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文檔簡(jiǎn)介
1工作簡(jiǎn)況
1.1任務(wù)來(lái)源
本標(biāo)準(zhǔn)經(jīng)CSTM標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)審查并批準(zhǔn)《增產(chǎn)低碳烯烴的催化
助劑》立項(xiàng),由中國(guó)石化催化劑有限公司牽頭承擔(dān)《增產(chǎn)低碳烯烴的
催化助劑》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的制定工作,標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目歸口管理委員會(huì)為
CSTM/FC05化工材料領(lǐng)域委員會(huì)。
1.2負(fù)責(zé)單位
本標(biāo)準(zhǔn)的主要起草單位是中國(guó)石化催化劑有限公司,該標(biāo)準(zhǔn)按照
現(xiàn)行的GB/T1.1-2020給出的規(guī)則起草。中國(guó)石油化工股份有限公司
石油化工科學(xué)研究院等單位參加標(biāo)準(zhǔn)編制與協(xié)作試驗(yàn)。
1.3主要編制過(guò)程
(1)2021-01—2021-02,中國(guó)材料與試驗(yàn)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)化工材
料領(lǐng)域委員組織并召開(kāi)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)論證會(huì),立項(xiàng)《增產(chǎn)低碳烯烴的
催化助劑》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。2021年2月,成立起草工作組,明確工作組
成員組成和分工;通過(guò)查閱資料、線(xiàn)上及線(xiàn)下調(diào)研等方式,擬定了催
化劑產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo);
(2)2021年3月~4月,工作組召開(kāi)討論會(huì),通過(guò)了催化劑產(chǎn)品
標(biāo)準(zhǔn)的制定方案;確定滿(mǎn)足生產(chǎn)及用戶(hù)需求的產(chǎn)品分析項(xiàng)目和指標(biāo);
做好方法的建立工作;確定產(chǎn)品在取樣、包裝、儲(chǔ)運(yùn)等各方面的安全
要求;
(3)2021年4月~2021年10月,在確定分析方法后,對(duì)催化劑
產(chǎn)品的實(shí)物性能進(jìn)行測(cè)試,收集了不少于20批次生產(chǎn)產(chǎn)品的質(zhì)量數(shù)
據(jù);
(4)2021年11~12月,召開(kāi)工作組討論會(huì),就標(biāo)準(zhǔn)范圍、定
義、要求、試驗(yàn)方法等展開(kāi)研討,完成標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿(文本及編制
說(shuō)明),并提交CSTM/FC05化工材料領(lǐng)域委員會(huì)。
(5)2022年7月20日召開(kāi)標(biāo)準(zhǔn)工作組會(huì)議,經(jīng)工作組商議,修改
后形成征求意見(jiàn)稿。
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(6)在標(biāo)準(zhǔn)編制過(guò)程中,起草工作組收集了以下資料:
─GB/T191包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志
─GB/T4456包裝用聚乙烯吹塑薄膜
─GB/T8946塑料編織袋通用技術(shù)要求
─GB/T10454集裝袋
─NB/SH/T0951催化裂化催化劑粒度分布的測(cè)定激光散射
法
─NB/SH/T0952催化裂化催化劑微反活性指數(shù)測(cè)定法
─NB/SH/T0953催化裂化催化劑灼燒減量測(cè)定法
─NB/SH/T0954催化裂化催化劑表觀松密度測(cè)定法
─NB/SH/T0955催化裂化催化劑孔體積測(cè)定水滴法
─NB/SH/T0959催化裂化催化劑比表面積的測(cè)定靜態(tài)氮吸
附容量法
