氫氣 第2部分：純氫、高純氫和超純氫 編制說明

征求意見稿編制說明2一、工作簡況氫在元素周期表中位于第一位，廣泛存在于自然界，但單質存在的氫氣需要經(jīng)過一定轉化過程獲得。氫氣因其具有活性和保護性而受到重視，氫氣能夠用來改善產(chǎn)品質量、優(yōu)化產(chǎn)品性能并降低成本。氫的應用領域很廣，其中高純度的氫氣可用于電子工業(yè)、精細化工、醫(yī)藥中間體、冶金、食品加工、建材浮法玻璃、航天等領域。氫也是公認的最潔凈的燃料，純氫、高純氫和超純氫又可作為新興的氫能原料，用量將極大提高。目前，現(xiàn)行的純氫、高純氫和超純氫標準（GB/T3634.2-2011）已經(jīng)執(zhí)行10年，隨著技術進步和市場變化，適用范圍、技術要求及試驗方法等內容都需要修訂。2011年版標準已無法現(xiàn)代工業(yè)發(fā)展及氫能產(chǎn)業(yè)的要求，因此迫切需要重新修訂該標準。根據(jù)國標委發(fā)【2023】64號文，國家標準化管理委員會于2023年下達了修訂計劃，修訂計劃號：20233277-T-606。本標準由全國氣體標準化技術委員會（以下簡稱“氣標委”）歸口。1.2工作過程的說明2022年3月，根據(jù)國標委發(fā)〔2022〕10號文——《國家標準化管理委員會關于開展推薦性國家標準復審工作的通知》，全國氣體標準化技術委員會秘書處組織開展了相關標準的復審工作，其中包含GB/T3634.2-2011《氫氣第2部分：純氫、高純氫和超純氫》。秘書處組織昊華氣體有限公司、大連大特氣體有限公司、上海華愛色譜分析技術有限公司、昊華氣體有限公司西南分公司、中國測試技術研究院化學研究所、西南化工研究設計院有限公司等全國氣體標準驗證平臺單位成立了標準預研工作組，在生產(chǎn)及應用單位等相關方范圍內就GB/T3634.2-2011的實施效果進行了調研，征求了復審意見。1.2.2立項階段2023年5月，GB/T3634.2-2011標準復審意見的結論為“修訂”，秘書處并根據(jù)驗證結果，編寫了標準的草案提交國家標準委立項申報。1.2.3起草階段2023年12月國家標準化管理委員會下達了【2023】64號文，《純氫、高純氫和超純氫》正式立項，標準由全國氣體標準化技術委員會歸口。為保證項目順利實施，秘書處組織昊華氣體有限公司、西南化工研究設計院有限公司、昊華氣體有限公司西南分公司、江蘇天鴻化工有限公司、上海浦江特種氣3體有限公司、中昊光明化工研究設計院有限公司、上海華愛色譜分析技術有限公司、昊華氣體有限公司西南分公司、大連大特氣體有限公司、中國測試技術研究院化學研究所、化學工業(yè)氣體質量監(jiān)督檢驗中心、上海市計量測試技術研究院等相關標準預研工作組單位成立了起草工作組。起草小組對國際、國內純氫、高純氫及超純氫產(chǎn)品生產(chǎn)情況進行了深入調研和分析，將國外產(chǎn)品的技術標準和國內實際生產(chǎn)情況相結合，于2023年12月份提出了標準的討論稿。2024年1月～2月，秘書處面向全體委員征集了對討論稿的修改意見，委員們對使用范圍、規(guī)范性引用文件、技術要求、檢驗方法、檢驗規(guī)則、包裝標志貯運等內容提出了修改建議。起草小組根據(jù)修改建議編制了征求意見初稿，提交氣標委2024年5月的年會討論。會上提出了如下的意見：（1）表1技術指標中增加硫化氫含量，定義為“供需雙方協(xié)商”。（2）表1技術指標中刪除“甲烷”。（3）測定氧的仲裁法為GB/T6285《氣體中微量氧的測定電化學法》。（4）GB∕T37182-2018《氣體分析等離子發(fā)射氣相色譜法》可作為等效的分析方法。（5）對于管道輸送的氫，建議抽樣檢驗頻率由供需雙方商定。