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福建省廈門(mén)外國(guó)語(yǔ)學(xué)校20182019學(xué)年高二上學(xué)期期中考試化學(xué)(理)試題1.下列實(shí)驗(yàn)裝置設(shè)計(jì)正確,且能達(dá)到目的的是AB石油分餾制備乙酸乙酯CD分離水和甘油除去乙烷中的乙烯A.A B.B C.C D.D【答案】B【解析】【分析】A、冷凝水接反了;B、制備乙酸乙酯,并能防止倒吸;C、甘油和水互溶;D、乙烯氧化成二氧化碳;【詳解】A、冷凝水接反了,故A錯(cuò)誤;B、制備乙酸乙酯,并能防止倒吸,故B正確;C、甘油和水互溶,不能用分液的方法分離,故C錯(cuò)誤;D、乙烯氧化成二氧化碳,引入新的雜質(zhì),故D錯(cuò)誤;故選B。2.下列說(shuō)法正確的是A.丙烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2CHCH3B.分子式為C4H10O屬于醇類(lèi)的有機(jī)物有4種C.分子式為C2H4O2和C3H6O2的有機(jī)物一定互為同系物D.名稱(chēng)為丙酸甲酯【答案】B【解析】【分析】A、碳碳雙鍵不能省略;B、分子式為C4H10O的有機(jī)物,屬于醇類(lèi),先書(shū)寫(xiě)丁基C4H9異構(gòu),丁基異構(gòu)數(shù)目等于丁醇的異構(gòu)體數(shù)目;C、分子式為C2H4O2和C3H6O2的有機(jī)物可能是酸,也可能是酯;D、名稱(chēng)為丁酸甲酯;【詳解】A、碳碳雙鍵不能省略;B、分子式為C4H10O的有機(jī)物,屬于醇類(lèi),丁基C4H9的結(jié)構(gòu)有:CH2CH2CH2CH3、CH(CH3)CH2CH3、CH2CH(CH3)2、C(CH3)3,則丁醇的可能結(jié)構(gòu)有4種,分別為:CH3CH2CH2CH2OH、CH3CH2CH(CH3)OH、(CH3)2CHCH2OH、C(CH3)3OH,故B正確;C、同系物只能是同類(lèi)物質(zhì),分子式為C2H4O2和C3H6O2的有機(jī)物可能是酸,也可能是酯,故C錯(cuò)誤;D、名稱(chēng)為丁酸甲酯,故D錯(cuò)誤;故選B。3.分子式為C8H8O2含有苯環(huán)且可與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)的有機(jī)物有A.1種 B.3種 C.4種 D.5種【答案】C【解析】【分析】分子式C8H8O2的有機(jī)物,其結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)且可以與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出氣體,則分子結(jié)構(gòu)中含有羧基,可能是CH2COOH,也可能是甲基和COOH,由此分析同分異構(gòu)?!驹斀狻糠肿邮紺8H8O2的有機(jī)物,其結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)且可以與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出氣體,則分子結(jié)構(gòu)中含有羧基,可能是CH2COOH,也可能是甲基和COOH,此兩個(gè)取代基在苯環(huán)上有鄰、間及對(duì)位三種情況,則符合條件的同分異構(gòu)體有4種;故選C。4.下列說(shuō)法正確的是A.植物油含不飽和脂肪酸酯,能使Br2/CCl4褪色B.石油分餾、煤的氣化均屬于物理變化C.油脂、淀粉、纖維素都屬于高分子有機(jī)化合物D.CuSO4溶液能使雞蛋清鹽析而沉淀【答案】A【解析】【分析】A、植物油含不飽和脂肪酸酯,能和溴發(fā)生加成反應(yīng);B、煤的氣化是化學(xué)變化;C、油脂是式量小于10000,不是高分子化合物;D、CuSO4是重金屬鹽;【詳解】A、植物油含不飽和脂肪酸酯,能和溴發(fā)生加成反應(yīng),能使Br2/CCl4褪色,故A正確;B、煤的氣化是指在特定的設(shè)備內(nèi),在一定溫度及壓力下使煤中有機(jī)質(zhì)與氣化劑(如蒸汽/空氣和/或氧氣等)發(fā)生一系列化學(xué)反應(yīng),煤的氣化是化學(xué)變化,故B錯(cuò)誤;C、油脂是式量小于10000,不是高分子化合物,故C錯(cuò)誤;D、CuSO4是重金屬鹽,能使雞蛋清變性而沉淀,故D錯(cuò)誤;故選A。5.胡椒酚是植物揮發(fā)油中的一種成分。關(guān)于胡椒酚的下列說(shuō)法,其中正確的是()①該化合物屬于芳香烴;②分子中至少有7個(gè)碳原子處于同一平面;③它的部分同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng);④1mol該化合物最多可與1molH2發(fā)生反應(yīng)。