─NB/SH/T0960催化裂化催化劑、助劑和吸附劑采樣法
─NB/SH/T0961催化裂化催化劑中氧化鋁含量的測(cè)定EDTA
容量法
─NB/SH/T0962催化裂化催化劑中氧化鈉含量的測(cè)定火焰
光度法
─NB/SH/T0964催化裂化催化劑磨損指數(shù)的測(cè)定直管法
1.4主要起草人
編寫(xiě)人:賈慧、黃校亮、孫敏、李葉、宋海濤等;
2標(biāo)準(zhǔn)編制原則和確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的論據(jù)
2.1制定該標(biāo)準(zhǔn)目的意義
“十一五”、“十二五”期間,由于國(guó)內(nèi)對(duì)成品油需要增長(zhǎng),低
碳烯烴助劑需求相對(duì)下降,此類(lèi)催化裂化助催化劑生產(chǎn)較少?!笆?/p>
五”后期,我國(guó)煉油能力產(chǎn)能過(guò)剩矛盾日益突出,且呈加劇之勢(shì)?!笆?/p>
三五”期間,國(guó)內(nèi)煉油企業(yè)已開(kāi)始從原來(lái)的燃料型向煉化一體化轉(zhuǎn)型,
低碳烯烴產(chǎn)能將大幅提高,相應(yīng)的催化裂化助催化劑需求量也將增加。
當(dāng)前,我國(guó)石化行業(yè)正面臨煉油產(chǎn)能過(guò)剩和化工產(chǎn)品、特別是高
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端石化產(chǎn)品供給不足的結(jié)構(gòu)性矛盾,成品油需求增速放緩,但芳烴和
烯烴等基礎(chǔ)有機(jī)化工原料仍短缺,煉油企業(yè)亟須從“燃料型”向“煉
化一體化”轉(zhuǎn)型升級(jí)。預(yù)計(jì)“十四五”期間,國(guó)內(nèi)FCC煉化裝置低
碳烯烴產(chǎn)能提升將是一個(gè)調(diào)整方向,F(xiàn)CC增長(zhǎng)低碳烯烴助劑的需要也
將上漲。
針對(duì)國(guó)內(nèi)催化裂化低碳烯助劑品種繁多、行業(yè)無(wú)統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)的現(xiàn)狀,
為穩(wěn)定和提高催化裂化低碳烯助劑產(chǎn)品質(zhì)量,保障生產(chǎn)單位和用戶(hù)的
利益,提升國(guó)產(chǎn)催化劑的形象,需要制定《增產(chǎn)低碳烯烴的催化助劑》
團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)來(lái)統(tǒng)一判定其性能和質(zhì)量水平,以便給同行業(yè)的有序競(jìng)爭(zhēng)提
供更為科學(xué)的質(zhì)量評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn),維護(hù)生產(chǎn)企業(yè)和用戶(hù)的利益。
2.2標(biāo)準(zhǔn)的依據(jù)來(lái)源
該標(biāo)準(zhǔn)按照現(xiàn)行的GB/T1.1-2020給出的規(guī)則起草。在標(biāo)準(zhǔn)化術(shù)
語(yǔ)方面遵守了現(xiàn)行的GB/T20000.1《標(biāo)準(zhǔn)化工作指南第1部分:標(biāo)準(zhǔn)
化和相關(guān)活動(dòng)的通用術(shù)語(yǔ)》、GB/T20004.1《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)化第1部分:
良好行為指南》的有關(guān)條款。
該標(biāo)準(zhǔn)編制過(guò)程中,主要參考了NB/SH/T0951催化裂化催化
劑粒度分布的測(cè)定激光散射法、NB/SH/T0952催化裂化催化劑微
反活性指數(shù)測(cè)定法、NB/SH/T0953催化裂化催化劑灼燒減量測(cè)定法、
NB/SH/T0954催化裂化催化劑表觀松密度測(cè)定法、NB/SH/T0955
催化裂化催化劑孔體積測(cè)定水滴法、NB/SH/T0959催化裂化催化
劑比表面積的測(cè)定靜態(tài)氮吸附容量法、NB/SH/T0960催化裂化催
化劑、助劑和吸附劑采樣法等文件。
2.3標(biāo)準(zhǔn)的編制原則
本標(biāo)準(zhǔn)編制遵循經(jīng)濟(jì)社會(huì)發(fā)展需求原則、技術(shù)先進(jìn)和經(jīng)濟(jì)合理原
