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2025版《師說(shuō)》高中全程復(fù)習(xí)構(gòu)想化學(xué)第32講晶胞及其相關(guān)計(jì)算1.掌握均攤法計(jì)算的一般方法,能根據(jù)晶胞中微粒的位置計(jì)算晶胞的化學(xué)式。2.掌握晶體密度與晶胞參數(shù)計(jì)算的一般步驟。考點(diǎn)一晶胞中微粒數(shù)的計(jì)算方法——均攤法1.晶胞(1)概念:描述晶體結(jié)構(gòu)的基本單元。(2)晶體中晶胞的排列——無(wú)隙并置①無(wú)隙:相鄰晶胞之間沒(méi)有任何間隙。②并置:所有晶胞平行排列、取向相同。感悟:2.晶胞中微粒數(shù)的計(jì)算方法——均攤法(1)長(zhǎng)方體(包括立方體)晶胞中不同位置的粒子數(shù)的計(jì)算如某個(gè)粒子為N個(gè)晶胞所共有,則該粒子有1N屬于這個(gè)晶胞。中學(xué)中常見(jiàn)的晶胞為立方晶胞,立方晶胞中微粒數(shù)的計(jì)算方法如圖(2)非長(zhǎng)方體晶胞在六棱柱(如圖2)中,頂角上的原子有16屬于此晶胞,面上的原子有12屬于此晶胞,因此六棱柱中鎂原子個(gè)數(shù)為12×16+2【師說(shuō)·助學(xué)】計(jì)算晶胞中微粒數(shù)的關(guān)鍵:確定一個(gè)粒子為幾個(gè)晶胞所共有。3.晶胞微粒配位數(shù)的計(jì)算(1)晶體中原子(或分子)的配位數(shù)若晶體微粒為同種原子或同種分子,則某原子(或分子)的配位數(shù)指的是距該原子(或分子)最接近且等距離的原子(或分子)的數(shù)目,常見(jiàn)晶胞的配位數(shù)如下:簡(jiǎn)單立方:配位數(shù)為6面心立方:配位數(shù)為12體心立方:配位數(shù)為8(2)離子晶體的配位數(shù)指一個(gè)離子周?chē)罱咏业染嚯x的異種電性離子的數(shù)目。以NaCl晶體為例①找一個(gè)與其他粒子連接情況最清晰的粒子,如上圖中心的黑球(Cl-)。②數(shù)一下與該粒子周?chē)嚯x最近的粒子數(shù),如上圖標(biāo)數(shù)字的面心白球(Na+),確定Cl-的配位數(shù)為6,同樣方法可確定Na+的配位數(shù)也為6。【教考銜接】典例1[2023·湖南卷,11A]科學(xué)家合成了一種高溫超導(dǎo)材料,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。該晶體最簡(jiǎn)化學(xué)式為_(kāi)_______。典例2[2023·遼寧卷,14改編]晶體結(jié)構(gòu)的缺陷美與對(duì)稱(chēng)美同樣受關(guān)注。某富鋰超離子導(dǎo)體的晶胞是立方體(圖1),進(jìn)行鎂離子取代及鹵素共摻雜后,可獲得高性能固體電解質(zhì)材料(圖2),判斷下列說(shuō)法是否正確。(1)圖1中O原子的配位數(shù)為6()(2)Mg2+取代產(chǎn)生的空位有利于Li+傳導(dǎo)()(3)圖2表示的化學(xué)式為L(zhǎng)iMg2OClxBr1-x()【對(duì)點(diǎn)演練】考向一計(jì)算晶胞微粒數(shù)目——均攤法1.某離子晶體的晶體結(jié)構(gòu)中最小重復(fù)單元如圖所示。A為陰離子,在正方體內(nèi),B為陽(yáng)離子,分別在頂點(diǎn)和面心,則該晶體的化學(xué)式為()A.B2AB.BA2C.B7A4D.B4A72.Cu元素與H元素可形成一種紅色化合物,其晶體結(jié)構(gòu)單元如圖所示。則該化合物的化學(xué)式為_(kāi)_______。3.(1)硼化鎂晶體在39K時(shí)呈超導(dǎo)性。在硼化鎂晶體中,鎂原子和硼原子是分層排布的,下圖是該晶體微觀結(jié)構(gòu)的透視圖,圖中的硼原子和鎂原子投影在同一平面上。則硼化鎂的化學(xué)式為_(kāi)_______。(2)在硼酸鹽中,陰離子有鏈狀、環(huán)狀等多種結(jié)構(gòu)形式。如圖是一種鏈狀結(jié)構(gòu)的多硼酸根,則多硼酸根離子符號(hào)為_(kāi)_______。4.天然硅酸鹽組成復(fù)雜,陰離子的基本結(jié)構(gòu)單元是SiO44-四面體,如圖(a),通過(guò)共用頂角氧離子可形成鏈狀、網(wǎng)狀等結(jié)構(gòu),圖(b)為一種無(wú)限長(zhǎng)雙鏈的多硅酸根,其中Si與O的原子數(shù)之比為_(kāi)_______,化學(xué)式為_(kāi)_______(用考向二晶胞中粒子配位數(shù)的計(jì)算5.硅化鎂是一種窄帶隙n型半導(dǎo)體材料,在光電子器件、能源器件、激光、半導(dǎo)體制造等領(lǐng)域具有重要應(yīng)用前景。硅化鎂的晶胞參數(shù)a=0.6391nm,屬于面心立方晶胞,結(jié)構(gòu)如圖所示。Si原子的配位數(shù)為_(kāi)_______。6.如圖是一種由Y(與Sc同族)、Fe、Ba、O組成的晶體,晶胞棱上的球代表Ba,頂點(diǎn)的球代表Y,四方錐中心和八面體中心的球代表Fe,其余小球代表O。(1)該晶體的化學(xué)式為_(kāi)_______。(2)其中Y的配位數(shù)為_(kāi)_______??键c(diǎn)二晶胞參數(shù)計(jì)算1.晶胞參數(shù)晶胞的形狀和大小可以用6個(gè)參數(shù)來(lái)表示,包括晶胞的3組棱長(zhǎng)a、b、c和3組棱相互間的夾角α、β、γ,即晶格特征參數(shù),簡(jiǎn)稱(chēng)晶胞參數(shù)。2.