A.①③ B.①②④ C.②③ D.②③④【答案】C【解析】【分析】由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,分子中含酚OH、碳碳雙鍵,苯環(huán)、碳碳雙鍵為平面結(jié)構(gòu),結(jié)合酚、烯烴的性質(zhì)來(lái)解答.【詳解】①該化合物含苯環(huán),為芳香族化合物,還含氧元素,則不屬于芳香烴,故錯(cuò)誤;②苯環(huán)為平面結(jié)構(gòu),與苯環(huán)直接相連的C一定在同一平面內(nèi),則分子中至少有7個(gè)碳原子處于同一平面,故正確;③含OH、碳碳雙鍵,它的同分異構(gòu)體中有屬于醛類(lèi)物質(zhì)的,醛能發(fā)生銀鏡反應(yīng),故正確;④苯環(huán)、碳碳雙鍵都可以與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),1mol該化合物最多可與4molH2發(fā)生反應(yīng),故錯(cuò)誤;故選C?!军c(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),側(cè)重烯烴、酚性質(zhì)的考查,解題關(guān)鍵:把握官能團(tuán)與性質(zhì)的關(guān)系,難點(diǎn)③,含OH、碳碳雙鍵,存在醛類(lèi)同分異構(gòu)體,可發(fā)生銀鏡反應(yīng).6.下列化學(xué)用語(yǔ)正確的是A.Zn的電子排布式:1s22s22p63s23p64s2 B.Fe2+的原子結(jié)構(gòu)示意圖:C.C的價(jià)電子軌道表示式: D.HClO的電子式:【答案】B【解析】【詳解】A.Zn原子核外電子數(shù)為30,根據(jù)能量最低原理,核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s2,故A錯(cuò)誤;B.Fe是26號(hào)元素,F(xiàn)e2+的核外有24個(gè)電子,所以Fe2+原子結(jié)構(gòu)示意圖是,故B正確;C.C的價(jià)電子排布式為2s22p2,價(jià)電子軌道表示式為,故C錯(cuò)誤;D.Cl原子最外層有7個(gè)電子,形成1對(duì)共用電子對(duì),而氧原子最外層有6個(gè)電子,形成2對(duì)共用電子對(duì),HClO的電子式為,故D錯(cuò)誤。答案選:B。7.下列說(shuō)法正確的是()A.Na、Mg、Al的第一電離能逐漸增大B.V、Cr、Mn的最外層電子數(shù)逐漸增大C.S2﹣、Cl﹣、K+的半徑逐漸減小D.O、F、Ne的電負(fù)性逐漸增大【答案】C【解析】【詳解】A.Mg的最外層為3s電子全滿(mǎn),穩(wěn)定結(jié)構(gòu),難以失去電子,第一電離能最大,Na的最小,故A錯(cuò)誤;B.V、Cr、Mn的最外層電子排布遵循電子排布能量規(guī)律,三者的最外層電子數(shù)均為2,故B錯(cuò)誤;C.由于S2﹣、Cl﹣、K+的核外電子排布相同,且原子序數(shù)越小,半徑越大,故C正確;D.O、F位于同一周期,同周期元素從左到右元素的電負(fù)性依次增大,Ne為稀有氣體元素,電負(fù)性小于F,故D錯(cuò)誤;故選C。8.徐光憲在《分子共和國(guó)》一書(shū)中介紹了許多明星分子,如、、、等。下列說(shuō)法正確的是A.分子中的O為雜化B.分子中的C原子為sp雜化C.分子中的B原子為雜化D.分子中的C原子均為雜化【答案】B【解析】【詳解】A.H2O2分子中氧原子形成2個(gè)σ鍵,含有2對(duì)孤電子對(duì),所以O(shè)為sp3雜化,故A錯(cuò)誤;
B.CO2分子為直線(xiàn)型結(jié)構(gòu),C原子為sp雜化,故B正確;
C.BF3分子中B與F形成3個(gè)σ鍵,所以B原子sp2雜化,故C錯(cuò)誤;
D.CH3COOH分子中羧基中C原子形成3個(gè)σ鍵,沒(méi)有孤對(duì)電子,采取sp2雜化,但甲基中碳原子形成4個(gè)σ鍵,沒(méi)有孤對(duì)電子,采取sp3雜化,故D錯(cuò)誤,
故選:B。9.下列說(shuō)法正確的是A.沸點(diǎn)高低:CH4>SiH4>GeH4 B.鍵角大小:BeCl2>BF3>NH3>H2OC.熔點(diǎn)高低:金剛石>石墨>食鹽 D.