《生石灰活性度的測(cè)定電導(dǎo)率法編制說明》_第1頁
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文檔簡(jiǎn)介

一、項(xiàng)目來源

根據(jù)《廣西標(biāo)準(zhǔn)化協(xié)會(huì)關(guān)于下達(dá)2022年第四十批團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制

修訂項(xiàng)目計(jì)劃的通知》(桂標(biāo)協(xié)〔2022〕90號(hào))文件精神,由廣西

碳酸鈣行業(yè)協(xié)會(huì)提出,廣西碳酸鈣產(chǎn)業(yè)化工程院有限公司、廣西

碳酸鈣行業(yè)協(xié)會(huì)、賀州市檢驗(yàn)檢測(cè)中心、來賓市檢驗(yàn)檢測(cè)中心、

廣西標(biāo)準(zhǔn)化協(xié)會(huì)共同起草的團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《生石灰活性度的測(cè)定電

導(dǎo)率法》(項(xiàng)目編號(hào):2022-4001)獲批立項(xiàng)。

二、項(xiàng)目背景及目的意義

碳酸鈣產(chǎn)業(yè)是近年來我區(qū)依托資源優(yōu)勢(shì)發(fā)展起來的特色產(chǎn)業(yè),

所包含的范圍主要是指碳酸鹽巖礦石的開采和碳酸鈣粉體加工,

其中碳酸鈣粉體加工主要是指重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣、氧化鈣

和氫氧化鈣的生產(chǎn),不包括砂石、大理石、骨料生產(chǎn)。目前,廣

西首次系統(tǒng)完成南寧、賀州、來賓等8個(gè)設(shè)區(qū)市碳酸鈣資源勘查,

初步提交資源量達(dá)70億噸,潛在經(jīng)濟(jì)價(jià)值超千億元,預(yù)計(jì)可保障

廣西30年以上碳酸鈣及相關(guān)產(chǎn)業(yè)發(fā)展需求。廣西壯族自治區(qū)發(fā)展

和改革委員會(huì)等4部門關(guān)于印發(fā)《廣西碳酸鈣產(chǎn)業(yè)高質(zhì)量發(fā)展“十

四五”規(guī)劃》的通知(桂發(fā)改工服〔2021〕1216號(hào))中提到要促

進(jìn)碳酸鈣產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整——氧化鈣和氫氧化鈣。圍繞滿足本地鋼

鐵、有色冶煉為主,提升發(fā)展冶煉助熔劑產(chǎn)品,適度配套兩廣地

區(qū),嚴(yán)控氧化鈣新增產(chǎn)能,現(xiàn)有產(chǎn)能逐步向輕質(zhì)碳酸鈣延伸。大

力發(fā)展下游醫(yī)藥食品、煙氣處理、污水處理和土壤處理等產(chǎn)品。

可見氧化鈣在碳酸鈣產(chǎn)業(yè)中具有重要地位。

生石灰,主要成分為氧化鈣,通常制法為將主要成分為碳酸

鈣的天然巖石,在高溫下煅燒,即可分解生成二氧化碳以及氧化

鈣(化學(xué)式:CaO,即生石灰,又稱云石)。生石灰是鋼鐵、塑料和

建筑材料的重要輔料及基本原料,作為性價(jià)比最高的堿性氧化物,

因其高鈣特性,生石灰還廣泛應(yīng)用于高速公路、高速鐵路、建筑

業(yè)、工業(yè)(有色、造紙、制糖、純堿、食品、醫(yī)藥、建材制品)、環(huán)

保水處理和農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域,是重要的基礎(chǔ)原材料?;钚远仁呛饬可?/p>