晶體結(jié)構(gòu)的相關(guān)計(jì)算(1)空間利用率=晶胞占有的微粒體積晶胞體積×(2)金屬晶體中體心立方堆積、面心立方堆積中的幾組計(jì)算公式(設(shè)棱長(zhǎng)為a)①面對(duì)角線長(zhǎng)=2a。②體對(duì)角線長(zhǎng)=3a。③體心立方堆積________r=3a(r為原子半徑)。④面心立方堆積________r=2a(r為原子半徑)。3.宏觀晶體密度與微觀晶胞參數(shù)的關(guān)系【教考銜接】典例[2023·遼寧卷,14A改編]某富鋰超離子導(dǎo)體的晶胞是立方體,如下圖:計(jì)算該晶體的密度________________。【師說(shuō)·延伸】由晶胞參數(shù)計(jì)算晶體密度的思路晶胞的質(zhì)量晶胞的體積【對(duì)點(diǎn)演練】1.[2024·九省聯(lián)考吉林卷,10]鎳酸鑭電催化劑立方晶胞如圖所示,晶胞參數(shù)為a,具有催化活性的是Ni,圖①和圖②是晶胞的不同切面。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.催化活性:①>②B.鎳酸鑭晶體的化學(xué)式為L(zhǎng)aNiO3C.La周?chē)o鄰的O有4個(gè)D.La和Ni的最短距離為322.如圖是Fe單質(zhì)的晶胞模型。已知晶體密度為dg·cm-3,鐵原子的半徑為_(kāi)_______nm(用含有d、NA的代數(shù)式表示)。3.立方氮化硼的硬度僅次于金剛石,但熱穩(wěn)定性遠(yuǎn)高于金剛石,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。立方氮化硼屬于________晶體,其中硼原子的配位數(shù)為_(kāi)_______。已知:立方氮化硼的密度為dg·cm-3,B原子半徑為xpm,N原子半徑為ypm,阿伏加德羅常數(shù)的值為N4.氮化硼是一種性能優(yōu)異的新型材料,主要結(jié)構(gòu)有六方氮化硼(圖1)和立方氮化硼(圖2)。前者與石墨結(jié)構(gòu)類(lèi)似。(1)50.0g六方氮化硼晶體中含有六元環(huán)的數(shù)目為_(kāi)_______。(2)立方氮化硼中N的配位數(shù)為_(kāi)_______。已知立方氮化硼密度為dg·cm-3,NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值,立方氮化硼晶胞中面心上6個(gè)N原子相連構(gòu)成正八面體,該正八面體的邊長(zhǎng)為_(kāi)_______pm(列式即可)。微專(zhuān)題11晶胞中原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)與投影圖【要點(diǎn)歸納】1.原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)(1)概念以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱(chēng)為原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。(2)原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)的表示方法晶胞中的任意一個(gè)原子的中心位置均可用3個(gè)分別小于1的數(shù)在立體坐標(biāo)系中表示出來(lái)。2.常見(jiàn)典型晶胞的投影圖晶胞類(lèi)型三維圖二維圖正視圖沿體對(duì)角線切開(kāi)的剖面圖沿體對(duì)角線的投影簡(jiǎn)單立方堆積體心立方堆積面心立方堆積CaF2晶胞金剛石晶胞NaCl晶胞3.典型晶胞結(jié)構(gòu)模型的原子坐標(biāo)參數(shù)與投影圖(1)簡(jiǎn)單立方體模型粒子坐標(biāo)與投影圖①粒子坐標(biāo):若1(0,0,0),2(0,1,0),則確定3(1,1,0),7(1,1,1)②x、y平面上的投影圖:________________(2)體心晶胞結(jié)構(gòu)模型的原子坐標(biāo)與投影圖①粒子坐標(biāo):若1(0,0,0),3(1,1,0),5(0,0,1),則6(0,1,1),7(1,1,1),91②x、y平面上的投影圖:________________(3)面心立方晶胞結(jié)構(gòu)模型的原子坐標(biāo)和投影圖①粒子坐標(biāo):若10(0,0,0),1312,12,0,12②x、y平面上的投影圖:________________(4)金剛石晶胞結(jié)構(gòu)模型的原子坐標(biāo)參數(shù)和投影圖①若a原子為坐標(biāo)原點(diǎn),晶胞邊長(zhǎng)的單位為1,則原子1、2、3、4的坐標(biāo)分別為14,14,14②x、y平面上的投影圖:________【典題示例】典例1[2021·山東卷,16(4)]XeF2晶體屬四方晶系,晶胞參數(shù)如圖所示,晶胞棱邊夾角均為90°,該晶胞中有________個(gè)XeF2分子。以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱(chēng)為原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo),如A點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為12,12,聽(tīng)課筆記典例2[2022·湖南卷,18(4)]鉀、鐵、硒可以形成一種超導(dǎo)材料,其晶胞在xz、yz和xy平面投影分別如圖所示:①該超導(dǎo)材料的最簡(jiǎn)化學(xué)式為_(kāi)_______。②Fe原子的配位數(shù)為_(kāi)_______。