種方式：a)優(yōu)化操作條件，降低多原子離子產(chǎn)率；b)采用碰撞/反應(yīng)池技術(shù)；c)采用干擾校正方程進(jìn)行校正；d)采用適當(dāng)?shù)脑嚇臃蛛x方法去除干擾基體。減少或消除雙電荷離子干擾可選用以下一種或幾種方式：a)優(yōu)化操作條件，降低雙電荷產(chǎn)率；b)采用干擾校正方程進(jìn)行校正，干擾校正方程在使用前應(yīng)經(jīng)過(guò)驗(yàn)證。8.3定性方法在相同的條件下分析試樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液，將試樣溶液的色譜圖與標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖進(jìn)行比較，根據(jù)保留時(shí)間和m/z進(jìn)行定性分析。8.4定量方法稀釋法進(jìn)行測(cè)定。使用工作站進(jìn)行數(shù)據(jù)處理時(shí)，需要按色譜峰形，選擇合理的積分參數(shù)，得出準(zhǔn)確的色譜峰面積(或峰高)。配制不少于6個(gè)不同質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液(包括溶劑空白，現(xiàn)用現(xiàn)配),按照質(zhì)量濃度從低到高依次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液中各分離組分的色譜峰面積(或峰高),以標(biāo)準(zhǔn)溶液中待測(cè)組分的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的待測(cè)組分色譜峰面積(或峰高)為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線、計(jì)算回歸方程，其相關(guān)系數(shù)不小于0.99。在相同條件下分離試樣溶液中各待測(cè)組分，測(cè)定各組分色譜峰面積(或峰高),并據(jù)此計(jì)算試樣溶液中待測(cè)組分的質(zhì)量濃度。使用標(biāo)準(zhǔn)曲線法時(shí)：a)標(biāo)準(zhǔn)曲線法盡可能在無(wú)基體效應(yīng)干擾或干擾可以忽略的情況下使用；b)盡量消除試樣溶液中的基體效應(yīng)干擾；c)標(biāo)準(zhǔn)溶液與試樣溶液的基體盡可能保持一致；d)試樣溶液中待測(cè)組分的質(zhì)量濃度在校準(zhǔn)曲線的線性范圍內(nèi)。5GB/T43966—2024圖1標(biāo)準(zhǔn)曲線法的校準(zhǔn)曲線8.4.3標(biāo)準(zhǔn)加入法當(dāng)不能通過(guò)稀釋試樣溶液來(lái)避免基體效應(yīng)時(shí)，可采用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行測(cè)定。分別取等體積的試樣溶液n份，一份不加標(biāo)準(zhǔn)溶液，其余溶液分別按比例加入不同體積標(biāo)準(zhǔn)溶液，再稀釋至相同體積，溶液質(zhì)量濃度通常分別為p檢，P檢+po,p檢+2po,…,p檢+(n-1)po(po為標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度；標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)現(xiàn)用現(xiàn)配)。在規(guī)定儀器條件下，依次測(cè)定這n份溶液各組分色譜峰面積(或峰高),以加入標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的待測(cè)組分色譜峰面積(或峰高)為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線，其相關(guān)系數(shù)不小于0.99。曲線反向延伸與濃度軸反向延伸的交點(diǎn)的絕對(duì)值即為溶液中待測(cè)組分的質(zhì)量濃度p檢，見(jiàn)圖2。根據(jù)p檢計(jì)算試樣溶液中待測(cè)組分的質(zhì)量濃度。使用標(biāo)準(zhǔn)加入法時(shí)：a)至少采用5點(diǎn)(包括試樣溶液本身)來(lái)繪制校準(zhǔn)曲線；b)標(biāo)準(zhǔn)加入法只適用于質(zhì)量濃度與響應(yīng)信號(hào)成線性的區(qū)域；度c)加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的最小質(zhì)量濃度po與試樣溶液中待測(cè)組分的質(zhì)量濃度p檢大致相同。度-戶02Pa3/4/?標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度p圖2標(biāo)準(zhǔn)加入法的校準(zhǔn)曲線制備不少于6個(gè)不同質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液(包括溶劑空白，現(xiàn)配現(xiàn)用),每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液取一定量進(jìn)6GB/T43966—2024樣。內(nèi)標(biāo)物加入方式通常有以下兩種：a)在線內(nèi)標(biāo)實(shí)時(shí)校正：同一質(zhì)量濃度的內(nèi)標(biāo)物在流動(dòng)相中加入或在流動(dòng)相進(jìn)入四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀的霧化器前通過(guò)蠕動(dòng)泵在線加入，數(shù)據(jù)采集點(diǎn)用對(duì)應(yīng)的內(nèi)標(biāo)物信號(hào)進(jìn)行點(diǎn)對(duì)點(diǎn)校正，即根據(jù)每個(gè)數(shù)據(jù)采集點(diǎn)的待測(cè)元素計(jì)數(shù)值與內(nèi)標(biāo)計(jì)數(shù)值的校正值繪制色譜峰；b)加入法：內(nèi)標(biāo)物加在試樣或試樣溶液中以及標(biāo)準(zhǔn)溶液中，并使內(nèi)標(biāo)物的最終質(zhì)量濃度保持一致，經(jīng)高效液相色譜儀與待測(cè)組分分離后進(jìn)入四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀進(jìn)行測(cè)定。