GB∕T 19942-2019 皮革和毛皮 化學(xué)試驗(yàn) 禁用偶氮染料的測(cè)定

代替GB/T19942—2005皮革和毛皮化學(xué)試驗(yàn)禁用偶氮染料的測(cè)定國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)I第2章，2005年版第2章); Ⅱ12規(guī)范性引用文件GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法(GB/T6682—200GB/T33392皮革和毛皮化學(xué)試驗(yàn)禁用偶氮染料中4-氨基偶氮苯的測(cè)定(GB/T33392—QB/T1267毛皮化學(xué)、物理和機(jī)械、色牢度試驗(yàn)取樣部位(QB/T12QB/T1272毛皮化學(xué)試驗(yàn)樣品的準(zhǔn)備(QB/T1272—2012,ISO4044:2008,MOD)QB/T2706皮革化學(xué)、物理、機(jī)械和色牢度試驗(yàn)取樣部位(QB/T2706—2005,ISO2418:QB/T2716皮革化學(xué)試驗(yàn)樣品的準(zhǔn)備(QB/T2716—2018,ISO4044:2008,MOD)可裂解一個(gè)或多個(gè)偶氮基而產(chǎn)生表1所列的芳香胺類的染料。14-氨基聯(lián)苯(4-aminodiphenyl)2聯(lián)苯胺(benzidine)34-氯鄰甲苯胺(4-chloro-o-toluidine)42-萘胺(2-naphthylamine)2表1(續(xù))鄰氨基偶氮甲苯(2-aminoazotoluene)2-氨基-4-硝基甲苯(2-amino-4-nitrotoluene)7對(duì)氯苯胺(p-chloroaniline)82,4-二氨基苯甲醚(2,4-diaminoanisole)94,4'-二氨基二苯甲烷(4,4'-diaminodiphenylmethane)3,3′-二氯聯(lián)苯胺(3.3'-dichlorobenzidine)3.3'-二甲氧基聯(lián)苯胺(3,3'-dimethoxybenzidine)3.3'-二甲基聯(lián)苯胺(3,3'-dimethylbenzidine)3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷(3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane)3-氨基對(duì)甲苯甲醚(p-克利酊)(p-cresidine)4.4'次甲基-雙-(2-氯苯胺)[4,4'-methylene-bis-(2-chloroaniline)]4,4'二氨基二苯醚(4,4'-oxydianiline)4,4'-二氨基二苯硫醚(4,4'-thiodianiline)鄰甲苯胺(o-toluidine)2,4-二氨基甲苯(2,4-toluylenediamine)2,4,5-三甲基苯胺(2,4,5-trimethylaniline)鄰甲氧基苯胺(鄰氨基苯甲醚)(2-anisidine)4-氨基偶氮苯(4-aminoazobenzene)2.4-二甲基苯胺(2,4-xylidine)2.6-二甲基苯胺(2,6-xylidine)經(jīng)本方法檢測(cè)，鄰氨基偶氮甲苯(序號(hào)5,CAS號(hào)：97-56-3)和2-氨基-4-硝基甲苯(序號(hào)6,CAS號(hào)：9步分解為鄰甲苯胺(序號(hào)18,CAS號(hào)：95-53-4)和2,4-二氨基甲苯(序號(hào)19,CAS號(hào)：95-80-7)。4-氨基偶氮苯(序號(hào)22,CAS號(hào)：60-09-3),經(jīng)本方法檢測(cè)可分解為苯胺和/或1,4-苯二胺，如檢1,4-苯二胺，應(yīng)重新按GB/T33392進(jìn)4原理將脫脂后的試樣置于密閉容器中，一定溫度下在規(guī)定pH的緩沖液中用連二亞硫酸鈉處理，然后通過硅藻土柱的液-液萃取，將還原裂解產(chǎn)生的芳香胺提取到叔丁基甲醚中，濃縮后用適當(dāng)?shù)娜軇┤芙?、定容，通過高效液相色譜/二極管陣列檢測(cè)器(HPLC/DAD)或質(zhì)譜檢測(cè)器(HPLC/MS),毛細(xì)管氣相色譜/質(zhì)譜檢測(cè)器(GC/MS),或帶有二極管陣列檢測(cè)器的毛細(xì)管電泳(CE/DAD)測(cè)定或薄層色譜(TLC,HPTLC)進(jìn)行對(duì)芳香胺進(jìn)行測(cè)定。芳香胺應(yīng)通過至少兩種色譜分離方法確認(rèn)，以避免因干擾物質(zhì)(例如同分異構(gòu)體的芳香胺)對(duì)結(jié)果造成的影響。芳香胺的定量通過具有二極管陣列檢測(cè)器的高效液相色譜(HPLC/DAD)或氣相色譜/質(zhì)譜檢測(cè)器(GC/MS)來完成。35.12芳香胺標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，芳香胺的質(zhì)量5.1320%氫氧化鈉甲醇溶液，20g氫氧化鈉溶于100mL甲醇中。