③該晶胞參數(shù)a=b=0.4nm、c=1.4nm。阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則該晶體的密度為_(kāi)_______g·cm-3(列出計(jì)算式)?!緦?duì)點(diǎn)演練】考向一原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)1.以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱(chēng)作原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。如圖中原子1的坐標(biāo)為12A.原子2為1B.原子2為0,C.原子3為1,0,D.原子3為0,0,2.以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱(chēng)作原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo),例如,圖中原子1的坐標(biāo)為123.汞鋇銅氧晶體的晶胞如圖所示。圖中鋇離子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為124.銅與氧元素形成的晶胞如圖所示:晶胞中Cu均勻地分散在立方體內(nèi)部,a、b的坐標(biāo)參數(shù)依次為(0,0,0)、12,12,12,則d的坐標(biāo)參數(shù)為_(kāi)_______,已知該晶體的密度為考向二晶胞投影圖5.分別用○、●表示H2PO4-和K+,KH2PO4晶體的四方晶胞如圖(a)所示,圖(b)、圖(c)分別顯示的是H2PO4晶胞在x軸方向的投影圖為_(kāi)_______(填標(biāo)號(hào))。6.AgN5的晶體結(jié)構(gòu)與AgI相似。AgI的結(jié)構(gòu)分為α-AgI和γ-AgI,γ-AgI立方晶胞的示意圖見(jiàn)圖1,圖2是晶胞正上方的俯視投影圖,圖中黑球(實(shí)心球)表示I-,請(qǐng)?jiān)趫D2中用白球(空心球)表示出Ag+的位置。7.[2022·廣東卷,20節(jié)選]我國(guó)科學(xué)家發(fā)展了一種理論計(jì)算方法,可利用材料的晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)預(yù)測(cè)其熱電性能,該方法有助于加速新型熱電材料的研發(fā)進(jìn)程?;衔颴是通過(guò)該方法篩選出的潛在熱電材料之一,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖1,沿x、y、z軸方向的投影均為圖2。(1)X的化學(xué)式為_(kāi)_______。(2)設(shè)X的最簡(jiǎn)式的式量為Mr,晶體密度為ρg·cm-3,則X中相鄰K之間的最短距離為_(kāi)_______________nm(列出計(jì)算式,NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)。溫馨提示:請(qǐng)完成課時(shí)作業(yè)32第32講晶胞及其相關(guān)計(jì)算考點(diǎn)一突破·關(guān)鍵能力教考銜接典例1解析:根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知,其中K個(gè)數(shù):8×18=1,Ca個(gè)數(shù):1,B個(gè)數(shù):12×12=6,C個(gè)數(shù):12×12=6,故其最簡(jiǎn)化學(xué)式為KCaB6答案:KCaB6C6典例2解析:(1)圖1晶胞中,O位于面心,與O等距離最近的Li有6個(gè),O原子的配位數(shù)為6,正確;(2)進(jìn)行鎂離子取代及鹵素共摻雜后,可獲得高性能固體電解質(zhì)材料,說(shuō)明Mg2+取代產(chǎn)生的空位有利于Li+的傳導(dǎo),正確。(3)圖2中Li:1,Mg或空位為8×14=2。O:2×12=1,Cl或Br:4×14=1,Mg的個(gè)數(shù)小于2,根據(jù)正負(fù)化合價(jià)的代數(shù)和為0,圖2的化學(xué)式為L(zhǎng)iMgOClxBr答案:(1)√(2)√(3)×對(duì)點(diǎn)演練1.解析:A的個(gè)數(shù):8,B的個(gè)數(shù):8×18+6×1答案:B2.解析:根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可以判斷:Cu:2×12+12×16+3=6;H:6×答案:CuH3.解析:(1)每個(gè)Mg周?chē)?個(gè)B,而每個(gè)B周?chē)?個(gè)Mg,所以其化學(xué)式為MgB2。解析:(2)從圖可看出,每個(gè)單元中,都有一個(gè)B和一個(gè)O完全屬于這個(gè)單元,剩余的2個(gè)O分別被兩個(gè)結(jié)構(gòu)單元共用,所以B∶O=1∶(1+2×12)=1∶2,化學(xué)式為BO2答案:(1)MgB224.解析:n個(gè)SiO2通過(guò)共用頂點(diǎn)氧離子可形成雙鏈結(jié)構(gòu),找出重復(fù)的結(jié)構(gòu)單元,如圖:,由于是雙鏈,其中頂點(diǎn)氧占12,Si原子數(shù)為4,O原子數(shù)為4×12+6×12+4+2=11,其中Si與O的原子數(shù)之比為2∶5.5,化學(xué)式為答案:2∶5.5Si5.解析:根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu),以面心Si原子為基準(zhǔn),同一晶胞內(nèi)等距離且最近的Mg原子有4個(gè),緊鄰晶胞還有4個(gè)Mg原子,共8個(gè),故Si原子的配位數(shù)為8。