則、適應(yīng)貿(mào)易全球化需求原則、維護(hù)公眾利益原則、協(xié)商一致原則、
廣泛參與和公開(kāi)透明原則,盡可能地做到簡(jiǎn)潔、統(tǒng)一、協(xié)調(diào)、優(yōu)化;
既要考慮其先進(jìn)性,也要考慮生產(chǎn)企業(yè)的實(shí)用性、可行性;既要結(jié)合
國(guó)內(nèi)當(dāng)前行業(yè)的實(shí)際狀況,也要符合國(guó)內(nèi)外催化劑發(fā)展的需要。
本標(biāo)準(zhǔn)的編制結(jié)合了增產(chǎn)低碳烯烴的催化助劑產(chǎn)品檢測(cè)指標(biāo)及
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測(cè)試方法、試驗(yàn)數(shù)據(jù)等資料,在充分借鑒已有經(jīng)驗(yàn)的基礎(chǔ)上,提出了
增產(chǎn)低碳烯烴的催化助劑產(chǎn)品的質(zhì)量檢驗(yàn)指標(biāo)、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則
及標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存要求等,為評(píng)價(jià)增產(chǎn)低碳烯烴的催化助劑
的產(chǎn)品質(zhì)量提供具體的指導(dǎo)與依據(jù)。
3標(biāo)準(zhǔn)化對(duì)象簡(jiǎn)要情況
3.1產(chǎn)品簡(jiǎn)介
增產(chǎn)低碳烯烴的催化助劑以氧化鋁為基質(zhì)、ZSM-5分子篩或其改
性產(chǎn)物為主要活性組分,用于催化裂化裝置中提高乙烯、丙烯、丁烯
等低碳烯烴產(chǎn)率的微球狀固體催化劑產(chǎn)品。
3.2產(chǎn)量及生產(chǎn)廠家
隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展以及對(duì)精細(xì)化工中間體需求的日益增
大,中國(guó)已經(jīng)成為了聚烯烴消費(fèi)大國(guó)。以乙烯、丙烯為代表的低碳烯
烴是化學(xué)工業(yè)的最基本原料,國(guó)內(nèi)外多以天然氣和輕質(zhì)石油餾分為原
料,采用蒸汽裂解工藝生產(chǎn)低碳烯烴。利用現(xiàn)有的催化裂化裝置增產(chǎn)
低碳烯烴,原料來(lái)源廣泛,操作條件苛刻度低,產(chǎn)物分布調(diào)節(jié)靈活,
能夠很好地彌補(bǔ)蒸汽裂解的不足。
以丙烯為例,2020年國(guó)內(nèi)丙烯需求量約為4400萬(wàn)噸,達(dá)到新高。
預(yù)計(jì)2025年丙烯需求量5000~6000萬(wàn)噸,國(guó)內(nèi)市場(chǎng)缺口有500~1500
萬(wàn)噸。我國(guó)大約30%的丙烯來(lái)自于石油加工的催化裂化過(guò)程(簡(jiǎn)稱(chēng)
FCC),催化裂化是煉廠最重要的增效單元之一,其操作穩(wěn)定、產(chǎn)品
分布良好對(duì)整個(gè)煉廠,乃至周邊市政公共工程均具有重大的意義。催
化裂化低碳烯烴助劑是一種快速提高FCC低碳烯烴的方法,相比丙
烷脫氫、MTO、蒸汽裂解等工藝具有操作靈活、見(jiàn)效快的優(yōu)點(diǎn),在
國(guó)內(nèi)外催化裂化過(guò)程廣泛使用。
國(guó)內(nèi)增產(chǎn)低碳烯烴的催化助劑研發(fā)、生產(chǎn)機(jī)構(gòu)主要有中國(guó)石化催
化劑有限公司、中國(guó)石化石油化工科學(xué)研究院、中國(guó)石油石油化工研
究院、中石油蘭州催化劑公司、岳陽(yáng)三生化工有限公司、中石化洛陽(yáng)
分公司、中國(guó)石油大學(xué)、湖南聚力公司等。目前國(guó)內(nèi)催化裂化裝置使
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用的增產(chǎn)低碳烯烴的催化助劑產(chǎn)品主要以中石化和中石油的催化劑
工業(yè)應(yīng)用裝置數(shù)量最多。
國(guó)外Grace公司、BASF公司、UOP公司等企業(yè)有生產(chǎn)類(lèi)似功
能的催化裂化催化劑或添加劑產(chǎn)品。早期的Grace公司OlefinsMAX、
Mobil公司的ZSM-5助劑、AkzoNobel公司的EclipseTP助劑等產(chǎn)品
的活性組元同樣是以ZSM-5分子篩或其改性產(chǎn)品為主。近年來(lái),受