1.2.2征求意見階段2024年7月，起草小組根據(jù)2024年5月年會討論的意見修改并提出了征求意見稿，在“全國標準信息公共服務平臺”面向全社會征求意見。二國家標準編制原則和確定標準主要內容從目前掌握的資料來看，與純氫、高純氫及超純氫相關的國家標準是GB/T16942-2009《電子工業(yè)用氣體氫》，該標準只適用于半導體及電子工業(yè)領域，本次修訂未參考該標準。本文件不涉及專利，無知識產(chǎn)權問題。起草小組參照了國內外先進檢驗方法，開展相關試驗工作，制定出了技術指標和檢驗方法，現(xiàn)將有關情況說明如下:2.1標準的編制原則本標準按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定編制起草，并遵循以下基本原則：第一、標準技術要求與國際市場接軌；第二、符合國內生產(chǎn)現(xiàn)狀；第三、切合國內市場對產(chǎn)品質量的需求；第四、所選用分析檢測方法方便使用，有利于貿易。2.2適用范圍2.2.1制氫技術根據(jù)能量來源可分為化石能源制氫和可再生能源制氫?；茉粗茪涫悄壳爸髁鞯墓I(yè)制氫技術，可在再生能源中，利用水力、光伏、風力發(fā)電的電解水制氫以及太陽能催化制氫。近年來，4歐美發(fā)達國家提出了利用現(xiàn)有天然氣管道運輸混氫天然氣的方案。一方面，該技術使用低碳清潔的混合氣體燃料，可降低天然氣使用產(chǎn)生的碳排放；另一方面，該技術避免了高成本的氫氣管道建設，是一種低成本且高效的氫氣運輸方式，有望成為氫能應用的關鍵引擎。2022年浙江大學牽頭承擔了國家科技部重點研發(fā)項目《純氫與天然氣摻氫長輸管道輸送及應用關鍵技術》，該項目的主要成果之一是研究大流量低氫濃度摻氫提純分離技術，提純后的氫氣可達到99.999%（摩爾分數(shù)）以上。2011年版規(guī)定的制備方法是吸附法、擴散法制備。本次修訂修改為由化石燃料轉化、化學品裂解、工業(yè)副產(chǎn)氫、摻氫天然氣經(jīng)分離提純以及電解水制取。2.2.22011年版的標準規(guī)定了純氫、高純氫和超純氫的使用領域、分子式及相對分子質量。根據(jù)GB/T1.1-2020的要求，討論稿及征求意見稿刪除了使用領域，將分子式和相對分子質量放入了附錄。2.3術語和定義2011版各未規(guī)定術語和定義，本次修訂增加了對工業(yè)副產(chǎn)氫及摻氫天然氣的術語和定義：2.3.1工業(yè)副產(chǎn)氫IndustrialBy-productHydrogen工業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)過程副產(chǎn)的含氫氣體，主要集中在焦化、氯堿、丙烷脫氫和輕烴裂解行業(yè)。2.3.2摻氫天然氣HydrogenCompressedNaturalGas摻混了氫氣的管輸天然氣，氫氣含量約3%（體積分數(shù)）～20%（體積分數(shù)）。2.4技術指標的依據(jù)2011年版標準技術指標見表1。這種純度以及相關指標的分析方法已經(jīng)不能適應現(xiàn)在的發(fā)展需求，起草小組對國際、國內純氫、高純氫和超純氫產(chǎn)品生產(chǎn)情況進行了深入調研和分析。起草小組提出了討論稿技術要求，見表2，根據(jù)委員們提出的修改意見，形成了征求意見初稿技術要求，并且規(guī)定液態(tài)氫不規(guī)定水含量，見表3。根據(jù)2024年5月年會的修改意見，形成了征求意見稿技術要求，見表4。