答案:86.解析:(1)由晶胞結(jié)構(gòu)可知,Y位于頂點(diǎn),原子數(shù)為18×8=1;Ba位于棱上,原子數(shù)為14×8=2;O原子有12個(gè)位于面上,2個(gè)位于晶胞內(nèi),原子數(shù)為12×12+2=8;3個(gè)Fe原子位于晶胞內(nèi),該晶體的化學(xué)式為YBa2Fe3O8答案:(1)YBa2Fe3O8(2)8考點(diǎn)二夯實(shí)·必備知識(shí)2.(2)③4④4突破·關(guān)鍵能力教考銜接典例解析:晶胞中含Li:8×14+1=3,O:2×12=1,Cl:4×14=1,1個(gè)晶胞的質(zhì)量為3×7+16+35.5NAg=72.5NAg,晶胞的體積為(a×10-10cm)3=a3×10-30cm3,則晶體的密度為72.5NAg÷(a答案:72.5NA對(duì)點(diǎn)演練1.答案:C2.解析:由Fe單質(zhì)的晶胞圖可知,晶胞中含鐵原子個(gè)數(shù)為2,晶胞的質(zhì)量為2×56NAg,晶胞體積為112d·NAcm3,則晶胞邊長(zhǎng)為3112d·NAcm,設(shè)Fe原子的半徑為r,則4r=3×3答案:34×3112d·3.解析:立方氮化硼的硬度僅次于金剛石,晶體類(lèi)型類(lèi)似于金剛石,是共價(jià)晶體;晶胞中每個(gè)N原子連接4個(gè)B原子,氮化硼的化學(xué)式為BN,所以晶胞中每個(gè)B原子也連接4個(gè)N原子,即硼原子的配位數(shù)為4;晶胞中N原子數(shù)為4,B原子數(shù)為8×18+6×12=4,晶胞的質(zhì)量m=25×4NAg,晶胞的體積V=mρ=100NAdcm3=100dNAcm3,B、N原子總體積V′=4×4πx×10-1033+4πy×10-103答案:共價(jià)44πx34.解析:(1)根據(jù)均攤法,一個(gè)六方氮化硼晶體的六元環(huán)含有一個(gè)N、一個(gè)B,50.0g六方氮化硼晶體中含有六元環(huán)的數(shù)目為50.014+11×NA=2NA(2)由圖2可知,立方氮化硼中N的配位數(shù)為4;面心上6個(gè)N原子構(gòu)成正八面體,該正八面體的邊長(zhǎng)等于面對(duì)角線的一半,設(shè)BN晶胞邊長(zhǎng)為acm,1個(gè)晶胞中含有4個(gè)B原子,含有N原子數(shù)為8×18+6×12=4,則1個(gè)晶胞中含有4個(gè)BN,所以d=4×25a3NA,解得a=3100答案:(1)2NA(2)422×3100dN微專(zhuān)題11要點(diǎn)歸納3.(1)②(2)②(3)②(4)②典題示例典例1解析:圖中大球的個(gè)數(shù)為8×18+1=2,小球的個(gè)數(shù)為8×14+2=4,根據(jù)XeF2的原子個(gè)數(shù)比可知大球是Xe原子,小球是F原子,該晶胞中有2個(gè)XeF2分子;由A點(diǎn)坐標(biāo)知該原子位于晶胞的中心,且每個(gè)坐標(biāo)系的單位長(zhǎng)度都記為1,B點(diǎn)在棱的rc處,其坐標(biāo)為0,0,rc;圖中y是底面對(duì)角線的一半,y=22apm,x=c2-r答案:20,0,典例2解析:①由平面投影圖可知,晶胞中位于頂點(diǎn)和體心的鉀原子個(gè)數(shù)為8×18+1=2,均位于棱上和體內(nèi)的硒原子的個(gè)數(shù)為8×14+2=4,均位于面上的鐵原子個(gè)數(shù)為8×12=4,該物質(zhì)的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示:,則超導(dǎo)材料最簡(jiǎn)化學(xué)式為KFe2Se2。②由平面投影圖可知,鐵原子的配位數(shù)為4。③設(shè)晶體的密度為dg·cm-3,由晶胞的質(zhì)量公式可得:2×39+56×2+79×2NAg=abc答案:①KFe2Se2②4③2×對(duì)點(diǎn)演練1.解析:原子1的坐標(biāo)為12,12,12,則坐標(biāo)系為,原子2在晶胞底面的中心,原子2的坐標(biāo)為1答案:D2.解析:圖中原子1的坐標(biāo)為12,12,0,則坐標(biāo)系是。從晶胞內(nèi)的2、3點(diǎn)分別向x、y、z軸上作垂線,即可得出2、3兩點(diǎn)的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)分別為答案:34,3.答案:14.解析:由晶胞示意圖可知,位于頂角的a和體心的b的坐標(biāo)參數(shù)依次為(0,0,0)、12,12,12,d位于體對(duì)角線的14處,則d的坐標(biāo)參數(shù)為34,34,14;晶胞中Cu原子的個(gè)數(shù)為4,O原子的個(gè)數(shù)為8×18+1=2,則化學(xué)式為Cu2O,Cu2答案:35.答案:B6.解析:(1)根據(jù)γ-AgI立方晶胞的示意圖,可以理解為有八個(gè)小立方體,銀離子在其中四個(gè)小立方體體心位置,根據(jù)從上方的俯視圖得出銀離子在每個(gè)小正方形的中心位置,即白球(空心球)表示出Ag+的位置。答案:7.解析:(1)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)得到K有8個(gè),有8×18+6×12=4,則X的化學(xué)式為K2SeBr6。(2)設(shè)X的最簡(jiǎn)式的式量為Mr,晶體密度為ρg·cm-3,設(shè)晶胞參數(shù)為anm,得到ρ=mV=Mrg·mol-1NAmol-1×4a×10-7cm3=答案:(1)K2SeBr6(2)12×34M第33講反應(yīng)熱熱化學(xué)方程式1.