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微題型51配位鍵、協(xié)作物、螯合物1.(2024·全國高三專題練習(xí))關(guān)于化學(xué)式為[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的協(xié)作物,下列說法中正確的是()A.配體是Cl-和H2O,配位數(shù)是9B.中心離子是Ti4+,配離子是[TiCl(H2O)5]2+C.內(nèi)界和外界中Cl-的數(shù)目比是1∶2D.加入足量AgNO3溶液,全部Cl-均被完全沉淀2.(2024·成都高三期中)下列關(guān)于化學(xué)鍵的說法正確的是()A.配位鍵只存在于協(xié)作物中B.任何兩原子形成的共價(jià)鍵均有方向性C.形成共價(jià)鍵的電子云優(yōu)先以頭碰頭形式重疊D.H2O能和H+結(jié)合生成H3O+,說明共價(jià)鍵沒有飽和性3.(2024·泰安高三模擬)膽礬CuSO4·5H2O可寫為[Cu(H2O)4]SO4·H2O,其結(jié)構(gòu)示意圖如下:下列有關(guān)膽礬的說法正確的是()A.Cu2+的價(jià)電子排布式為3d84s1B.全部氧原子都實(shí)行sp3雜化C.膽礬中含有的粒子間作用力有離子鍵、極性鍵、配位鍵和氫鍵D.膽礬所含元素中,H、O、S的半徑及電負(fù)性依次增大4.(2024·山東濟(jì)寧一中高三月考)鎳能形成多種協(xié)作物如正四面體形的Ni(CO)4和正方形的[Ni(CN)4]2-、正八面體形的[Ni(NH3)6]2+等。下列說法正確的是()A.Ni(CO)4和[Ni(CN)4]2-中,鎳元素均是sp3雜化B.NH3的立體結(jié)構(gòu)為平面三角形C.CO分子內(nèi)σ鍵和π鍵個(gè)數(shù)之比為1∶2D.Ni2+在形成協(xié)作物時(shí),其配位數(shù)只能為45.向盛有硫酸銅溶液的試管中滴加氨水,先生成難溶物,接著滴加氨水,難溶物溶解,得到深藍(lán)色透亮溶液。下列對(duì)此現(xiàn)象的說法正確的是()A.反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀,所以反應(yīng)前后Cu2+的濃度不變B.沉淀溶解后,生成深藍(lán)色的配離子[Cu(NH3)4]2+C.配位化合物中只有配位鍵D.在[Cu(NH3)4]2+配離子中,Cu2+給出孤電子對(duì),NH3供應(yīng)空軌道6.下列關(guān)于[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O的說法正確的是()A.配體為H2O,配位原子為O,外界為Br-B.中心離子的配位數(shù)為6C.在水溶液中,全部的Br-都能完全電離D.Cr的化合價(jià)為+27.鎳及其化合物是重要的合金材料和催化劑。請(qǐng)回答下列問題:(1)基態(tài)鎳原子的價(jià)電子排布式為__________,排布時(shí)最高能層的電子所占的原子軌道有________個(gè)伸展方向。(2)鎳能形成多種協(xié)作物如正四面體形的Ni(CO)4和正方形的[Ni(CN)4]2-、正八面體形的[Ni(NH3)6]2+等。下列說法不正確的是______(填字母)。A.NH3的立體結(jié)構(gòu)為平面三角形B.Ni2+在形成協(xié)作物時(shí),其配位數(shù)可以是4或6C.Ni(CO)4中,鎳元素是sp3雜化(3)丁二酮肟常用于檢驗(yàn)Ni2+:在稀氨水中,丁二酮肟與Ni2+反應(yīng)生成鮮紅色沉淀,其結(jié)構(gòu)如圖所示。該結(jié)構(gòu)中,除共價(jià)鍵外還存在配位鍵和氫鍵,請(qǐng)?jiān)趫D中用“…”表示出氫鍵。(4)NiO的晶體結(jié)構(gòu)類型與氯化鈉的相同,相關(guān)離子半徑如下表:Na+102pmCl-181pmNi2+69pmO2-140pmNiO晶胞中Ni2+的配位數(shù)為________,NiO熔點(diǎn)比NaCl高的緣由是_______________________________________________________________________________________________。(5)探討發(fā)覺鑭鎳合金LaNix是一種良好的儲(chǔ)氫材料。合金LaNix晶體屬于六方晶系如圖a所示,其晶胞如圖b所示,其中小圓圈代表La,小黑點(diǎn)代表Ni。儲(chǔ)氫位置有兩種,分別是八面體空隙(“■”)和四面體空隙(“▲”),圖c、d中這些就是氫原子存儲(chǔ)處。