鍵能大小:OH>PH>SH【答案】B【解析】【分析】A、相對(duì)分子質(zhì)量大的沸點(diǎn)高;B、分子構(gòu)型分別是BeCl2直線(xiàn)形,BF3正三角形,NH3三角錐,H2O是V型;C、熔點(diǎn)高低:金剛石<石墨;D、鍵能大小:PH<SH;【詳解】A、相對(duì)分子質(zhì)量:CH4<SiH4<GeH4,沸點(diǎn)高低:CH4<SiH4<GeH4,故A錯(cuò)誤;B、分子構(gòu)型分別是:BeCl2直線(xiàn)形(sp雜化)、BF3正三角形(sp2雜化)、NH3三角錐(sp3雜化、1對(duì)孤對(duì)電子)、H2O是V型(sp3雜化、2對(duì)孤對(duì)電子),鍵角分別是180°、120°、107.1°、104.5°,故B正確;C、石墨為混合型晶體,其碳碳鍵的鍵長(zhǎng)小于金剛石中的,故其熔點(diǎn)大于金剛石;金剛石為原子晶體,其熔點(diǎn)大于離子晶體食鹽,故C錯(cuò)誤;D、磷原子半徑大于硫原子,鍵能大小:PH<SH,故D錯(cuò)誤;【點(diǎn)睛】本題考查性質(zhì)的比較,涉及鍵角、鍵能、熔沸點(diǎn)的比較等,解題關(guān)鍵:把握非金屬性的強(qiáng)弱、氫鍵、電子排布等,易錯(cuò)點(diǎn)C,注重規(guī)律性知識(shí)的學(xué)習(xí),易錯(cuò)點(diǎn)B,注意規(guī)律性和特例,原題選項(xiàng)B為:鍵角大小:BeCl2>BF3>NF3>H2O,NF3鍵角只有102.4°,比水的104.5°還小,故將B選項(xiàng)改為:鍵角大小:BeCl2>BF3>NH3>H2O。10.NA為阿伏伽德羅常數(shù)的值,下列敘述正確的是A.34gH2O2中含有共用電子對(duì)的數(shù)目為4NA B.60gSiO2晶體中含有SiO鍵的數(shù)目為2NAC.1mol石墨中含σ鍵的數(shù)目為3NA D.1molNH4BF4中含有配位鍵的數(shù)目為2NA【答案】D【解析】【分析】A、求出34gH2O2的物質(zhì)的量,一個(gè)雙氧水分子有三個(gè)共用電子對(duì);B、求出二氧化硅的物質(zhì)的量,然后根據(jù)1mol二氧化硅中含4mol硅氧鍵來(lái)分析;C、根據(jù)1mol石墨中含1.5mol碳碳鍵來(lái)分析;D、1molNH4BF4中含有配位鍵NH、BF各1mol;【詳解】A、34gH2O2的物質(zhì)的量1mol,一個(gè)雙氧水分子有三個(gè)共用電子對(duì),含有共用電子對(duì)的數(shù)目為3NA,故A錯(cuò)誤;B、60g二氧化硅的物質(zhì)的量為1mol,而1mol二氧化硅中含4mol硅氧鍵,故含4NA條硅氧鍵,故B錯(cuò)誤;C、1mol石墨中含1.5mol碳碳鍵,故含1.5NA條CCσ鍵,故C錯(cuò)誤。D、1molNH4BF4中含有配位鍵NH、BF各1mol,含有配位鍵的數(shù)目為2NA,故D正確;故選D。11.已知某元素的原子序數(shù)是30,下列關(guān)于該元素的說(shuō)法正確的是A.基態(tài)原子的價(jià)電子排布式為4S2 B.位于第四周期ⅡA族C.屬于過(guò)渡金屬元素 D.最高化合價(jià)為+3【答案】C【解析】【分析】原子序數(shù)是30的元素為Zn,位于第4周期,ⅡB族,以此分析?!驹斀狻緼.基態(tài)原子的價(jià)電子排布式為3d104S2,故A錯(cuò)誤;B.位于第四周期ⅡB族,故B錯(cuò)誤;C.過(guò)渡金屬元素是指元素周期表中d區(qū)和ds區(qū)的一系列金屬元素,又稱(chēng)過(guò)渡金屬。一般來(lái)說(shuō),這一區(qū)域包括3到12列、共十個(gè)族的元素。鋅位于第12列,屬于過(guò)渡金屬元素,故C正確;D.最高化合價(jià)為+2,故D錯(cuò)誤;故選C。12.配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于離子檢驗(yàn),下列說(shuō)法正確的是A.該物質(zhì)中Fe化合價(jià)為+2 B.配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]的中心原子雜化方式為sp3C.該物質(zhì)不存在的化學(xué)鍵有氫鍵 D.NO作為配體提供一對(duì)孤對(duì)電子【答案】D【解析】【分析】A、配離子為[Fe(CN)5(NO)]2,中心離子為Fe3+;B、配體為CN-和NO,配位原子為C和N,都是單齒配體,配位數(shù)為6,中心原子雜化方式不可能是sp3;C、該物質(zhì)中沒(méi)有氫原子,沒(méi)有氫鍵,且氫鍵不是化學(xué)鍵;D、NO配位原子為N,提供一對(duì)孤對(duì)電子與中心原子鐵空軌道形成一個(gè)配位鍵(σ鍵);【詳解】A、配離子為[Fe(CN)5(NO)]2,中心離子為Fe3+,故A錯(cuò)誤;B、配體為CN-和NO,配位原子為C和N,都是單齒配體,配位數(shù)為6,配位數(shù)多于4,故中心原子的雜化方式不可能是sp3,故B錯(cuò)誤;C、該物質(zhì)中沒(méi)有氫原子,沒(méi)有氫鍵,且氫鍵不是化學(xué)鍵,配合物中存在配位鍵,內(nèi)界和外界存在離子鍵:內(nèi)界CN-,NO存在極性鍵,內(nèi)界中配位鍵也屬于σ鍵,配位CN-中含有1根σ鍵,NO含有1根σ鍵,1mol配合物中σ鍵數(shù)目為6+1×5+1=12mol,故C錯(cuò)誤;D、NO配位原子為N,提供一對(duì)孤對(duì)電子與中心原子鐵的空軌道形成一個(gè)配位鍵(σ鍵),故D正確;故選D?!