了解反應(yīng)熱、焓變的概念,知道化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)與反應(yīng)的焓變之間的關(guān)系。2.知道常見(jiàn)的吸熱反應(yīng)和放熱反應(yīng),能從多角度分析化學(xué)反應(yīng)中能量變化的原因。3.了解熱化學(xué)方程式的含義,能正確書(shū)寫(xiě)熱化學(xué)方程式??键c(diǎn)一反應(yīng)熱、焓變1.化學(xué)反應(yīng)中的能量變化(1)化學(xué)反應(yīng)中的兩大變化:物質(zhì)變化和能量變化。(2)化學(xué)反應(yīng)中的兩大守恒:質(zhì)量守恒和能量守恒。【師說(shuō)·助學(xué)】化學(xué)反應(yīng)中的能量轉(zhuǎn)化形式有熱能、光能、電能等。2.焓變、反應(yīng)熱(1)焓(H):用于描述物質(zhì)所具有能量的物理量。(2)焓變(ΔH):ΔH=________________,單位kJ·mol-1。(3)反應(yīng)熱:指當(dāng)化學(xué)反應(yīng)在一定壓強(qiáng)下進(jìn)行時(shí),反應(yīng)所放出或吸收的熱量,通常用符號(hào)Q表示,單位kJ·mol-1。(4)焓變與反應(yīng)熱的關(guān)系:對(duì)于恒壓條件下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng),如果反應(yīng)中物質(zhì)的能量變化全部轉(zhuǎn)化為熱能,則有____________。3.吸熱反應(yīng)與放熱反應(yīng)(1)常見(jiàn)的吸熱反應(yīng)和放熱反應(yīng)吸熱反應(yīng):①大多數(shù)分解反應(yīng);②鹽的水解和弱電解質(zhì)的電離;③Ba(OH)2·8H2O與NH4Cl反應(yīng);④碳和水蒸氣;⑤C和CO2的反應(yīng)等。放熱反應(yīng):①可燃物的燃燒;②酸堿中和反應(yīng);③大多數(shù)化合反應(yīng);④金屬跟酸的置換反應(yīng);⑤物質(zhì)的緩慢氧化等。(2)從能量高低角度理解【師說(shuō)·助學(xué)】物質(zhì)具有的能量越低,穩(wěn)定性越強(qiáng)。(3)從化學(xué)鍵角度理解【易錯(cuò)診斷】判斷正誤,錯(cuò)誤的說(shuō)明理由。1.放熱反應(yīng)不需要加熱就能反應(yīng),吸熱反應(yīng)不加熱就不能反應(yīng):________________________________________________________________________________________________________________________________________________。2.可逆反應(yīng)的ΔH表示完全反應(yīng)時(shí)的熱量變化,與反應(yīng)是否可逆無(wú)關(guān):________________________________________________________________________________________________________________________________________________。3.吸熱反應(yīng)中,反應(yīng)物化學(xué)鍵斷裂吸收的總能量高于生成物形成化學(xué)鍵放出的總能量:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。4.活化能越大,表明化學(xué)反應(yīng)吸收的能量越大:________________________________________________________________________________________________________________________________________________?!窘炭笺暯印康淅?[2023·新課標(biāo)卷,29(1)]根據(jù)圖1數(shù)據(jù)計(jì)算反應(yīng)12N2(g)+32H2(g)=NH3(g)的ΔH=________kJ·mol聽(tīng)課筆記典例2[2023·湖北卷,19(1)]納米碗C40H10是一種奇特的碗狀共軛體系。高溫條件下,C40H10可以由C40H20分子經(jīng)過(guò)連續(xù)5步氫抽提和閉環(huán)脫氫反應(yīng)生成。C40H20(g)H·C40H18(g)+H2(g)的反應(yīng)機(jī)理和能量變化如下:已知C40Hx中的碳?xì)滏I和碳碳鍵的鍵能分別為431.0kJ·mol-1和298.0kJ·mol-1,H—H鍵能為436.0kJ·mol-1。估算C40H20(g)?C40H18(g)+H2(g)的ΔH=________kJ·mol-1。聽(tīng)課筆記【師說(shuō)·延伸】物質(zhì)能量變化與焓變的關(guān)系:ΔH=H(生成物)-H(反應(yīng)物)。典例3[2022·浙江6月,18]標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,下列物質(zhì)氣態(tài)時(shí)的相對(duì)能量如下表:物質(zhì)(g)OHHOHOOH2O2H2O2H2O能量/(kJ·mol-1)249218391000-136-242可根據(jù)HO(g)+HO(g)=H2O2(g)計(jì)算出H2O2中氧氧單鍵的鍵能為214kJ·mol-1。下列說(shuō)法不正確的是()A.H2的鍵能為436kJ·mol-1B.O2的鍵能大于H2O2中氧氧單鍵的鍵能的兩倍C.