國(guó)際貿(mào)易關(guān)系波動(dòng)影響以及國(guó)內(nèi)此類(lèi)產(chǎn)品技術(shù)的發(fā)展,國(guó)外增產(chǎn)低碳
烯烴的催化裂化添加劑產(chǎn)品工業(yè)應(yīng)用較少,未查詢(xún)到詳細(xì)的文獻(xiàn)資料。
3.3產(chǎn)品主要用途
增產(chǎn)低碳烯烴的催化助劑適用于加工重油且要求提高液化氣中
低碳烯烴濃度的催化裂化裝置,該產(chǎn)品可與其它催化裂化催化劑混用,
在提高液化氣中低碳烯烴濃度、尤其是丙烯濃度的同時(shí)又不影響產(chǎn)品
分布。
4標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容
4.1項(xiàng)目和指標(biāo)的確定
根據(jù)目前增產(chǎn)低碳烯烴的催化助劑國(guó)內(nèi)生產(chǎn)情況和用戶(hù)對(duì)產(chǎn)品
的質(zhì)量要求,初步設(shè)置了氧化鋁、氧化鈉、灼燒減量、孔體積、磨損
指數(shù)、表觀松密度、比表面積、粒度分布0μm~20μm所占比例、
粒度分布0μm~40μm所占比例、粒度分布0μm~149μm所占比
例、粒度分布D(V,0.5)和丙烯增收率共計(jì)12個(gè)檢驗(yàn)項(xiàng)目,這12
項(xiàng)指標(biāo)可基本反應(yīng)該催化劑產(chǎn)品質(zhì)量。
氧化鋁:指助劑產(chǎn)品中氧化鋁的含量,氧化鋁是裂化催化劑及助
劑具有催化活性的重要成分。根據(jù)產(chǎn)品的使用要求,結(jié)合收集到的主
要生產(chǎn)企業(yè)的產(chǎn)品實(shí)物質(zhì)量數(shù)據(jù)確定氧化鋁含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))≥20%
為增產(chǎn)低碳烯烴的催化助劑質(zhì)量控制關(guān)鍵指標(biāo),按照NB/SH/T0961
進(jìn)行測(cè)定。
氧化鈉:指助劑產(chǎn)品中氧化鈉的含量,氧化鈉是催化裂化催化劑
及其助劑中的有害雜,高溫下氧化鈉的存在易使催化劑燒結(jié)而降低熱
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穩(wěn)定性和活性。根據(jù)產(chǎn)品的使用要求,結(jié)合收集到的主要生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)
品實(shí)物質(zhì)量數(shù)據(jù)確定氧化鈉含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))≤0.15%為增產(chǎn)低碳烯
烴的催化助劑質(zhì)量控制關(guān)鍵指標(biāo),按NB/SH/T0962進(jìn)行測(cè)定。
灼燒減量:即一定量催化劑在一定條件下灼燒后減少的重量,代
表催化劑及助劑中水分及揮發(fā)性物質(zhì)的含量。適宜范圍的水含量有助
于提高催化劑的活性,但含有過(guò)多的水分,在使用過(guò)程中高溫下會(huì)產(chǎn)
生“熱崩”,影響催化劑裝置操作和催化劑活性。根據(jù)產(chǎn)品的使用要
求,結(jié)合收集到的主要生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品實(shí)物質(zhì)量數(shù)據(jù)確定灼燒減量(質(zhì)
量分?jǐn)?shù))≤13.0%為增產(chǎn)低碳烯烴的催化助劑質(zhì)量控制關(guān)鍵指標(biāo),按
NB/SH/T0953規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。
孔體積:催化裂化催化劑及其助劑的孔結(jié)構(gòu)分布直接影響到烴類(lèi)
分子的擴(kuò)散能力及反應(yīng)能力,從而影響性能和反應(yīng)速率;另外,孔體
積也與催化劑的熱穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性密切相關(guān),是重要的質(zhì)量指標(biāo)。
由于本產(chǎn)品屬于微球類(lèi)催化劑,流動(dòng)性好,易吸水,國(guó)內(nèi)外催化裂化
催化劑行業(yè)多年來(lái)一直采用水滴法作為監(jiān)控催化裂化催化劑孔體積