①LaNix合金中x的值為________;②LaNix晶胞的密度是________g·cm-3(阿伏加德羅常數(shù)用NA表示,LaNix的摩爾質(zhì)量用M表示);③晶胞中和“■”同類的八面體空隙有______個(gè)。8.Cu2+能與NH3、H2O、OH-、Cl-等形成配位數(shù)為4的協(xié)作物。(1)向CuSO4溶液中加入過量NaOH溶液可生成Na2[Cu(OH)4]。①畫出配離子[Cu(OH)4]2-中的配位鍵____________。②Na2[Cu(OH)4]中除了配位鍵外,還存在的化學(xué)鍵類型有______(填字母)。A.離子鍵 B.金屬鍵C.極性共價(jià)鍵 D.非極性共價(jià)鍵(2)金屬銅與氨水或過氧化氫都不能反應(yīng),但可與氨水和過氧化氫的混合溶液發(fā)生反應(yīng):Cu+H2O2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O。其緣由是______________________________________________________________________________________________________。(3)Cu2+可以與乙二胺(H2N—CH2CH2—NH2)形成配離子:①H、O、N三種元素的電負(fù)性從大到小的依次為______________。②乙二胺分子中N原子成鍵時(shí)實(shí)行的雜化類型是________________。9.(2024·信陽市第一高級(jí)中學(xué)高三期末)銅、磷及其化合物是特別重要的物質(zhì)。(1)Cu+的電子排布式______________。(2)在硫酸銅溶液中加入過量KCN,生成協(xié)作物[Cu(CN)4]2-。[Cu(CN)4]2-的配體為____________,[Cu(CN)4]2-中C的雜化方式為________________,則1個(gè)[Cu(CN)4]2-中含有的σ鍵的數(shù)目為______個(gè)。(3)鋰—磷酸氧銅電池正極的活性物質(zhì)是Cu4O(PO4)2,不溶于水,可通過Na3PO4、CuSO4和NH3·H2O反應(yīng)制取。制取Cu4O(PO4)2的化學(xué)方程式為___________________________________________________________________________________________________。(4)PCl5中P—Cl鍵長有198pm和206pm兩種。PCl5是非極性分子,可作為導(dǎo)電熔體,其原理為PCl5電離為一個(gè)陰離子和一個(gè)陽離子,其中陰離子為正八面體,陽離子為正四面體,PCl5的空間結(jié)構(gòu)為____________。(5)金屬銅屬于面心立方晶體,銅的密度為ρg·cm-3,NA表示阿伏加德羅常數(shù),則銅的配位數(shù)為________,銅的金屬半徑為____________pm。10.(1)NH3BH3分子中,N—B化學(xué)鍵稱為________鍵,其電子對(duì)由________供應(yīng)。(2)[2024·江蘇,21A(1)節(jié)選][Fe(H2O)6]2+中與Fe2+配位的原子是________(填元素符號(hào))。(3)鐵的一種協(xié)作物Fe(CO)x的中心原子價(jià)電子數(shù)與配體供應(yīng)的電子數(shù)之和為18,則x=________;已知該協(xié)作物的熔點(diǎn)為-20.5℃,沸點(diǎn)為103℃,易溶于CCl4,據(jù)此可以推斷Fe(CO)x晶體屬于________(填晶體類型)。(4)[2024·全國卷Ⅲ,35(2)]FeCl3中的化學(xué)鍵具有明顯的共價(jià)性,蒸汽狀態(tài)下以雙聚分子存在的FeCl3的結(jié)構(gòu)式為__________________________________________________________,其中Fe的配位數(shù)為________。
答案精析1.C2.C3.C4.C5.B6.B7.(1)3d84s25(2)A(3)(4)6離子半徑越小,離子所帶電荷越多,鍵長越短,鍵能越大,熔點(diǎn)越高(5)①5②eq\f(2\r(3)M,NA×3×10-22)③38.(1)①②AC(2)過氧化氫為氧化劑,將Cu氧化為Cu2+,氨分子與Cu2+形成配位鍵(3)①O>N>H②sp39.(1)[Ar]3d10(2)CN-sp8(3)2Na3PO4+4CuSO4+2NH3·H2
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