6.3溫度計(jì)，在70℃時(shí)能精確到0.5℃。——毛細(xì)管電泳儀(CE),配有DAD檢測(cè)器。 4(40±2)℃的超聲波浴(6.9)中處理20min,筆掉正己烷(小心不要損失試樣)。再用20mL正己烷按同器內(nèi)部始終保持70℃。吸收15min。加入5mL叔丁基甲醚(5.4)和1mL20%氫氧化鈉甲醇溶液(5.13)于留有試樣的反應(yīng)器分別用15mL、20mL叔丁基甲醚兩次沖洗反應(yīng)器和試樣，并將沖洗液全部轉(zhuǎn)移至硅藻土提取柱在不高于50℃的真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器(6.7)中將洗提液濃縮至近1mL(不要全干),殘留的叔丁基甲醚色譜分析參見附錄C。5如果用一種色譜方法檢測(cè)到任何芳香胺，則應(yīng)使用另一種或多種其8.5標(biāo)準(zhǔn)工作溶液計(jì)算公式見式(1):V——按8.3處理后最終試樣定容體積，單位為毫升(mL),標(biāo)準(zhǔn)條件下為2mL;10方法的可行性——表1中編號(hào)為1～4、7、9～17和20～21的芳香胺回收率應(yīng)大于70%;——表1中編號(hào)為8的芳香胺回收率應(yīng)大于20%;——表1中編號(hào)為18、19、23和24的芳香胺回收率應(yīng)大于50%;——表1中編號(hào)為5、6的芳香胺見表1中腳注a,編號(hào)為22的芳香胺見表1中的腳注b。6的結(jié)果進(jìn)行確認(rèn));7表A.1本標(biāo)準(zhǔn)與ISO17234-1:2015的章條編號(hào)對(duì)照情況55767889附錄B8本標(biāo)準(zhǔn)與ISO17234-1:2015的技術(shù)性差異及其原因表B.1給出了本標(biāo)準(zhǔn)與ISO17234-1:2015的技術(shù)性差異及其原因。表B.1本標(biāo)準(zhǔn)與ISO17234-1:2015的技術(shù)性差異及其原因本標(biāo)準(zhǔn)的章條編號(hào)原因1增加了標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍，擴(kuò)大了標(biāo)準(zhǔn)的使用范圍國(guó)需要2關(guān)于規(guī)范性引用文件，本標(biāo)準(zhǔn)做了具有技術(shù)性差異的調(diào)整，調(diào)如下：——用修改采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的GB/T6682,代替了ISO3696:1987(見5.1);——用修改采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的QB/T1272,代替了ISO—用修改采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的QB/T2706,代替了ISO—用修改采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的QB/T2716,代替了ISO件改為我國(guó)的標(biāo)準(zhǔn)，便于我國(guó)使用3將ISO17234-1:2015的“3綜述”修改為“3術(shù)語和定義”;將ISO17234-1:2015中“3綜述”的第1段內(nèi)容氮染料”的定義；芳香胺名稱按中文習(xí)慣進(jìn)行翻譯，并按中文含義標(biāo)注英文5增加乙酸乙酯試劑，用于TCL分析；增加甲醇、乙酸乙酯色譜純的純度說明根據(jù)實(shí)驗(yàn)室實(shí)際檢測(cè)情況，選擇合適的試劑，便于我國(guó)使用增加了規(guī)定“硅藻土”質(zhì)量為“約20g”;便于本標(biāo)準(zhǔn)的使用和統(tǒng)一7便于使用修改了洗提液的收集方式；刪除ISO17234-1:2015中的“12.2方法可靠性”9(資料性附錄)C.1通則C.2.1高效液相色譜/二極管陣列檢測(cè)器(HPLC/DAD)流動(dòng)相1:甲醇；流速：0.7mL/min～1.0mL/min;梯度：起始用15%流動(dòng)相1,在45min內(nèi)線性增加到80%流動(dòng)相1;柱溫：40℃;定量：在240nm、280nm和305nm處測(cè)定。流動(dòng)相1:乙腈；梯度：見表C.1;時(shí)間/min0升溫程序：70℃,保持2min,以10℃/min的速率升溫至280℃,280℃保持5min;C.5薄層色譜(TLC);HPTLC或TLC僅用于薄層板(HPTLC):硅膠60,含熒光指示劑F254,20cm×10cm;流動(dòng)相1:三氯甲烷：冰乙酸=90:10(體積比)。流動(dòng)相2:三氯甲烷：乙酸乙酯：乙酸=60:30:10(體積比)。流動(dòng)相3:三氯甲烷：甲醇=95:5(體積比)。流動(dòng)相2和3:連續(xù)，不得干燥薄板。2.試劑2和試劑3完成處理后，反應(yīng)時(shí)間約5min;試劑1:0.1%NaNO?溶于1mo