军c(diǎn)睛】本題考查配合物基本知識(shí)概念,解題關(guān)鍵:明確配位,配位數(shù),內(nèi)界,外界的相關(guān)性質(zhì)。難點(diǎn)是B選項(xiàng),要明確sp3雜化軌道有4個(gè),不可能通過(guò)sp3雜貨軌道形成該配合物。13.Li2O是離子晶體,從如圖的Born?Haber循環(huán)可得出Li2O晶格能為A.598kJ·mol?1 B.598KJ·mol?1 C.1168kJ·mol?1 D.2908kJ·mol?1【答案】D【解析】【分析】晶格能是氣態(tài)離子形成1mol離子晶體釋放的能量【詳解】圖中:2Li(晶體)+1/2O2(g)=Li2O(晶體)的△H=598KJ·mol?1,Li原子的第一電離能為L(zhǎng)i原子失去1個(gè)電子所需要的能量,所以其第一電離能為1040/2kJ·mol-1=520kJ·mol-1;O=O鍵鍵能為氧氣分子變?yōu)檠踉铀枘芰浚滏I能=2×249kJ·mol-1=498kJ·mol-1;晶格能是氣態(tài)離子形成1mol離子晶體釋放的能量,所以其晶格能為2908kJ·mol-1,故選D。14.南京理工大學(xué)團(tuán)隊(duì)成功合成了能在溫室穩(wěn)定存在的五氮陰離子鹽(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl,經(jīng)X射線(xiàn)衍射測(cè)得晶體結(jié)構(gòu),其局部結(jié)構(gòu)如圖所示(其中N5-的立體結(jié)構(gòu)是平面五元環(huán))。下列說(shuō)法正確的是()A.所有N原子的價(jià)電子層結(jié)構(gòu)均有孤對(duì)電子B.氮氮鍵的鍵能:N5->H2N-NH2C.兩種陽(yáng)離子是等電子體D.陰陽(yáng)離子之間只存在離子鍵【答案】B【解析】【分析】由晶體的局部結(jié)構(gòu)圖可以看出,在五氮陰離子鹽(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl中,Cl與NH4+間、五氮環(huán)中N原子與H3O+中的H原子間、NH4+中H原子與五氮環(huán)N原子間,都形成氫鍵;在五氮環(huán)中,存在2個(gè)氮氮雙鍵?!驹斀狻緼.形成氫鍵的3個(gè)N原子中,有2個(gè)氮原子的價(jià)電子層結(jié)構(gòu)沒(méi)有孤對(duì)電子,A不正確;B.因?yàn)槲宓h(huán)中存在2對(duì)氮氮雙鍵,而H2N-NH2中只存在NN鍵,所以氮氮鍵的鍵能:N5->H2N-NH2,B正確;C.NH4+和H3O+都是10電子離子,但原子個(gè)數(shù)不同,不是等電子體,C不正確;D.陰陽(yáng)離子之間既存在離子鍵,又存在氫鍵,D不正確;故選B。15.2017年,中外科學(xué)家團(tuán)隊(duì)共同合成T碳。T碳的結(jié)構(gòu)是將立方金剛石中的每個(gè)碳原子用一個(gè)由4個(gè)碳原子組成的正四面體結(jié)構(gòu)單元取代形成碳的一種新型三維立方晶體結(jié)構(gòu),如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.每個(gè)T碳晶胞中含32個(gè)碳原子B.T碳中碳與碳的最小夾角為109.5。C.T碳屬于原子晶體D.如圖是T碳晶胞的俯視圖【答案】B【解析】【分析】A、一個(gè)金剛石晶胞中,含有C的數(shù)目為8×1/8+6×1/2+4=8,將每個(gè)C原子換成四面體結(jié)構(gòu)的C,則T碳晶胞中含有碳原子數(shù)目為8×4=32個(gè);B、4個(gè)碳原子組成的正四面體結(jié)構(gòu)單元,T碳中碳與碳的最小夾角為60°;C、C原子間以共價(jià)鍵結(jié)合成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu);D、T碳晶胞的俯視圖正確,突出四面體結(jié)構(gòu),及四面體之間碳與碳的共價(jià)鍵;【詳解】A、一個(gè)金剛石晶胞中,含有C的數(shù)目為8×1/8+6×1/2+4=8,將每個(gè)C原子換成四面體結(jié)構(gòu)的C,則T-碳晶胞中含有碳原子數(shù)目為8×4=32個(gè),故A正確;B、4個(gè)碳原子組成的正四面體結(jié)構(gòu)單元,T碳中碳與碳的最小夾角為60°,故B錯(cuò)誤;C、C原子間以共價(jià)鍵結(jié)合成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),T碳屬于原子晶體,故C正確;D、T碳晶胞的俯視圖正確,突出了四面體結(jié)構(gòu),及四面體之間碳與碳的共價(jià)鍵,故D正確;故選B。