以標(biāo)準(zhǔn)溶液中待測(cè)組分的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，待測(cè)組分與內(nèi)標(biāo)物的色譜峰面積(或峰高)或點(diǎn)對(duì)點(diǎn)校正后的色譜峰面積(或峰高)比值為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線，計(jì)算回歸方程，其相關(guān)系數(shù)不低于0.99,所繪制的校準(zhǔn)曲線范圍盡可能涵蓋所有測(cè)量點(diǎn)。在相同條件下對(duì)試樣溶液進(jìn)行分析，測(cè)定待測(cè)組分與內(nèi)標(biāo)元素的峰面積(或峰高)或點(diǎn)對(duì)點(diǎn)校正后的色譜峰面積(或峰高),并據(jù)此計(jì)算出試樣溶液中待測(cè)組分的質(zhì)量濃度，見(jiàn)圖3。使用內(nèi)標(biāo)法時(shí)：a)在線內(nèi)標(biāo)實(shí)時(shí)校正時(shí)內(nèi)標(biāo)物含有與待測(cè)元素質(zhì)量數(shù)和電離能相近的元素，且待測(cè)試樣中不含該元素或其含量可以忽略；b)加入法校正時(shí)該內(nèi)標(biāo)物含有待測(cè)元素，但與待測(cè)元素的形態(tài)不同，試樣中不含與內(nèi)標(biāo)元素形態(tài)相同的元素或其含量可以忽略；c)內(nèi)標(biāo)物本身不受到質(zhì)譜干擾；d)內(nèi)標(biāo)物不對(duì)待測(cè)組分產(chǎn)生干擾；e)內(nèi)標(biāo)物不易受環(huán)境污染。圖3內(nèi)標(biāo)法的校準(zhǔn)曲線8.4.5同位素稀釋質(zhì)譜法同位素稀釋質(zhì)譜法按照J(rèn)JF1267執(zhí)行。9分析結(jié)果的計(jì)算固體試樣中待測(cè)組分的含量按照公式(1)計(jì)算：式中：X試樣中待測(cè)組分的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);………7GB/T43966—2024P檢———試樣溶液中待測(cè)組分的質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L);P空白——空白溶液中待測(cè)組分的質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L);V——試樣溶液的體積，單位為毫升(mL);m——試樣稱樣量，單位為克(g)。液體試樣中待測(cè)組分的含量按照公式(2)計(jì)算：式中：X———試樣中待測(cè)組分的含量，單位為毫克每升(mg/L);P檢——試樣溶液中待測(cè)組分的質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L);P空白——空白溶液中待測(cè)組分的質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L);V?——試樣溶液的體積，單位為毫升(mL);……10質(zhì)量保證10.1檢出限和定量限檢出限和定量限按照GB/T27417中的方法與原則評(píng)估。10.2準(zhǔn)確度(精密度和正確度)10.2.1精密度精密度反映偶然誤差的分布，通常用標(biāo)準(zhǔn)偏差s或相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD來(lái)表示，按公式(3)、公式(4)計(jì)算。精密度與質(zhì)量濃度有關(guān)，報(bào)告精密度時(shí)應(yīng)指明獲得該精密度的被測(cè)組分的質(zhì)量濃度，同時(shí)標(biāo)明測(cè)量次數(shù)n(n≥7),按照GB/T27417—2017附錄B進(jìn)行評(píng)價(jià)。式中：……… (4)s——n次測(cè)量結(jié)果的實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差；x;--——第i次測(cè)量結(jié)果；x—-—n次測(cè)量結(jié)果平均值；RSD—n次測(cè)量結(jié)果的相對(duì)實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差。10.2.2正確度正確度反映測(cè)量值與真值的系統(tǒng)誤差。在實(shí)際工作中，可使用與分析試樣具有相同或相似基體的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn)；或加入被測(cè)定組分的純物質(zhì)進(jìn)行回收試驗(yàn)以評(píng)估正確度。當(dāng)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品對(duì)照試驗(yàn)來(lái)評(píng)估正確度時(shí)，以絕對(duì)誤差或相對(duì)誤差表示；當(dāng)用回收試驗(yàn)來(lái)評(píng)估正確度時(shí)，以回收率R表征正確度，按公式(5)計(jì)算，按照GB/T27417—2017附錄A進(jìn)行評(píng)價(jià)?！?GB/T43966—2024式中：R——回收率；x;——加入xa后的測(cè)定值，單位為毫克每千克或毫克每升(mg/kg或mg/L);xo——初始測(cè)定值，單位為