表1純氫、高純氫和超純氫技術要求（2011年版）純氫高純氫超純氫氫氣（H2）純度（體積分數(shù)）/10-2≥99.9999.99999.9999氧（O2）含量（體積分數(shù)）/10-6≤510.2氬（Ar）含量（體積分數(shù)）/10-6≤供需商定供需商定氮（N2）含量（體積分數(shù)）/10-6≤6050.4一氧化碳（CO）含量（體積分數(shù)）/10-6≤510.1二氧化碳（CO2）含量（體積分數(shù)）/10-6≤510.1甲烷（CH4）含量（體積分數(shù)）/10-6≤10.2水分（H2O）含量（體積分數(shù)）/10-6≤30.5雜質總含量（體積分數(shù)）/10-6≤——1表2純氫、高純氫和超純氫技術要求（討論稿）氬（Ar）含量（摩爾分數(shù)）/l0氮（N含量（摩爾分數(shù)）/l0一氧化碳（CO）含量（摩爾分數(shù)）/l0水分（HO）含量（摩爾分數(shù)）/l0雜質總含量（摩爾分數(shù)）/l0表3純氫、高純氫和超純氫技術要求（征求意見初稿）表4純氫、高純氫和超純氫技術要求（征求意見稿）2.5采樣2011年版未規(guī)定采樣的要求，本次修訂將采樣的要求單列一章，并引用了GB/T43306《氣體分析采樣導則》，該標準等同采用ISO19230:2020，適用于純氫、高純氫和超純氫的采樣，因此本次制定直接引用。2.6關于試驗方法2.6.1純度計算純氫、高純氫和超純氫的純度采用差減法計算，2011年版直接將所有雜質含量減去得到純度。為了與技術要求相對應，本次修訂規(guī)定先計算總雜質含量，然后減去總雜質含量計算純度。對于液態(tài)的氫，計算公式中不包括水含量。2.6.2氧、氬、氮、一氧化碳、二氧化碳含量的測定2.6.2.1仲裁法2011年版規(guī)定采用氦離子化檢氣相色譜法測定氫中氧+氬、氮、一氧化碳、二氧化碳含量，并為仲裁法。在附錄中給出了該方法的要求。GB/T28726—2012《氣體分析氦離子化氣相色譜法》發(fā)布近12年，廣泛應用于高純氣體中雜質含量的檢測。根據(jù)2024年5月年會的要求，本次修訂采用了GB/T28726規(guī)定的氦離子化氣相色譜法。起草小組及標準驗證平臺作了試驗驗證工作，驗證結果見附件1。從檢測結果可以看出，GB/T28726規(guī)定的HID（氦離子化法）能全部測定氫中氧、氬、氬、一氧化碳、二氫化碳含量。2011年版規(guī)定測定氧含量的仲裁法為GB/T6285《氣體中微量氧的測定電化學法》，根據(jù)2024年5月年會的要求，本次修訂依然采用該方法為測定微量氧的仲裁法。2.6.2.2等效的方法2011年版中規(guī)定熱導氣相色譜法為測定氫中氧+氬、氮烷含量的等效方法。根據(jù)2024年5月年會的要求，本次修訂采用了GB/T37182《氣體分析等離子發(fā)射氣相色譜法》規(guī)定的等離子發(fā)射氣相色譜法為測定氫中氬、氮、一氧化碳、二氫化碳含量的等效方法。起草小組及標準驗證平臺作了該方法的試驗驗證工作，驗證結果見附件2。72011年版中規(guī)定氫火焰氣相色譜法為測定氫中一氧化碳、二氧化碳含量的等效方法。本次修訂依然采用GB/T8984《氣體中一氧化碳、二氧化碳和碳氫化合物的測定氣相色譜法》為測定一氧化碳、二氧化碳含量的等效方法。2.6.3總烴含量的測定2011年版中未規(guī)定總烴含量，本次修訂增加了總烴含量，測定方法為GB/T8984規(guī)定的方法。2.6.4水含量的測定2011年版規(guī)定用GB/T5832.3《氣體中微量水分的測定第3部分：光腔衰蕩光譜法》測定水分，并為仲裁法。2.6.4.1純氫中水分含量的測定由于純氫中水分含量為＜10×10-6（摩爾分數(shù)可使用GB/T5832.2《氣體中微量水分的測定第2部分：露點法》規(guī)定的方法，因此本次修訂采用仲裁法為GB/T5832.2規(guī)定的方法。