解離氧氧單鍵所需能量:HOO<H2O2D.H2O(g)+O(g)=H2O2(g)ΔH=-143kJ·mol-1聽(tīng)課筆記【師說(shuō)·延伸】利用鍵能計(jì)算反應(yīng)熱的方法(1)熟記反應(yīng)熱ΔH的計(jì)算公式ΔH=E(反應(yīng)物的總鍵能之和)-E(生成物的總鍵能之和)(2)注意特殊物質(zhì)中鍵數(shù)的判斷物質(zhì)(1mol)P4C(金剛石)石墨SiSiO2鍵數(shù)(mol)621.524【對(duì)點(diǎn)演練】考向一反應(yīng)熱與能量變化關(guān)系1.根據(jù)如圖所示的反應(yīng),回答下列問(wèn)題:(1)該反應(yīng)是放熱反應(yīng)還是吸熱反應(yīng)?________。(2)反應(yīng)的ΔH=____________。(3)反應(yīng)的活化能為_(kāi)___________。(4)試在圖中用虛線表示在反應(yīng)中使用催化劑后活化能的變化情況。2.水煤氣變換[CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)]是重要的化工過(guò)程。我國(guó)學(xué)者結(jié)合實(shí)驗(yàn)與計(jì)算機(jī)模擬結(jié)果,研究了在金催化劑表面上水煤氣變換的反應(yīng)歷程,如圖所示,其中吸附在金催化劑表面上的物種用*標(biāo)注。可知水煤氣變換的ΔH________0(填“大于”“等于”或“小于”)。該歷程中最大能壘(活化能)E正=________eV,寫(xiě)出該步驟的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。考向二根據(jù)鍵能計(jì)算焓變3.已知反應(yīng)2HI(g)H2(g)+I(xiàn)2(g)的ΔH=+11kJ·mol-1,1molH2(g)、1molI2(g)分子中化學(xué)鍵斷裂時(shí)分別需要吸收436kJ、151kJ的能量,則1molHI(g)分子中化學(xué)鍵斷裂時(shí)需吸收的能量為_(kāi)_______kJ。4.通常把拆開(kāi)1mol某化學(xué)鍵所吸收的能量看成該化學(xué)鍵的鍵能。鍵能的大小可以衡量化學(xué)鍵的強(qiáng)弱,也可用于估算化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱(ΔH),化學(xué)反應(yīng)的ΔH等于反應(yīng)中斷裂舊化學(xué)鍵的鍵能之和與反應(yīng)中形成新化學(xué)鍵的鍵能之和的差。下面列舉了一些化學(xué)鍵的鍵能數(shù)據(jù),供計(jì)算使用?;瘜W(xué)鍵Si—OSi—ClH—HH—ClSi—SiSi—C鍵能/(kJ·mol-1)460360436431176347工業(yè)上的高純硅可通過(guò)下列反應(yīng)制取:SiCl4(g)+2H2(g)=Si(s)+4HCl(g),該反應(yīng)的反應(yīng)熱ΔH為_(kāi)___________。1mol常見(jiàn)物質(zhì)中的化學(xué)鍵物質(zhì)金剛石硅SiO2化學(xué)鍵C—CSi—SiSi—O化學(xué)鍵數(shù)/mol224考點(diǎn)二熱化學(xué)方程式1.概念:表示參加反應(yīng)物質(zhì)的量和反應(yīng)熱的關(guān)系的化學(xué)方程式。2.意義:表明了化學(xué)反應(yīng)中的物質(zhì)變化和能量變化?!編熣f(shuō)·助學(xué)】2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)ΔH=-571.6kJ·mol-1表示的意義在25℃、101kPa條件下,2molH2(g)和1molO2(g)完全反應(yīng)生成2molH2O(l),放出571.6kJ的熱量。3.熱化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)【易錯(cuò)診斷】判斷正誤,錯(cuò)誤的說(shuō)明理由。1.熱化學(xué)方程式前面的化學(xué)計(jì)量數(shù)既表示分子數(shù)也表示物質(zhì)的量:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。2.CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)ΔH=-890.3kJ·mol-1:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。3.對(duì)于SO2(g)+12O2(g)?SO3(g)ΔH=-QkJ·mol-1,增大壓強(qiáng)平衡右移,放出的熱量增大,ΔH________________________________________________________________________。4.同素異形體轉(zhuǎn)化的熱化學(xué)方程式除了標(biāo)明狀態(tài)外,還要注明名稱(chēng):________________________________________________________________________________________________________________________________________________。【教考銜接】典例1[2021·湖南卷,16(1)]氨熱分解法制氫氣相關(guān)化學(xué)鍵的鍵能數(shù)據(jù)化學(xué)鍵NNH—HN—H鍵能E/(kJ·mol-1)946436.0390.8在一定溫度下,利用催化劑將NH3分解為N2和H2,其熱化學(xué)方程式為:________________________________________。