的重要手段。根據(jù)產(chǎn)品的使用要求,結(jié)合收集到的主要生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品
實(shí)物質(zhì)量數(shù)據(jù)確定孔體積≥0.20mL/g為增產(chǎn)低碳烯烴的催化助劑質(zhì)
量控制關(guān)鍵指標(biāo),按NB/SH/T0955規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。
磨損指數(shù):在規(guī)定條件下,單位時(shí)間內(nèi)催化劑顆粒由于磨損生成
的細(xì)粉百分?jǐn)?shù)。催化裂化反應(yīng)過(guò)程中,催化劑顆粒在流化環(huán)境中的有
害物理破損統(tǒng)稱(chēng)為磨損。磨損性能的高低關(guān)系到流化催化裂化反應(yīng)過(guò)
程中催化劑的磨損失效及跑損,嚴(yán)重影響催化劑活性的保持,同時(shí)也
增加催化劑消耗成本,并且跑出的細(xì)粉也會(huì)對(duì)空氣造成污染。催化劑
的磨損性能以磨損指數(shù)來(lái)表示,磨損指數(shù)小,意味著催化劑的耐磨損
性能好。根據(jù)產(chǎn)品的使用要求,結(jié)合收集到的主要生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品實(shí)物
質(zhì)量數(shù)據(jù)確定磨損指數(shù)≤3.0%·h-1為增產(chǎn)低碳烯烴的催化助劑質(zhì)量
控制關(guān)鍵指標(biāo),按NB/SH/T0964進(jìn)行測(cè)定。
表觀松密度:?jiǎn)挝惑w積下處于自然堆積狀態(tài)未經(jīng)振實(shí)的催化劑顆
粒的質(zhì)量。催化裂化工藝裝置均為流化床反應(yīng)器,催化劑在反應(yīng)裝置
中主要以提升管流化態(tài)方式運(yùn)行,其表觀密度(松裝密度)直接與其
流化能力、流化狀態(tài)等密切相關(guān),其表觀松密度需要保持在適宜的范
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圍內(nèi)。結(jié)合收集到的主要生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品實(shí)物質(zhì)量數(shù)據(jù)確定表觀松密度
0.68~0.85g/mL為增產(chǎn)低碳烯烴的催化助劑質(zhì)量控制關(guān)鍵指標(biāo),按
NB/SH/T0954進(jìn)行測(cè)定。
比表面積:指催化助劑中孔的總比表面積,是表征增產(chǎn)低碳烯烴
的催化助劑孔結(jié)構(gòu)的重要參數(shù),增產(chǎn)低碳烯烴的催化助劑其活性、穩(wěn)
定性、選擇性、再生性能以及抗重金屬污染性能和催化助劑的表面結(jié)
構(gòu)有一定關(guān)系。根據(jù)產(chǎn)品的使用要求,結(jié)合收集到的主要生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)
品實(shí)物質(zhì)量數(shù)據(jù)確定比表面積≥100m2/g為增產(chǎn)低碳烯烴的催化助劑
質(zhì)量控制關(guān)鍵指標(biāo)。因?yàn)楸井a(chǎn)品同時(shí)具有微孔和介孔,屬于微介孔結(jié)
構(gòu),按NB/SH/T0959規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。
粒度分布:裂化催化劑及助劑形態(tài)上是微球,使用過(guò)程中其粒度
分布應(yīng)該滿(mǎn)足三個(gè)條件,易流化、氣流夾帶損失小、反應(yīng)和傳熱面積
大。因此增產(chǎn)低碳烯烴的催化助劑的粒度應(yīng)具有適宜的分布范圍。本
標(biāo)準(zhǔn)采用的粒度分布測(cè)定方法為激光散射法,粒徑分布主要包含0μ
m~20μm顆粒累計(jì)體積分?jǐn)?shù)、0μm~40μm顆粒累計(jì)體積分?jǐn)?shù)、0
μm~149μm顆粒累計(jì)體積分?jǐn)?shù)和中位粒徑D(V,0.5)(是指體
積中位徑,即小于該粒徑的顆粒占體積的50%,大于的占50%),按
NB/SH/T0951進(jìn)行測(cè)定。根據(jù)產(chǎn)品的使用要求,結(jié)合收集到的主要