2.6.4.2高純氫及超純氫中水分含量的測定由于高純氫中水分含量為＜2×10-6（摩爾分數(shù)），超純氫中水分含量為＜0.4×10-6（摩爾分數(shù)），GB/T5832.2規(guī)定的方法靈敏度偏低，因此本次修訂采用GB/T5832.3《氣體中微量水分的測定第3部分：光腔衰蕩光譜法》為仲裁法。GB/T5832.3已經(jīng)正式發(fā)布實施近13年，目前該方法依然是高純氣體中微量水含量的最優(yōu)法，因此本次修訂直接采用GB/T5832.3。2.6.5硫化物含量的測定2011年版中未規(guī)定硫化物含量，本次修訂增加了硫化氫含量，測定方法為GB/T28727《氣體分析硫化物的測定火焰光度氣相色譜法》。2.6.6尾氣處理2011年版未規(guī)定對尾氣處理的要求，由于氫氣的危險性，本次修訂對尾氣處理提出了原則性要求：測定時，應有氫氣尾氣處理措施，以防止氫氣的安全風險。。2.7檢驗規(guī)則2.7.12011年版規(guī)定瓶裝氫氣按照抽樣表抽樣檢查，管道輸送的氫氣每4小時抽檢一次，集裝格及大容積鋼質無縫氣瓶裝的氫氣逐一檢驗。2.7.2瓶裝純氫及高純氫2.7.2.1本次修訂修改了組批的要求：同一生產(chǎn)線連續(xù)穩(wěn)定生產(chǎn)的鋼瓶裝純氫及高純氫產(chǎn)品為一批，每批不超過300瓶。2.7.2.2本此修訂，對于瓶裝純氫及高純氫的抽樣、判定和復驗，依然采用抽樣的方式，抽樣表修改為表5瓶裝純氫及高純氫的抽樣數(shù)量表單位：瓶111222233547596>15072.7.3氣瓶集束裝置、大容積無縫氣瓶裝純氫及高純氫的抽樣、判定和復驗本此修訂，對于氣瓶集束裝置、大容積無縫氣瓶裝純氫及高純氫的抽樣、判定和復驗，規(guī)定為應逐一檢驗。2.7.4超純氫的抽樣、判定和復驗本次修訂，增加了對超純氫的抽樣、判定和復驗，規(guī)定為應逐一檢驗。2.8關于產(chǎn)品標志、包裝、貯運及安全2011年版規(guī)定為按GB/T3634.1-2006《氫氣第1部分工業(yè)氫》規(guī)定執(zhí)行。本次修訂參照了最新的有關法律法規(guī)、標準和國際化學品安全卡。討論稿中將該章的內容分成三部分來編制1）標志（2）包裝、運輸和貯存（3）安全信息放入附錄A。2.8.1標志2.8.1.1產(chǎn)品質量合格證（1）2006年版工業(yè)氫標準規(guī)定合格證的內容至少如下：a)產(chǎn)品名稱，生產(chǎn)廠名稱；b)生產(chǎn)日期或批號，成品壓力，主要成分及含量；c)本部分標準號及產(chǎn)品等級，檢驗員號。9（2）根據(jù)最新的氣體標準體系中對產(chǎn)品質量合格證的要求，將合格證的內容修改如下：a)產(chǎn)品名稱，生產(chǎn)廠名稱，危險化學品生產(chǎn)許可證編號；b)生產(chǎn)日期或批號；c)充裝壓力（MPa）；d)本文件編號及氫氣的純度。2.8.1.2包裝容器上的字樣2011年版中未規(guī)定字樣的具體要求。本次修訂增加為：包裝容器上應涂刷“純氫”、或“高純氫”、或“超純氫”字樣。2.8.1.3氣瓶及包裝標志2006年版工業(yè)氫標準中規(guī)定：氣瓶顏色標記應符合GB7144的規(guī)定。包裝標志應符合GB190的規(guī)定。按照最新的要求，增加了標簽的要求，修改為：純氫、高純氫及超純氫的包裝標志應符合GB190的相關規(guī)定，顏色標志應符合GB/T7144的規(guī)定，標簽應符合GB/T16804、GB/T15258規(guī)定的要求。2.8.2包裝、運輸和儲存2.8.2.1包裝2006年版工業(yè)氫標準中規(guī)定采用GB/T5099（鋼制無縫氣瓶）。