石灰質(zhì)量優(yōu)勢(shì)的最重要的指標(biāo)之一,體現(xiàn)了生石灰與其它物質(zhì)的

反應(yīng)能力。生石灰的活性度越高,相同質(zhì)量的生石灰與水反應(yīng)后

得到的溶液內(nèi)的離子濃度越高,因此理論上可用氫氧化鈣溶液的

電導(dǎo)率表征生石灰的活性度。標(biāo)準(zhǔn)編制小組找到了氧化鈣活性與

其水溶液的電導(dǎo)率的對(duì)應(yīng)關(guān)系,形成一種新的測(cè)定方法,可以彌

補(bǔ)鹽酸滴定法的鹽酸用量大的缺點(diǎn),并使測(cè)定操作更便捷。

通過制定團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《生石灰活性度的測(cè)定電導(dǎo)率法》,以標(biāo)

準(zhǔn)為抓手,規(guī)范使用電導(dǎo)率法測(cè)定生石灰活性度,可有效減少化

學(xué)試劑的使用,簡(jiǎn)化傳統(tǒng)生石灰活性度測(cè)定的操作步驟,減少樣

品用量,有利于生石灰產(chǎn)品的快速檢驗(yàn)。

三、項(xiàng)目編制過程

(一)成立標(biāo)準(zhǔn)編制工作組

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《生石灰活性度的測(cè)定電導(dǎo)率法》項(xiàng)目任務(wù)下達(dá)

后,廣西碳酸鈣行業(yè)協(xié)會(huì)成立了標(biāo)準(zhǔn)編制工作組,起草單位制定

了起草編寫方案與進(jìn)度安排,明確任務(wù)職責(zé),確定工作技術(shù)路線,

開展標(biāo)準(zhǔn)研制工作。具體標(biāo)準(zhǔn)編制工作由廣西碳酸鈣產(chǎn)業(yè)化工程

院有限公司、廣西碳酸鈣行業(yè)協(xié)會(huì)、賀州市檢驗(yàn)檢測(cè)中心、來賓

市檢驗(yàn)檢測(cè)中心、廣西標(biāo)準(zhǔn)化協(xié)會(huì)等起草單位組成標(biāo)準(zhǔn)編制工作

組,編制工作組下設(shè)三個(gè)組,分別是資料收集組、草案編寫組、

標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施組。

資料收集組負(fù)責(zé)國內(nèi)外有關(guān)生石灰活性度測(cè)定、電導(dǎo)率法測(cè)

定活性度等文獻(xiàn)資料的查詢、收集和整理工作,查閱前人使用電

導(dǎo)率法測(cè)定生石灰活性度的研究情況和進(jìn)展。

草案編寫組負(fù)責(zé)起草標(biāo)準(zhǔn)草案、征求意見稿和標(biāo)準(zhǔn)編制說明、

送審稿及編制說明的編寫工作,包括后期召開征求意見會(huì)、網(wǎng)上

征求意見,以及標(biāo)準(zhǔn)的不斷修改和完善。

標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施組負(fù)責(zé)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《生石灰活性度的測(cè)定電導(dǎo)率法》

發(fā)布后,組織科研院所、相關(guān)企業(yè)開展標(biāo)準(zhǔn)宣貫培訓(xùn)會(huì),對(duì)標(biāo)準(zhǔn)

進(jìn)行詳細(xì)解讀,讓相關(guān)人員了解標(biāo)準(zhǔn),并根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)電導(dǎo)率法測(cè)

定生石灰活性度實(shí)驗(yàn)的進(jìn)行試樣制備、實(shí)驗(yàn)操作和結(jié)果計(jì)算,保

證方法的準(zhǔn)確性,并對(duì)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施情況進(jìn)行總結(jié)分析,不斷對(duì)團(tuán)體

標(biāo)準(zhǔn)提出修正意見。

(二)查詢標(biāo)準(zhǔn)及文獻(xiàn)資料

標(biāo)準(zhǔn)編制工作組收集了國內(nèi)有關(guān)活性度的測(cè)定、石灰活性度

測(cè)定相關(guān)文獻(xiàn)資料。主要有:

DL/T323-2010干法煙氣脫硫用生石灰的活性測(cè)定方法

JC/T2058-2011膨潤土活性度試驗(yàn)方法

SH/T1628.3-1996工業(yè)用乙酸乙烯酯活性度的測(cè)定發(fā)泡

YB/T105-2014冶金石灰物理檢驗(yàn)方法

(三)研討確定標(biāo)準(zhǔn)主體內(nèi)容

標(biāo)準(zhǔn)編制工作組在對(duì)收集的資料進(jìn)行整理研究之后,標(biāo)準(zhǔn)編

制工作組召開了標(biāo)準(zhǔn)編制會(huì)議,對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的整體框架結(jié)構(gòu)進(jìn)行了研

究,并對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)鍵性內(nèi)容進(jìn)行了初步探討。經(jīng)過研究,標(biāo)準(zhǔn)的

主體內(nèi)容確定為電導(dǎo)率法測(cè)定生石灰活性度涉及的術(shù)語和定義、

原理、試劑、儀器和設(shè)備、試樣制備、試驗(yàn)步驟、結(jié)果計(jì)算、精

密度。

(四)形成草案、征求意見稿

2022年6月~2022年7月,在前期工作的基礎(chǔ)之上,通過理

清邏輯脈絡(luò),整合已有的參考資料中有關(guān)電導(dǎo)率法測(cè)定生石灰活

性度的要求,并結(jié)合電導(dǎo)率法測(cè)定生石灰活性度實(shí)際要求的基礎(chǔ)

上,按照簡(jiǎn)化、統(tǒng)一等原則編制完成團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《生石灰活性度的

測(cè)定電導(dǎo)率法》(草案)。

2022年8月~2022年12月,標(biāo)準(zhǔn)編制工作組對(duì)前期的研究

和數(shù)據(jù)進(jìn)了整理并結(jié)合前期技術(shù)咨詢會(huì)、征求意見會(huì)、技術(shù)審查

會(huì)的內(nèi)容針對(duì)廣西碳酸鈣產(chǎn)業(yè)化工程院有限公司、廣西碳酸鈣行

業(yè)協(xié)會(huì)對(duì)電導(dǎo)率法測(cè)定生石灰活性度的實(shí)驗(yàn)探究過程進(jìn)行多次討

論、研究,最終形成團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《生石灰活性度的測(cè)定電導(dǎo)率法》

(征求意見稿)和編制說明。

四、標(biāo)準(zhǔn)制定原則

(一)實(shí)用性原則

本文件是在充分收集相關(guān)資料和文獻(xiàn),分析電導(dǎo)率法測(cè)定化

學(xué)物質(zhì)活性度現(xiàn)狀,調(diào)研電導(dǎo)率法測(cè)定生石灰活性度的實(shí)驗(yàn)方法,

在現(xiàn)有國家、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)生石灰活性度測(cè)定和實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)上,結(jié)

合多年經(jīng)驗(yàn)而總結(jié)起草的。其相關(guān)實(shí)驗(yàn)試劑、儀器設(shè)備、試樣制

備和計(jì)算方法滿足相關(guān)測(cè)定工作和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的要求,有利于行業(yè)

的長遠(yuǎn)發(fā)展,具有較強(qiáng)的實(shí)用性和可操作性。

(二)協(xié)調(diào)性原則

本文件編寫過程中注意了與生石灰活性度的測(cè)定電導(dǎo)率法

相關(guān)法律法規(guī)的協(xié)調(diào)問題,在內(nèi)容上與現(xiàn)行法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)協(xié)調(diào)

一致。

(三)規(guī)范性原則

本文件嚴(yán)格按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:

標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的要求和規(guī)定編寫本標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容,

保證標(biāo)準(zhǔn)的編寫質(zhì)量。

(四)前瞻性原則

本文件在兼顧當(dāng)前電導(dǎo)率法測(cè)定生石灰活性度現(xiàn)實(shí)情況的同

時(shí),還考慮到了實(shí)驗(yàn)測(cè)定方法快速發(fā)展的趨勢(shì)和需要,在標(biāo)準(zhǔn)中

體現(xiàn)了個(gè)別特色性、前瞻性和先進(jìn)性條款,作為生石灰活性度的

測(cè)定電導(dǎo)率法的指導(dǎo)。

五、標(biāo)準(zhǔn)主要章節(jié)內(nèi)容及確定依據(jù)