生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品實(shí)物質(zhì)量數(shù)據(jù)確定0μm~20μm顆粒累計(jì)體積分?jǐn)?shù)≤
3.0%、0μm~40μm顆粒累計(jì)體積分?jǐn)?shù)≤18.0%、0μm~149μm顆
粒累計(jì)體積分?jǐn)?shù)≥89.0%、中位粒徑D(V,0.5)控制在65.0~85.0μ
m為增產(chǎn)低碳烯烴的催化助劑質(zhì)量控制關(guān)鍵指標(biāo)。
丙烯增收率:以ACE(AdvancedCrackingEvaluation)小型FCC
固定流化床裝置作為標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)裝置,以所選用的標(biāo)準(zhǔn)原料油和標(biāo)準(zhǔn)
FCC平衡劑的反應(yīng)結(jié)果為基準(zhǔn),通過(guò)考察標(biāo)準(zhǔn)FCC平衡劑中摻入固
定量的丙烯助劑后丙烯收率(相對(duì)于進(jìn)料)的增量。該指標(biāo)用來(lái)評(píng)價(jià)
增產(chǎn)低碳烯烴的催化助劑增產(chǎn)丙烯的性能。按照附錄A提供的方法
進(jìn)行測(cè)定。
具體指標(biāo)詳見(jiàn)表1。
表1增產(chǎn)低碳烯烴的催化助劑的技術(shù)要求
7
項(xiàng)目指標(biāo)
氧化鋁(Al2O3),w/%≥20.0
氧化鈉(Na2O),w/%≤0.15
灼燒減量,w/%≤13.0
孔體積,mL/g≥0.20
磨損指數(shù),w/%·h-1≤3.0
比表面積,m2/g≥100
表觀松密度,g/mL0.68~0.85
丙烯增收率,w/%≥2.5
粒0μm~20μm,φ/%≤3.0
度0μm~40μm,φ/%≤18.0
分0μm~149μm,φ/%≥89.0
布D(V,0.5),μm68.0~85.0
注:D(V,0.5)是指體積中位徑,即小于該粒徑的顆粒占體積的50%,大于的占50%。
4.2試驗(yàn)方法的確定和試驗(yàn)工作
4.2.1氧化鋁
按NB/SH/T0961測(cè)定。
4.2.2氧化鈉
按NB/SH/T0962測(cè)定。
4.2.3灼燒減量
按NB/SH/T0953測(cè)定。
4.2.4孔體積
按NB/SH/T0955測(cè)定。
4.2.5磨損指數(shù)
按NB/SH/T0964測(cè)定。
4.2.6比表面積
按NB/SH/T0959測(cè)定。
4.2.7表觀松密度
按NB/SH/T0954測(cè)定
8
4.2.8粒度分布
按NB/SH/T0951測(cè)定。
4.2.9丙烯增收率
按照附錄A的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。
5主要試驗(yàn)(或驗(yàn)證)結(jié)果的分析、綜述報(bào)告、技術(shù)經(jīng)濟(jì)論證,預(yù)
期的經(jīng)濟(jì)效果等
5.1主要試驗(yàn)(或驗(yàn)證)結(jié)果的分析和綜述報(bào)告
5.1.1催化劑物性指標(biāo)
按照標(biāo)準(zhǔn)文本中的試驗(yàn)方法,分別對(duì)催化助劑的氧化鋁、氧化鈉、
灼燒減量、孔體積、表觀松密度、磨損指數(shù)、比表面積、粒度分布進(jìn)
行測(cè)定,確定催化劑各項(xiàng)指標(biāo)的波動(dòng)范圍,詳見(jiàn)表2。
表2增產(chǎn)低碳烯烴的催化助劑的物性數(shù)據(jù)匯總和數(shù)理統(tǒng)計(jì)
氧化鋁氧化鈉灼燒減量孔體積表觀松密度比表面積
批次
%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))mL/gg/mLm2/g
1.33.30.0868.610.210.82189
2.30.10.0757.120.280.81211
3.26.50.0686.940.310.78207
4.31.80.0817.610.230.83210
5.26.90.0617.900.310.81198
6.29.80.0699.730.230.85192
7.25.60.0669.660.330.75190
8.31.70.0848.970.220.74193
9.25.20.0847.710.330.74206
10.24.30.0827.530.310.78207
11.24.00.0828.160.250.80210
12.25.70.0849.120.240.81214