純氫、高純氫及超純氫都是壓縮氣體，我國對壓縮體氣瓶（鋼瓶）包裝的規(guī)定有GB/T5099（鋼制無縫氣瓶）、GB/T5100（鋼制焊接氣瓶）及GB/T11640鋁合金無縫氣瓶。由于純氫、高純氫和超純氫純度高，因此可使用GB/T5099及GB/T11640規(guī)定的氣瓶。TSG23《氣瓶安全技術規(guī)程》中包括了對于氣瓶的安全使用和監(jiān)督監(jiān)察，因此本標準采用了此規(guī)程。2006年版工業(yè)氫標準中規(guī)定瓶裝氫的成品壓力在20℃時為13.5±0.5MPa。該規(guī)定已不符合目前實際生產(chǎn)及應用情況，因此本次修訂修改為：瓶裝氫氣的最高充裝壓力應符合GB/T14194的規(guī)定。2.8.2.3運輸和儲存氣態(tài)氫允許充裝在TC/DOT規(guī)范鋼瓶、管式拖車和槽罐車中運輸。液態(tài)氫允許充入TC/DOT規(guī)范絕熱焊接鋼瓶、TC/DOT規(guī)范絕熱載運罐、TC/DOT規(guī)范低溫液體槽罐車和特許的可移動式絕熱儲槽內運輸。氫允許以下列方法運輸：鐵路：壓縮氣體裝在允許的鋼瓶和無縫槽罐車內運輸；深冷液體裝在低溫鋼瓶氫和槽罐車中運輸，經(jīng)特許，深冷液體還可用絕熱的可移動儲槽裝運（禁止在運送乘客的火車上運輸）。公路：壓縮氣體裝在允許的鋼瓶內運輸；深冷液體裝在低溫鋼瓶和載運罐中運輸。經(jīng)特許，深冷液體還可用絕熱的可移動儲槽裝運水運：在允許的鋼瓶、載運罐和可移動儲槽中用貨船運輸；在客船上運輸?shù)膲嚎s氣體限裝載于“E”類貨物區(qū)，深冷液體限裝載于“D”類貨物區(qū)。鋼瓶不應裝在生活居住艙，且還要和氯氣分開裝?？者\：僅限于用貨機裝運鋼瓶裝壓縮氣體，每只壓縮氣體鋼瓶的最大凈重為330磅（150kg）。禁用所有飛機空運深冷液體。2.8安全信息2.8.1基本性質氫無色、無臭、無味、易燃和無毒，在室溫和大氣壓力下為氣體。氫是已知的最輕的氣體，其密度約為空氣密度的0.07%?。氫在低海拔高度大氣中的體積含量僅約0.5ppm。氫在空氣中燃燒時呈幾乎不可見的淡藍色火焰。在大氣壓力下，氫與空氣或氧氣混合物的引燃溫度不會有很大的變化，其范圍介于1,050℉到1,074℉（566℃到579℃)之間。在大氣壓力下的干燥空氣中，以體積計的氫的燃燒極限為含氫4.0%~75.0%。在大氣壓力下的干燥氧氣中，以體積計的氫的燃燒極限為含氫4.6%~93.9%。在空氣或氧氣中，氫的燃燒極限隨壓力、溫度和水蒸氣含量的變化而略有不同。當冷卻到其正常沸點-423℉（-253℃)時，氫冷凝為無色液體，其密度僅為水的十四分之一。除氦之外，所有氣體在液氫溫度下都會變成固體。因為其溫度極低，液氫在與可延展或可塑性材料接觸時，會使其變得易碎和易裂。在處理液氫時，必須考慮液氫對材料的這種影響。與其他低溫液體相比，液氫具有較高的熱膨脹系數(shù)。常溫下，幾乎所有的常規(guī)氣體，如氧氣、氮氣和二氧化碳等，從高壓節(jié)流膨脹到低壓都會降溫。然而氫卻例外，常溫節(jié)流膨脹時，氫的溫度會稍許升高，例如，從2,500psig（17,240kPa）節(jié)流膨脹到大氣壓力，溫度升高約10℉（-12.2℃)?。氫能通過多孔材料和某些赤熱狀態(tài)的金屬快速擴散。在同等壓力下對空氣或普通氣體為氣密性的系統(tǒng)，對氫則有可能發(fā)生泄漏。氫能夠擴散進入碳鋼并且和碳化合生成甲烷，從而在鋼體內引發(fā)分層，使鋼失去強度。可根據(jù)溫度和壓力參數(shù)借Nelson曲線選取合適氫使用的合金材料。氫的基本化學特性為還原性，在化工工藝過程中經(jīng)常作還原劑使用。2.8.2危險性概述氫是無毒的，但它能夠通過置換或稀釋空氣，使其中的氧含量降低到不能維持生命所需之時，其作用就是一種普通的窒息氣體。