【思路提示】ΔH=E(反應(yīng)物的總鍵能之和)-E(生成物的總鍵能之和)。聽(tīng)課筆記典例2[2023·浙江1月,14改編]標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,氣態(tài)反應(yīng)物和生成物的相對(duì)能量與反應(yīng)歷程示意圖如下[已知O2(g)和Cl2(g)的相對(duì)能量為0]。(1)歷程Ⅰ反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)歷程Ⅰ、歷程Ⅱ中速率最快的一步反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:________________________________________________________________________________________________________________________________________________?!舅悸诽崾尽竣俑鶕?jù)圖示確定反應(yīng)物和生成物;②書(shū)寫(xiě)熱化學(xué)方程式時(shí)各物質(zhì)標(biāo)注狀態(tài);ΔH=由生成物的相對(duì)能量-反應(yīng)物的相對(duì)能量。聽(tīng)課筆記典例3[2023·北京卷,16(2)改編]二十世紀(jì)初,工業(yè)上以CO2和NH3為原料在一定溫度和壓強(qiáng)下合成尿素。CO2和NH3生成CO(NH2)2的熱化學(xué)方程式為:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。聽(tīng)課筆記【師說(shuō)·延伸】書(shū)寫(xiě)熱化學(xué)方程式的注意事項(xiàng)(1)熱化學(xué)方程式中必須標(biāo)明反應(yīng)物和生成物的聚集狀態(tài),固體(s)、液體(l)、氣體(g)、水溶液(aq),若為同素異形體,還要注明名稱(chēng)。(2)熱化學(xué)方程式要注明反應(yīng)時(shí)的溫度和壓強(qiáng)。如不注明,即表示在25℃和101kPa下測(cè)定。(3)熱化學(xué)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)為物質(zhì)的量。故化學(xué)計(jì)量數(shù)可以是整數(shù),也可以是分?jǐn)?shù)。當(dāng)化學(xué)計(jì)量數(shù)改變時(shí),其ΔH也同等倍數(shù)的改變。(4)要注明ΔH的符號(hào):“+”代表吸熱、“-”代表放熱,以及單位:kJ·mol-1?!緦?duì)點(diǎn)演練】考向一依據(jù)反應(yīng)事實(shí)書(shū)寫(xiě)熱化學(xué)方程式1.用H2還原SiCl4蒸氣可制取純度很高的硅,當(dāng)反應(yīng)中有1mol電子轉(zhuǎn)移時(shí)吸收59kJ熱量,則該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。2.在1L密閉容器中,4mol氨氣在一定條件下分解生成氮?dú)夂蜌錃狻?min時(shí)反應(yīng)吸收熱量為46.1kJ,此時(shí)氨氣的轉(zhuǎn)化率為25%。該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:________________________________________,這段時(shí)間內(nèi)v(H2)=________________。3.將36g水蒸氣與足量單質(zhì)碳充分反應(yīng),生成33.6gCO和一定量的氫氣,同時(shí)吸收157.2kJ熱量,寫(xiě)出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。4.K2S2O8是偏氟乙烯(CH2=CF2)聚合的引發(fā)劑。偏氟乙烯由CH3—CClF2氣體脫去HCl制得,生成0.5mol偏氟乙烯氣體要吸收54kJ的熱,寫(xiě)出反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。5.最近科學(xué)家提出“綠色自由”構(gòu)想:把空氣吹入碳酸鉀溶液,然后再把CO2從溶液中提取出來(lái),經(jīng)化學(xué)反應(yīng)后使空氣中的CO2轉(zhuǎn)變?yōu)榭稍偕剂霞状?。若?.2kgCO2與足量H2恰好完全反應(yīng),生成氣態(tài)的水和甲醇,可放出2473.5kJ的熱量,試寫(xiě)出合成塔中發(fā)生反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________??枷蚨罁?jù)能量圖像及轉(zhuǎn)化圖像書(shū)寫(xiě)熱化學(xué)方程式6.化學(xué)反應(yīng)N2+3H2?2NH3的能量變化如圖所示(假設(shè)該反應(yīng)反應(yīng)完全)。試寫(xiě)出N2(g)和H2(g)反應(yīng)生成NH3(l)的熱化學(xué)方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。7.為了有效降低能耗,過(guò)渡金屬催化還原氮?dú)夂铣砂北徽J(rèn)為是具有巨大前景的一種合成氨方法。催化過(guò)程一般有吸附—解離—反應(yīng)—脫附等過(guò)程,圖示為N2和H2在固體催化劑表面合成氨反應(yīng)路徑的勢(shì)能面圖(部分?jǐn)?shù)據(jù)略),其中“*”表示被催化劑吸附。