13.34.40.0819.370.330.75209
14.35.40.0838.490.230.84211
15.28.30.0837.920.290.74191
16.30.10.0808.300.220.82177
17.34.60.0578.540.270.74204
18.30.50.0687.020.300.74190
9
19.27.70.0837.060.220.82165
20.33.70.0828.980.270.79189
21.37.90.136.10.260.73105
22.38.30.166.80.240.73107
23.38.20.116.70.260.71112
24.39.20.136.50.280.7498
25.39.40.147.30.240.76104
26.38.40.157.10.260.72103
27.38.50.136.00.250.75101
28.37.70.176.50.260.77107
29.39.30.126.40.240.69104
30.39.20.156.70.270.81105
31.38.10.146.30.230.75110
32.37.90.137.10.250.6998
33.39.40.126.80.260.72105
34.38.60.157.00.250.74108
35.38.20.167.20.240.78103
36.39.10.146.40.260.72100
37.38.80.136.80.260.73101
38.38.60.146.20.240.75104
39.39.30.126.50.230.74108
40.37.90.157.10.250.75104
平均值34.040.1087.4560.260.764151.3
最大值39.40.179.730.330.85214
最小值24.00.0576.00.210.6998
標(biāo)準(zhǔn)
5.2270.0331.0250.0320.04147.81
偏差
表2增產(chǎn)低碳烯烴的催化助劑的物性數(shù)據(jù)匯總和數(shù)理統(tǒng)計(jì)(續(xù))
磨損指數(shù)0μm~20μm0μm~40μm0μm~149μmD(V,0.5)
序號(hào)
%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/h%(體積分?jǐn)?shù))%(體積分?jǐn)?shù))%(體積分?jǐn)?shù))μm
1.2.01.817.789.072.8
2.2.31.213.390.074.7
3.1.71.215.087.082.4
4.2.71.217.291.772.0
5.1.91.417.786.178.0
10
6.1.51.315.490.270.7
7.2.51.615.490.175.9
8.1.71.313.691.870.5
9.1.92.014.689.570.3
10.1.42.014.790.273.8
11.1.32.218.090.471.6
12.2.31.413.690.372.4
13.3.01.714.891.874.4
14.1.32.015.092.571.3
15.2.22.414.489.570.3
16.1.21.717.091.173.3
17.1.61.316.593.169.4
18.1.81.814.391.771.8
19.1.61.714.989.973.6
20.2.32.015.691.270.4
21.2.72.915.483.081.2
22.2.41.113.084.978.9
23.2.32.113.884.780.2
24.2.92.314.286.079.4
25.3.21.514.885.278.8
26.3.02.013.886.079.7
27.2.71.714.983.381.5
28.2.41.514.488.676.3
29.2.62.214.886.678.1
30.2.82.014.184.181.3
31.2.7////
32.2.6////
33.3.2////
34.2.4////
35.2.4////
36.2.1////
37.2.7////
38.2.6////
39.3.0////
40.2.5////
平均值2.291.7515.0688.6575.17
最大值3.22.918.093.182.4
11
最小值1.21.113.083.069.4
標(biāo)準(zhǔn)
0.550.421.3182.9074.05
偏差