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《生石灰活性度的測(cè)定電導(dǎo)率法》主要內(nèi)容包括

生石灰活性度涉及的術(shù)語和定義、原理、試劑、儀器和設(shè)備、試

樣制備、試驗(yàn)步驟、結(jié)果計(jì)算、精密度。

(一)術(shù)語和定義

鹽酸滴定法是國內(nèi)外各行業(yè)采用的生石灰活性測(cè)試的一種常

用方法。通過測(cè)量石灰在一定時(shí)間內(nèi)所消耗的鹽酸體積,作為石

灰活性度的評(píng)價(jià)指標(biāo)。故本標(biāo)準(zhǔn)主要依據(jù)YB/T105-2014《冶

金石灰物理檢驗(yàn)方法》中“術(shù)語和定義”要求,結(jié)合實(shí)際需要,

將活性度定義為:生石灰水化的反應(yīng)速度,以10min消耗4mol/L

鹽酸的毫升數(shù)表示生石灰的活性度。

(二)原理

目前國內(nèi)外各行業(yè)采用的氧化鈣活性度測(cè)定和表征方法主要

有三種:

(1)鹽酸滴定法(國家冶金石灰物理檢驗(yàn)方法)。通過測(cè)量

石灰在一定消化時(shí)間所消耗的鹽酸體積,作為石灰活性度的評(píng)價(jià)

指標(biāo)。這種測(cè)定方法需要受指示劑加入量、滴定速度及操作因素

等的影響,另外所用樣品量大。

(2)溫升速率法(也稱水解溫度法)。。通過生石灰在水中溶

解時(shí)升溫速度比較活性度的強(qiáng)弱,定義溶液達(dá)到最高溫度與所用

時(shí)間的比值來評(píng)估其活性,所用樣品量最少為25g。以上兩種方

法測(cè)定的石灰活性度曲線變化趨勢(shì)一致,但第一種方法的靈敏度

不如第二種方法。

(3)即熔渣自由氧化鈣滴定法。用一定量的活性石灰在和熔

渣反應(yīng)后,未反應(yīng)的f-CaO用甘油乙醇法測(cè)定,測(cè)出f-CaO量,

用已反應(yīng)石灰的量作為為石灰的活性。這種表征方法無法反映時(shí)