氨氣的脫附是________(填“吸熱”或“放熱”)過(guò)程,合成氨的熱化學(xué)方程式為:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。8.釕及其化合物在合成工業(yè)上有廣泛用途,如圖是用釕(Ru)基催化劑催化合成甲酸的過(guò)程。每生成92g液態(tài)HCOOH放出62.4kJ的熱量。根據(jù)圖示寫(xiě)出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。溫馨提示:請(qǐng)完成課時(shí)作業(yè)33第33講反應(yīng)熱熱化學(xué)方程式考點(diǎn)一夯實(shí)·必備知識(shí)2.(2)H(生成物)-H(反應(yīng)物)(4)ΔH=Qp3.(2)<放熱>吸熱(3)吸熱放熱易錯(cuò)診斷1.錯(cuò)誤。有的放熱反應(yīng)需要加熱才能反應(yīng),多數(shù)吸熱反應(yīng)需要加熱才能反應(yīng)。2.正確。3.正確。4.錯(cuò)誤。活化能越大,化學(xué)反應(yīng)越難進(jìn)行,但與化學(xué)反應(yīng)放出或吸收的能量無(wú)關(guān)。突破·關(guān)鍵能力教考銜接典例1解析:在化學(xué)反應(yīng)中,斷開(kāi)化學(xué)鍵要消耗能量,形成化學(xué)鍵要釋放能量,反應(yīng)的焓變等于反應(yīng)物的鍵能總和與生成物的鍵能總和的差,因此,由圖1數(shù)據(jù)可知,反應(yīng)12N2(g)+32H2(g)=NH3(g)的ΔH=(473+654-436-397-339)kJ·mol-1=-45kJ·mol答案:-45典例2解析:由C40H20和C40H18的結(jié)構(gòu)式和反應(yīng)歷程可以看出,C40H20中斷裂了2根碳?xì)滏I,C40H18形成了1根碳碳鍵,所以C40H20(g)?C40H18(g)+H2(g)的ΔH=(431×2-298-436)kJ·mol-1=+128kJ·mol-1。答案:128典例3解析:由氣態(tài)時(shí)H、H2的相對(duì)能量可知,H2的鍵能為218kJ·mol-1×2=436kJ·mol-1,A項(xiàng)正確;由表格中數(shù)據(jù)可知O2的鍵能為249kJ·mol-1×2=498kJ·mol-1,而H2O2中氧氧單鍵的鍵能為214kJ·mol-1,214kJ·mol-1×2<498kJ·mol-1,B項(xiàng)正確;HOO中解離O—O鍵所需能量為249kJ·mol-1+39kJ·mol-1-10kJ·mol-1=278kJ·mol-1,H2O2中解離O—O鍵所需能量為214kJ·mol-1,C項(xiàng)錯(cuò)誤;ΔH答案:C對(duì)點(diǎn)演練1.答案:(1)放熱反應(yīng)(2)-bkJ·mol-1(3)akJ·mol-1(4)2.解析:觀察計(jì)算機(jī)模擬結(jié)果,據(jù)ΔH=生成物總能量-反應(yīng)物總能量,可知ΔH=-0.72-0<0;該歷程中最大能壘(活化能)E正=1.86eV-(-0.16eV)=2.02eV,該步驟的化學(xué)方程式為COOH*+H*+H2O*=COOH*+2H*+OH*或H2O*=H*+OH*。答案:小于2.02COOH*+H*+H2O*=COOH*+2H*+OH*(或H2O*=H*+OH*)3.解析:形成1molH2(g)和1molI2(g)共放出436kJ+151kJ=587kJ能量,設(shè)斷裂2molHI(g)中化學(xué)鍵吸收2akJ能量,則有2a-587=11,得a=299。[另解:ΔH=2E(H—I)-E(H—H)-E(I—I),2E(H—I)=ΔH+E(H—H)+E(I—I)=11kJ·mol-1+436kJ·mol-1+151kJ·mol-1=598kJ·mol-1,則E(H—I)=299kJ·mol-1。]答案:2994.解析:SiCl4、H2和HCl分子中共價(jià)鍵的數(shù)目容易計(jì)算,而產(chǎn)物硅屬于共價(jià)晶體,可根據(jù)共價(jià)晶體的結(jié)構(gòu)計(jì)算晶體硅中的共價(jià)鍵的數(shù)目。1mol晶體硅中所含的Si—Si鍵為2mol,即制取高純硅反應(yīng)的反應(yīng)熱ΔH=4×360kJ·mol-1+2×436kJ·mol-1-(2×176kJ·mol-1+4×431kJ·mol-1)=+236kJ·mol-1。答案:+236kJ·mol-1考點(diǎn)二夯實(shí)·必備知識(shí)易錯(cuò)診斷1.錯(cuò)誤。熱化學(xué)方程式前面的化學(xué)計(jì)量數(shù)只表示物質(zhì)的量。2.錯(cuò)誤。焓變的單位錯(cuò)誤,應(yīng)該為kJ·mol-1。3.錯(cuò)誤。ΔH應(yīng)不變,對(duì)于SO2(g)+12O2(g)?SO3(g)ΔH=-QkJ·mol-1,ΔH是指1molSO24.正確。突破·關(guān)鍵能力教考銜接典例1解析:2NH3(g)?N2(g)+3H2(g),ΔH=390.8kJ·mol-1×3×2-(946kJ·mol-1+436.0kJ·mol-1×3)=+90.8kJ·mol-1。答案:2NH3(g)?N2(g)+3H2(g)ΔH=+90.8kJ·mol-1典例2解析:活化能越低,反應(yīng)速率越快,由圖像可知,歷程Ⅱ中第二步反應(yīng)的活化能最低,所以速率最快。答案:(1)O3(g)+O(g)=2O2(g)ΔH=(E6-E3)kJ·mol-1(2)ClO(g)+O
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