吸入含有大量氫的空氣，可以在沒有任何預警癥狀的情況下而失去意識。然而，在氫含量達到窒息危害濃度之前，它在空氣中僅4%（體積）的低燃燒極限就已求存在。故氫作為易燃氣體的危險性遠大于它的窒息危險性。氫的安全管理中，需要密切注意的就是它的易燃危險性。液氫和液氫蒸發(fā)產(chǎn)生的冷氣接觸皮膚和其他組織時，會造成與熱灼傷類似的嚴重低溫燒傷。眼睛接觸到冷氣或者飛濺的液體時，能引起嚴重損傷，另一方面，由于飛濺液體僅短暫存在，不會影響到手或臉部皮膚。在身體未保護部分與裝有液氫的未隔熱的管道或容器接觸時，會粘住皮肉，并在試圖脫開時造成皮肉撕裂。2.8.5泄漏應急處理處理泄漏的氫氣鋼瓶應當特別小心。如果發(fā)現(xiàn)鋼瓶閥門處漏氫，即使當瓶閥已關閉仍然漏，或者發(fā)現(xiàn)鋼瓶卸壓裝置處漏氣，就應小心將鋼瓶移至戶外開闊地，并遠離任何可能的火源。當瓶閥或卸壓裝置已不再可用時，應在鋼瓶上標注清楚，并立即通報鋼瓶供應商，請求給予指導。建議接近有缺陷的氣瓶時應特別小心，因為漏出的氫氣可以在沒有任何普通點火源的情況下被點燃。燃燒的氫氣具有幾乎看不見的火焰，任何接觸它的人均會被燒傷。為檢驗是否有氫焰存在，可以用一秸稈掃帚伸到漏點前面，若有氫焰便會產(chǎn)生可見火焰。對于發(fā)生在液氫系統(tǒng)的泄漏，上述防范措施同樣適用。隔離事故區(qū)域，未經(jīng)許可不得接近。應消除泄漏區(qū)域附近的任何點火源。立刻通知氫供應商尋求幫助或指導。在企圖處理或修復泄漏之前，應佩戴使用正確的個人防護設備（PPE）。氫如果著火，讓其燃燒，用水噴灑冷卻周圍設備，防止火勢蔓延，但不要將水噴在排氣管口上。這樣做可以避免可燃氣體的積聚，從而避免了引發(fā)爆炸的可能性。注意：決不要將水直接噴到散裝液氫設施的排氣系統(tǒng)上，因為水結冰后，有可能堵塞系統(tǒng)。如果不能通過關閉最接近的閥門或者處于無危險位置的主供應閥來終止泄漏，面臨既不能點燃泄漏氣又不能控制泄漏的情況時，應立即實施撤離計劃，并快速通知當?shù)叵啦块T。急救吸入：如果吸入者意識清醒，知道患有窒息癥狀，就應當立即到未受污染的區(qū)域去呼吸新鮮空氣或氧氣。若吸入者喪失了意識，必須被帶到無污染的區(qū)域施行人工呼吸，同時盡可能快為其供氧。皮膚接觸：當與皮膚接觸時，將導致與熱灼傷相似的傷害，應立即進行治療。受影響部位的皮膚應使用100~105℉（37.8~40.6℃)的溫水徹底沖洗。如果沒有溫水，或不宜使用溫水，可用毯子將受傷部位輕輕蓋住。讓血液自身自然恢復循環(huán)。并且讓受害者在保暖的同時活動受傷部位?？删歪t(yī)。2.8.6操作處置與儲存與其他氣體鋼瓶的通用做法相反，對氫氣鋼瓶，在瓶閥接上調節(jié)器或匯流排之前，不允許局部開啟（“縫隙開啟”）鋼瓶閥門，因為這樣會使流出的氫氣自燃。對可移動的和固定的儲存庫，應定期檢查容器和支架的腐蝕情況、卸壓裝置狀況、截止閥能否正常操作以及匯流排管道有無問題等。還應在最大操作壓力下定期用肥皂液或其他適用的檢漏儀進行試漏。必須對DOT/TC鋼瓶儲存庫內鋼瓶的最后一次水壓試驗日期進行查對，以確定鋼瓶處于兩次試驗的允許時間周期之內。庫內鋼瓶必須每5年復檢一次。DOT/TC鋼瓶必須遵循適當規(guī)章充氫和定期復檢。對ASME儲氫管，不要求進行復檢。應當對豬尾管狀況進行檢查，一旦老化或損壞必須更換。應對可移動庫的輪子進行檢查，看是否能正常運行，如需要應加潤滑劑。底托排水孔必須暢通以防止鋼瓶底部生銹。三、主要試驗（或驗證）的分析、綜述報告，技術經(jīng)濟論證，預期的經(jīng)濟效果1、主要試驗（或驗證）的分析本標準制定過程中，起草小組做了大量的試驗驗證工作，詳見第二章2.6。