16.乙酸苯甲酯是一種難溶于水,密度大于水的無(wú)色油狀液體,具有茉莉花氣味,可用做調(diào)香劑。(一)以乙烯,甲苯為原料,合成乙苯甲酯的路線(xiàn)如圖所示。(1)寫(xiě)出由乙烯制備A的化學(xué)方程式_______________________________________________________。(二)制備乙酸苯甲酯的流程如圖:(2)球形冷凝管的作用為_(kāi)______________________.(3)試劑X可為_(kāi)______A.氫氧化鈉溶液B.碳酸鈉溶液C.乙醇D.氯化鈉溶液(4)分出酯層時(shí)應(yīng)收集______層液體(填“上”或“下”)(5)無(wú)水MgSO4的作用為_(kāi)_________________________。(6)本實(shí)驗(yàn)所得乙酸苯甲酯的產(chǎn)率為_(kāi)_________。(已知:相對(duì)分子量:苯甲醇108;乙酸60;乙酸苯甲酯150)【答案】①.CH2═CH2+H2OCH3CH2OH②.冷凝回流③.B④.下⑤.干燥⑥.80%【解析】【分析】(1)乙烯與水發(fā)生加成反應(yīng)生成A為CH3CH2OH,結(jié)合B的分子式,可知乙醇氧化生成B為CH3COOH.甲苯與氯氣在光照條件下發(fā)生甲基上取代,結(jié)合C的分子式可知C為,C發(fā)生水解反應(yīng)生成.乙酸與苯甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成.(2)球形冷凝管的作用為冷凝回流易揮發(fā)的物質(zhì);(3)試劑X要除去末反應(yīng)的乙酸,除去濃硫酸,分離酯,故選碳酸鈉溶液。(4)乙酸苯甲酯是一種難溶于水,密度大于水的無(wú)色油狀液體,乙酸苯甲酯在下層;(5)無(wú)水MgSO4能與水反應(yīng)生成MgSO4·7H2O;(6)根據(jù)方程式+CH3COOH+H2O計(jì)算,結(jié)合過(guò)量計(jì)算方法判斷?!驹斀狻浚?)A為CH3CH2OH,乙烯制備A的化學(xué)方程式:CH2═CH2+H2OCH3CH2OH;(2)球形冷凝管的作用為冷凝回流易揮發(fā)的物質(zhì);(3)試劑X要除去末反應(yīng)的乙酸,除去濃硫酸,分離酯,故選碳酸鈉溶液,故選B。(4)乙酸苯甲酯是一種難溶于水,密度大于水的無(wú)色油狀液體,乙酸苯甲酯在下層,分出酯層時(shí)應(yīng)收集下層液體;(5)無(wú)水MgSO4能與水反應(yīng)生成MgSO4·7H2O,故無(wú)水MgSO4的作用為干燥;(6)根據(jù)方程式+CH3COOH+H2O,10.8/108<12.0/60,乙酸過(guò)量,按苯甲醇計(jì)算,理論上生成150g×10.8/108=15g,產(chǎn)率為12.0g/15g×100%=80%。17.(1)氮化硼、氮化鋁、氮化鎵的結(jié)構(gòu)類(lèi)似于金剛石,熔點(diǎn)如表中所示:物質(zhì)BNAINGaN熔點(diǎn)/℃300022001700試從結(jié)構(gòu)的角度分析它們?nèi)埸c(diǎn)不同的原因___________________________________。(2)N、P、As位于同一主族,基態(tài)氮原子的核外共有________種不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子,與PO43互為等電子體的分子有________________(填一種即可)。(3)鉻原子的最高能層符號(hào)是_______,其價(jià)電子軌道表示式為_(kāi)___________________。(4)比較第二電離能Cu_______Zn(填“>”、“=”、“<")。(5)AuCl3是一種褐紅色晶體,吸濕性極強(qiáng),易溶于水和乙醇,無(wú)論是固態(tài)、還是氣態(tài),它都是以二聚體Au2Cl6的形式存在。寫(xiě)出Au2Cl6的結(jié)構(gòu)式__________________________.(6)已知Zn2+、Au+均能與CN形成配離子,Zn2+與CN形成的配離子為正四面體形,Au+與CN形成的配離子為直線(xiàn)形.工業(yè)上常用Au+和CN形成的配離子與Zn單質(zhì)反應(yīng)來(lái)提取Au單質(zhì),寫(xiě)出該反應(yīng)的離子方程式___________________________________________________________________________________。【答案】①.氮化硼、氮化鋁、氮化鎵都是原子晶體,鍵長(zhǎng)依次增大,鍵能依次降低,熔點(diǎn)依次降低②.7③.CCl4(或SiF4等)④.N⑤.⑥.>⑦.