由表2看出,增產(chǎn)低碳烯烴的催化助劑氧化鋁含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))
數(shù)據(jù)分布區(qū)間為24.0%~39.4%,氧化鈉含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))數(shù)據(jù)分布
區(qū)間為0.057%~0.17%;灼燒減量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))數(shù)據(jù)分布區(qū)間6.0%~
9.73%;孔體積數(shù)據(jù)分布區(qū)間為0.21~0.33mL/g,表觀松密度區(qū)間為
0.69~0.85g/mL,磨損指數(shù)((質(zhì)量分?jǐn)?shù))/h)區(qū)間為1.2%~3.2%;
粒度分布0μm~20μm(體積分?jǐn)?shù))數(shù)據(jù)分布區(qū)間為1.1%~2.9%,
粒度分布0μm~40μm(體積分?jǐn)?shù))數(shù)據(jù)分布區(qū)間為13.0%~18.0%,
粒度分布0μm~149μm(體積分?jǐn)?shù))數(shù)據(jù)分布區(qū)間為83.0%~93.1%,
粒度分布D(V,0.5)數(shù)據(jù)區(qū)間為69.4~82.4μm;比表面積數(shù)據(jù)區(qū)
間為98m2/g~214m2/g。
5.1.2催化助劑反應(yīng)性能指標(biāo)
本標(biāo)準(zhǔn)中采用丙烯增收率來(lái)評(píng)價(jià)丙烯助劑增產(chǎn)丙烯的反應(yīng)性能
指標(biāo)。丙烯增收率定義為標(biāo)準(zhǔn)FCC平衡劑中摻入10%丙烯助劑樣品
后丙烯收率(相對(duì)于進(jìn)料)的增量。評(píng)價(jià)方法見(jiàn)標(biāo)準(zhǔn)文本附錄A。本
標(biāo)準(zhǔn)中采用美國(guó)Kayser公司開(kāi)發(fā)的ACE(AdvancedCracking
Evaluation)小型FCC固定流化床裝置作為測(cè)試丙烯增收率的標(biāo)準(zhǔn)評(píng)
價(jià)裝置。該裝置具有評(píng)價(jià)數(shù)據(jù)重復(fù)性良好、自動(dòng)化程度高,并且能批
量制造等優(yōu)點(diǎn)。
為了進(jìn)一步提高評(píng)價(jià)數(shù)據(jù)的可重復(fù)性,并且盡量地使反應(yīng)條件模
擬增產(chǎn)丙烯助劑工業(yè)使用的狀況,還規(guī)定了評(píng)價(jià)的標(biāo)準(zhǔn)平衡劑和標(biāo)準(zhǔn)
原料油。標(biāo)準(zhǔn)平衡劑選用了一種不含ZSM-5沸石組分的常規(guī)裂化催
化劑的工業(yè)平衡劑,目的在于消除主劑中ZSM-5沸石組分對(duì)增產(chǎn)丙
烯助劑反應(yīng)性能的影響,使評(píng)價(jià)結(jié)果更能反映助劑的本征性能。標(biāo)準(zhǔn)
原料油選用了一種其組成和性質(zhì)在國(guó)內(nèi)催化裂化裝置中比較有代表
性的中間基催化裂化原料。
評(píng)價(jià)方法中,以所規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)原料油和標(biāo)準(zhǔn)FCC平衡劑在規(guī)定
的反應(yīng)條件下的反應(yīng)結(jié)果為基準(zhǔn),通過(guò)考察標(biāo)準(zhǔn)FCC平衡劑中摻入
規(guī)定量的增產(chǎn)丙烯助劑后丙烯收率(相對(duì)于進(jìn)料量)的增量——丙烯
增收率來(lái)評(píng)價(jià)增產(chǎn)丙烯助劑的增產(chǎn)丙烯性能。
12
采用標(biāo)準(zhǔn)文本附錄A中的催化劑評(píng)價(jià)方法,評(píng)價(jià)了收集到的18
個(gè)催化助劑樣品的丙烯增收率,見(jiàn)表3。
表3催化劑反應(yīng)性能指標(biāo)
編號(hào)丙烯增收率,%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))
12.7
22.5
32.7
42.8
52.5
62.4
72.6
82.8
92.5
102.4
115.30
125.45
134.55
14
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