2、修訂意義及預期的經(jīng)濟效果純氫、高純氫和超純氫的用途廣泛，隨著經(jīng)濟的發(fā)展和科技的進步，高純度氫氣的應用領域也在不斷延伸。。隨著中國工業(yè)的迅速發(fā)展，廣大用戶對純氫、高純氫及超純氫的質量提出了更高更苛刻的要求。因此，修訂2011年版標準是我們必須要進行的一項具有深遠意義的重要工作。通過制定標準，將引領純氫、高純氫及超純氫規(guī)?；a(chǎn)出，推動我國工業(yè)發(fā)展，提升行業(yè)的競爭力，促進整個行業(yè)健康持續(xù)發(fā)展。同時通過標準的制定，有利于推動相關產(chǎn)業(yè)進步，擴大我國科技對外影響力，有效服務于國家戰(zhàn)略需求。因此，修訂后的純氫、高純氫及超純氫產(chǎn)品國家標準，無論是國家需要、市場需要還是對用戶負責都是我們應要進行的一項具有意義的工作。目前，我國已具備自主生產(chǎn)純氫、高純氫和超純氫的能力。而且隨著純氫、高純氫和超純氫應用的越來越廣泛，國內生產(chǎn)廠家將會增加，本次制定推動了國內純氫、高純氫和超純氫的產(chǎn)業(yè)化，因此本次修訂將產(chǎn)生以下一些方面的效益：（1）推動國內純氫、高純氫和超純氫生產(chǎn)產(chǎn)企業(yè)采用先進的生產(chǎn)工藝，與國外先進企業(yè)看齊。（2）本次修訂后標準達到了國際先進水平，提高了國產(chǎn)純氫、高純氫和超純氫產(chǎn)品的國際競爭力。（3）檢測方法增加了氦離子化氣相色譜法這種先進的方法，為標準使用者提供了更好的指導。（4）包括了安全警示的內容，對使用者提供了很好的幫助.四、采用國際標準和國外先進標準的程度，以及與國際、國外同類標準水平的對比情況，或與測試的國外樣品、樣機的有關數(shù)據(jù)對比情況該標準無國際標準可以借鑒，在制定過程中參考了國內外相關文獻資料。五、與有關的現(xiàn)行法律、法規(guī)和強制性國家標準的關系六、重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)本次國標的制定無重大分歧意見。七、國家標準作為強制性國家標準或推薦性國家標準的建議建議將該標準作為推薦性國家標準，建議標準發(fā)布后6個月實施。八、貫徹國家標準的要求和措施建議（包括組織措施、技術措施、過渡辦法等內容）九、廢止現(xiàn)行有關標準的建議十、其他應予說明的事項氫氣標準驗證實驗（PDD+FID）1.氣體1.1標準氣體1.1.1氫中常規(guī)組分標氣鋼瓶號：200237612002，生產(chǎn)單位：大連大特氣體有限公司，充裝壓力：9.5MP。表1：氫中常規(guī)組分標氣組分濃度表組分含量（mol/mol）氮氣4.80×10-6氧氣5.13×10-6氬氣4.87×10-64.94×10-6一氧化碳4.99×10-6二氧化碳5.01×10-6氫氣平衡1.2樣品氣體1.2.1樣品氣，鋼瓶編碼：2309612146提供單位：米特林；2.氦離子化氣相色譜法（PDD）分析H2中N2、O2、Ar、CH4、CO、CO2的含量2.1實驗設備及材料2.1.1生產(chǎn)單位：上海華愛色譜分析技術有限公司2.1.2設備型號：GC-9560-PDD2.1.3柱爐：50℃;2.1.4檢測器：150℃;2.1.4輔助箱1：60℃;2.1.5輔助箱2：70℃;2.1.6定量環(huán)1：0.5mL；2.1.7定量環(huán)2：0.5mL；2.1.8定量環(huán)3：0.5mL；2.1.9載氣（氦氣）流速：30mL/min；2.1.10預分離色譜柱：柱長約2m、內徑3mm的不銹鋼柱，內裝粒徑為0.15mm～0.18mm的高分子聚合物（乙基苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物），或其他等效色譜柱。