⑧.Zn+2[Au(CN)2]=2Au+[Zn(CN)4]2【解析】【分析】(1)氮化硼、氮化鋁、氮化鎵都是原子晶體,原子半徑越小,共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)越短,鍵能越大,熔點(diǎn)越高;(2)N有7個(gè)電子,每一個(gè)電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)均不同,基態(tài)氮原子的核外共有7種不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子,與PO43互為等電子體的分子有CCl4(或SiF4等).(3)鉻原子有4個(gè)能層,K、L、M、N,最高能層符號(hào)是N,其價(jià)電子軌道表示式為;(4)Cu失去1個(gè)電子后形成3d10的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),故第二電離能大;(5)AuCl3是一種褐紅色晶體,吸濕性極強(qiáng),易溶于水和乙醇,無(wú)論是固態(tài)、還是氣態(tài),它都是以二聚體Au2Cl6的形式存在,說(shuō)明它是分子晶體;(6)已知Zn2+、Au+均能與CN形成配離子,Zn2+與CN形成的配離子為正四面體形,離子符號(hào)為:[Zn(CN)4]2,Au+與CN形成的配離子為直線(xiàn)形,離子符號(hào)為:[Au(CN)2]?!驹斀狻浚?)由題中信息可知,氮化硼、氮化鋁、氮化鎵與金剛石類(lèi)似,都是原子晶體,原子半徑B<Al<Ga,鍵長(zhǎng)依次增大,鍵能依次降低,熔點(diǎn)依次降低;(2)N有7個(gè)電子,每一個(gè)電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)均不同,基態(tài)氮原子的核外共有7種不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子,PO43是5個(gè)原子32個(gè)電子,與PO43互為等電子體的分子有CCl4(或SiF4等).(3)鉻原子有4個(gè)能層,K、L、M、N,最高能層符號(hào)是N,價(jià)電子構(gòu)型3d54s1,其價(jià)電子軌道表示式為;(4)Cu失去1個(gè)電子后形成3d10的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),故第二電離能大。比較第二電離能:Cu>Zn;(5)AuCl3是一種褐紅色晶體,吸濕性極強(qiáng),易溶于水和乙醇,無(wú)論是固態(tài)、還是氣態(tài),它都是以二聚體Au2Cl6的形式存在。說(shuō)明它是分子晶體,Au2Cl6的結(jié)構(gòu)式;(6)Zn2+與CN形成的配離子為正四面體形,離子符號(hào)為:[Zn(CN)4]2,Au+與CN形成的配離子為直線(xiàn)形,離子符號(hào)為:[Au(CN)2],工業(yè)上常用Au+和CN形成的配離子與Zn單質(zhì)反應(yīng)來(lái)提取Au單質(zhì),寫(xiě)出該反應(yīng)的離子方程式:Zn+2[Au(CN)2]=2Au+[Zn(CN)4]2。18.鐵銅是人類(lèi)最早大規(guī)模使用的金屬,它們的化合物在科學(xué)研究和工業(yè)生產(chǎn)中具有許多用途。(1)銅元素在周期表中的位置是________________,Au位于第六周期,與Cu同族,寫(xiě)出Au基態(tài)原子的價(jià)電子排布式___________。(2)二茂鐵[Fe(C5H5)2],橙色晶型固體,有類(lèi)似樟腦的氣味,抗磁性。熔點(diǎn)172.5~173℃,100℃以上升華,沸點(diǎn)249℃。據(jù)此判斷二茂鐵晶體類(lèi)型為_(kāi)___________。(3)鐵有δ、γ、α三種同素異形體,下圖是它們的晶體結(jié)構(gòu)圖,三種晶體中鐵原子周?chē)嚯x最近的鐵原子個(gè)數(shù)之比為_(kāi)______________.已知Fe原子半徑為rpm,δ-Fe晶體的空間利用率為_(kāi)________________。(只列式不化簡(jiǎn))(4)某種具有儲(chǔ)氫功能的銅合金晶體具有立方最密堆積的結(jié)構(gòu),晶胞中Cu原子處于面心,Au原子處于頂點(diǎn)位置,該晶體中微粒之間的作用力是_________。氫原子可進(jìn)入到由Cu原子與Au原子構(gòu)成的四面體空隙中。若將Cu原子與Au原子等同看待,該晶體儲(chǔ)氫后的晶胞結(jié)構(gòu)與CaF2的結(jié)構(gòu)(晶胞結(jié)構(gòu)如圖)相似,該晶體儲(chǔ)氫后的化學(xué)式為_(kāi)______________。(5)一種銅的溴化物晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示其化學(xué)式是______________.