間對(duì)反應(yīng)過程的影響,應(yīng)用較少。

生石灰的活性度越高,其活性的氧化鈣含量越高,相同質(zhì)量

的生石灰與水反應(yīng)后得到的溶液內(nèi)的離子濃度越高,因此理論上

可用氫氧化鈣溶液的電導(dǎo)率表征生石灰的活性度。若能找到氧化

鈣活性與其水溶液的電導(dǎo)率的對(duì)應(yīng)關(guān)系,形成一種新的測(cè)定方法,

可以彌補(bǔ)鹽酸滴定法的鹽酸用量大的缺點(diǎn),并使測(cè)定操作更便捷。

本方法采用的電導(dǎo)率法測(cè)定生石灰活性度,利用一定溫度去離子

水配置生石灰水溶液,使生石灰充分溶解生成離子溶液。當(dāng)生石

灰的活性度越高,相同質(zhì)量的生石灰水溶液離子濃度越高。采用

電導(dǎo)率法測(cè)定一定條件下生石灰水溶液的電導(dǎo)率,再由實(shí)驗(yàn)測(cè)定

得到的電導(dǎo)率數(shù)據(jù)擬合出活性度計(jì)算方程,從而計(jì)算出生石灰的

活性度。將待測(cè)生石灰活性度按以上步驟測(cè)定電導(dǎo)率,然后按方

程計(jì)算生石灰的活性度。

(三)試劑

除另有說明外,所用試劑均為分析純,水應(yīng)符合GB/T6682

中三級(jí)水的要求。

(四)儀器和設(shè)備

電子天平(感量為0.01g)、研磨缽、155目網(wǎng)篩(100μm)、

干燥皿、溫度計(jì)(0℃~50℃)、1000mL量筒、2000mL、燒杯、

攪拌器、電導(dǎo)率儀、恒溫裝置。

(五)試樣制備

稱取5.00g生石灰樣品放入研磨缽中研磨,過155目網(wǎng)篩,

置于干燥皿中備用。

(六)試驗(yàn)步驟

一種電導(dǎo)率法測(cè)定生石灰活性度技術(shù),其特征在于,利用大

量低溫的去離子水配置生石灰稀溶液,使生石灰充分溶解生成離

子溶液,采用電導(dǎo)率法測(cè)定--定條件下生石灰水溶液的電導(dǎo)率,

利用由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)擬合得到的方程計(jì)算生石灰的活性度。具有操作

簡(jiǎn)便、結(jié)果準(zhǔn)確的優(yōu)點(diǎn),可作為生石灰活性度傳統(tǒng)測(cè)定方法的鹽

酸滴定法和溫升法的替代方法,具體實(shí)驗(yàn)操作步驟如下:量取

20℃~25℃去離子水1000mL,倒入2000mL燒杯中。稱取1.00

g生石灰試樣,將其緩慢倒入燒杯,將燒杯置于恒溫裝置中,在燒

杯上方安裝攪拌器,設(shè)置攪拌速度為200r/min~300r/min,攪拌

時(shí)間為10min~15min,控制燒杯中溶液溫度為20℃~25℃。停

止攪拌后,使用電導(dǎo)率儀測(cè)量溶液的電導(dǎo)率并記錄電導(dǎo)率讀數(shù),

由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)擬合公式計(jì)算其活性度。

(七)結(jié)果計(jì)算

生石灰的活性度A(mL),按式(1)計(jì)算。

()………………(1)

式中:?=???/?

A——生石灰的活性度,單位為毫升(mL);

B——生石灰水溶液的電導(dǎo)率,單位為毫西門子每厘米

(mS/cm);

a——比例常數(shù),為0.01246;

b——比例常數(shù),為0.5657mS/cm;

計(jì)算結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后兩位。

(八)精密度

按試驗(yàn)步驟對(duì)生石灰電導(dǎo)率進(jìn)行測(cè)定,通過實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算其

活性度。同時(shí)與使用鹽酸滴定法測(cè)定得到的數(shù)據(jù)進(jìn)行比對(duì)。選取2

家實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行比對(duì)試驗(yàn),分別得出7個(gè)平行樣的測(cè)定結(jié)果,7次平

行樣品的測(cè)定結(jié)果見表1。從測(cè)定結(jié)果可以看出,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

(RSD)基本符合測(cè)定要求。說明方法的精密度良好。

表1樣品精密度測(cè)定結(jié)果

樣活性度(mL)平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD(%)

實(shí)驗(yàn)品鹽酸

電導(dǎo)率法測(cè)鹽酸滴定法鹽酸滴電導(dǎo)率鹽酸滴電導(dǎo)

室編電導(dǎo)率法滴定

定測(cè)定定法法定法率法

號(hào)法

1-1419.3414.5

1-2420.0414.6

1-3417.7414.0

實(shí)驗(yàn)

1-4424.1415.6420.8414.92.550.720.650.19

室1

1-5424.9416.2

1-6420.9414.8

1-7418.5414.3

2-1423.8414.3

2-2419.2414.4

2-3420.2415.1

實(shí)驗(yàn)

2-4423.0415.2420.7414.71.880.380.4830.099

室2

2-5418.7414.8

2-6421.1414.1

2-7418.9414.7

電導(dǎo)率法測(cè)定生石灰活性度的技術(shù)特征在于,利用大量低溫

的去離子水

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