已知該晶胞參數(shù)為anm,Cu的相對(duì)原子量為64,Br的相對(duì)原子量為80,阿伏伽德羅常數(shù)為NA,求晶體密度ρ=_________g/cm3(只列式不化簡(jiǎn)).【答案】①.第4周期ⅠB族②.5d106s1③.分子晶體④.4:6:3⑤.⑥.金屬鍵⑦.Cu3AuH8⑧.CuBr⑨.【解析】【詳解】(1)銅是29號(hào)元素,在元素周期表位置:第四周期、ⅠB族,價(jià)電子排布式為3d104s1,元素金(Au)處于周期表中的第六周期,與Cu同族,其價(jià)電子排布與Cu相似,Au原子的價(jià)電子排布式為5d106s1;(2)二茂鐵[Fe(C5H5)2],橙色晶型固體,有類(lèi)似樟腦的氣味,抗磁性。熔點(diǎn)172.5~173℃,100℃以上升華,沸點(diǎn)249℃。這此都是分子晶體具有的性質(zhì),;(3)三種晶體中鐵原子周?chē)嚯x最近的鐵原子個(gè)數(shù)之比為8:12:6=4:6:3;已知Fe原子半徑為rpm,δ-Fe晶體的空間利用率=2個(gè)原子的體積與晶胞體積比,晶胞中鐵原子的體積為:2×4/3×π×r3,體心立方中,體對(duì)角線(xiàn)上為三個(gè)鐵原子相切,則體對(duì)角線(xiàn)為4r,晶胞邊長(zhǎng)為:,晶胞體積為:,空間利用率為:(4)金屬原子間形成金屬鍵;氫原子可進(jìn)入到由Cu原子與Au原子構(gòu)成的四面體空隙中,則H原子應(yīng)位于晶胞內(nèi)部,則應(yīng)含有8個(gè)H,則化學(xué)式為Cu3AuH8;(5)該晶胞中Br原子個(gè)數(shù)=8×1/8+6×1/2=4,Cu原子個(gè)數(shù)為4,Br、Cu原子個(gè)數(shù)之比=4:4=1:1,其化學(xué)式為CuBr;若該溴化物晶胞參數(shù)為apm,晶胞體積=(a×1010cm)3,則該溴化物晶體的密度=m/V==【點(diǎn)睛】本題是對(duì)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的考查,解題關(guān)鍵:掌握核外電子排布、等電子體、雜化方式判斷、晶胞計(jì)算等,(5)中晶胞計(jì)算為易錯(cuò)點(diǎn)、難點(diǎn),需要一定的空間想象與數(shù)學(xué)計(jì)算能力。19.二氯二吡啶合鉑是由Pt2+、Cl和吡啶結(jié)合形成的鉑配合物,有兩種同分異構(gòu)體??茖W(xué)研究表明,兩種分子都具有抗癌活性。(1)吡啶分子是大體積平面配體,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如右圖所示,氮原子的軌道雜化方式是_________。吡啶分子中,各元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開(kāi)_____________________。吡啶分子中含_____個(gè)σ鍵。(2)二氯二吡啶合鉑分子中存在的微粒間作用力有___________(填序號(hào))。a.離子鍵b.配位鍵c.金屬鍵d.非極性鍵e.氫鍵(3)二氯二吡啶合鉑分子中,Pt2+的配位數(shù)是4,但是其軌道雜化方式并不是sp3。簡(jiǎn)述理由:__________________________________________________________________________。(4)其中一種二氯二吡啶合鉑分子結(jié)構(gòu)如圖所示,該分子是______分子.(填“極性”/“非極性”)。(5)CO(NH2)2易溶于水的最主要原因是____________________________________________(6)Si元素以Si0Si鏈構(gòu)成礦物界,由許多四面體(圖l)連接成無(wú)限長(zhǎng)的單鏈或雙鏈(圖2)結(jié)構(gòu)。圖2所示的多硅酸根離子的化學(xué)式通式為_(kāi)___________(以含正整數(shù)n的化學(xué)式表示)?!敬鸢浮竣?sp2②.N、C、H③.11④.b、d⑤.若以sp3雜化軌道進(jìn)行配位,則二氯二吡啶合鉑為四面體結(jié)構(gòu),不存在順?lè)串悩?gòu)體⑥.非極性⑦.CO(NH2)2與水分子之間形成氫鍵⑧.(Si4O11)n6n【解析】【分析】(1)吡啶為氮雜環(huán)化合物,相當(dāng)于苯環(huán)中一個(gè)C為N取代,吡啶分子是大體積平面配體,N價(jià)層電子為2s22p3,形成吡啶時(shí),N為sp2雜化,2s2和2px1、2py1發(fā)生雜化,pz1留有一個(gè)單電子與其余5個(gè)C原子的pz軌道上的單電子形成離域大π鍵,吡啶分子中單鍵為σ鍵,雙鍵中1根為σ鍵,1根為π鍵,所以吡啶分子中1mol吡啶中含有σ鍵的數(shù)目為11mol;非金屬性越強(qiáng),電負(fù)性越大;(2)二氯二吡啶合鉑為配合物,存在配位鍵,吡啶分子中存在共價(jià)鍵;(3)二氯二吡啶合鉑分子中,Pt2+的配位數(shù)是4,但是其軌道雜化方式并不是sp3,sp3雜化為四面體構(gòu)型,不應(yīng)存在順?lè)串悩?gòu)體,由此可以說(shuō)明不是sp3雜化;(4)分子中正負(fù)電荷中心重合,則為非極性分子,不重合,則為極性分子;(5)CO(NH2)2易溶于水的最主要原因是CO(NH2)2與水分子之間形成氫鍵;(6)由許多四面體構(gòu)成,每Si與周?chē)?個(gè)原子形成四面體,取圖中所示結(jié)構(gòu)單元:,結(jié)構(gòu)單元中處于共用邊上的O原子為每個(gè)結(jié)構(gòu)單元提供1/2,計(jì)算結(jié)構(gòu)單元中Si、O原子數(shù)目,再計(jì)算結(jié)構(gòu)單元的所帶電荷,確定化學(xué)通式,注意其中4個(gè)O原子的投影與Si重合;【詳解】(1)N價(jià)層電子為2s22p3,形成吡啶時(shí),N為sp2雜化;非金屬性越強(qiáng),電負(fù)性越大,吡啶分子中,各元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)镹、C、H;吡啶分子中單鍵為σ鍵,雙鍵中1根為σ鍵,1根為π鍵,所以吡啶分子中1mol吡啶中含有σ鍵的數(shù)目為11mol。(2)二氯二吡啶合鉑為配合物,存在配位鍵,吡啶分子中存在共價(jià)鍵,其中C與C之間為非極性共價(jià)鍵,C與N,C與H之間為極性共價(jià)鍵,所以含有的價(jià)鍵類(lèi)型有:b、d;(3)二氯二吡啶合鉑分子中,Pt2+的配位數(shù)是4,但是其軌道雜化方式并不是sp3,sp3雜化為四面體構(gòu)型,不應(yīng)存在順?lè)串悩?gòu)體,由此可以說(shuō)明不是sp3雜化,實(shí)際上是dsp2雜化,故答案為若Pt2+以sp3雜化軌道進(jìn)行配位,則二氧二吡啶合鉑為四面體結(jié)構(gòu),不存在順?lè)串悩?gòu)體(二氯二吡啶合鉑分子存在順?lè)磧煞N構(gòu)型。若為sp3雜化則不存在順?lè)串悩?gòu));(4)分子中正負(fù)電荷中心重合,則為非極性分子,不重合,則為極性分子,所以反式二氯二吡啶合鉑分子非極性分子;(5)CO(NH2)2易溶于水的最主要原因是CO(NH2)2與水分子之間形成氫鍵;(6)由許多四面體構(gòu)成,每個(gè)Si與周?chē)?個(gè)原子形成四面體,取圖中所示結(jié)構(gòu)單元:,結(jié)構(gòu)單元中處于共用邊上的O原子為每個(gè)結(jié)構(gòu)單元提供1/2,處于結(jié)構(gòu)單元內(nèi)的氧原子有9個(gè),其中4個(gè)的投影與Si重合,故結(jié)構(gòu)單元共用氧原子數(shù)目為9+4×1/2=11,結(jié)構(gòu)單元內(nèi)Si原子4個(gè),結(jié)構(gòu)單元化合價(jià)為:(2)×11+(+4)×4=6,故該多硅酸根離子的化學(xué)式通式為(Si4O11)n6n-.【點(diǎn)睛】本題是對(duì)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的考查,解題關(guān)鍵:理解構(gòu)造原理、泡利原理、洪特規(guī)則及其特例,掌握均攤法進(jìn)行晶胞有關(guān)計(jì)算,(6)為易錯(cuò)點(diǎn),關(guān)鍵在于理解結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、數(shù)據(jù)的處理,容易忽略四面體投影中一個(gè)氧原子投影與Si原子重合。20.磷和砷的相關(guān)化合物在化工、醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)黑磷是新型材料,具有類(lèi)似石墨一樣片層結(jié)構(gòu)(如圖),層與層之間以_____結(jié)合。從結(jié)構(gòu)上可以看出單層磷烯并非平面結(jié)構(gòu),但其導(dǎo)電性卻優(yōu)于石墨烯的原因是________________。(2)四(三苯基膦)鈀分子結(jié)構(gòu)如下圖:該物質(zhì)可用于上圖所示物質(zhì)A的合成:物質(zhì)A中碳原子雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)_________;(3)PCl5是一種白色晶體,熔融時(shí)形成一種能導(dǎo)電的液體,測(cè)得其中含有一種正四面體形陽(yáng)離子和一種正八面體形陰離子.(該晶體的晶胞如圖所示).熔體中P-Cl的鍵長(zhǎng)只有198nm和206nm兩種,
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