2.1.11色譜柱Ⅰ：柱長約30m、內徑0.53mm的毛細柱，內涂厚度為50μm的5A薄膜，或其他等效色譜柱。該柱用于測定氧、氬的含量；2.1.12色譜柱Ⅱ：柱長約3m、內徑3mm的不銹鋼柱，內裝粒徑為0.15mm～0.18mm的高分子聚合物(乙基苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物)，或其他等效色譜柱。該柱用于測定二氧化碳的含量；2.1.13色譜柱Ⅲ：柱長約1.5m、內徑3mm的不銹鋼柱，內裝粒徑為0.18mm～0.25mm的5A分子篩，或其他等效色譜柱。該柱用于測定氮、甲烷、一氧化碳的含量。2.2流程圖：圖1PDD分析H2中N2、O2、Ar、CH4、CO、CO2流程圖1——樣品進口；2、6、13——體積定量管；3、5、10、16、19——載氣（高純氦氣）；4、18——氣動十通閥；7——色譜柱1；8、11、17、22、23——針型閥；9、24——氣動六通閥；12——色譜柱1；14——樣品出口；15——預分離色譜柱；20——色譜柱2；21——色譜柱3；25——氦離子化檢測器。2.3分析譜圖2.3.1標氣譜圖圖2PDD分析H2中N2、O2、Ar、CH4、CO、CO2重復性譜圖2.3.2樣品譜圖圖3PDD分析樣品中N2、O2、Ar、CH4、CO、CO2譜圖3.氫火焰色譜法（FID）分析H2中總烴3.1實驗設備及材料3.1.1生產(chǎn)單位：上海華愛色譜分析技術有限公司3.1.2設備型號：GC-9560-FID3.1.3柱爐：100℃;3.1.4檢測器：150℃;3.1.5定量管：1.0mL；3.1.6載氣（氮氣）流速：30mL/min；3.1.7預分離色譜柱：柱長約3m、內徑3mm的不銹鋼柱，內裝粒徑為0.15mm～0.18mm的高分子聚合物（乙基苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物），或其他等效色譜柱。3.1.8色譜柱：長約4m，內徑約2mm的316L不銹鋼管，內裝粒徑為0.18mm～0.25mm的玻璃微球，或其他等效色譜柱。該柱用于測定除甲烷外的總烴。3.2流程圖圖4FID檢測H2中總烴流程圖1——樣品進口；2——體積定量管；3——樣品出口；4——預分離色譜柱；5、8——載氣（高純氮氣6——針型閥；7——氣動十通閥；9——色譜柱；10——氫火焰離化檢測器；11——氫氣；12——空氣。3.3分析譜圖3.3.1總烴標氣譜圖圖5FID分析H2中總烴標氣重復性譜圖4.結果分析4.1重復性計算公式重復性以組分的保留時間、峰高和峰面積測量的相對標準偏差RSD表示，相對標準偏差RSD依下式計算：式中：RSD——相對標準偏差（%）；n——測量次數(shù)；xi——第i次測量的保留時間、峰高或峰面積；x——n次進樣的保留時間、峰高或峰面積算術平均值；i——進樣序號4.2重復性數(shù)據(jù)表格色譜連續(xù)進樣3次得出以下表格數(shù)據(jù)：表2：標氣重復性數(shù)據(jù)表注：A表示峰面積，單位微伏*秒；H表示峰高，單位微伏；Rt表示保留時間，單位秒；由表5及2.2中各譜圖可知，各個組分RSD都在3%以下，重復性較好。4.3儀器最小檢出濃度最小檢出濃度公式：Cmin=2Nc/H各參數(shù)意義：Cmin——最小檢出濃度，10-6（摩爾分數(shù)）c——組分濃度，10-6（摩爾分數(shù)）PDD聲音10μV；FID噪音10μV，最小檢出濃度經(jīng)過計算得出：組分名平均峰高(μv）濃度，10-6（摩爾分最小檢出濃度，10-9（摩爾分數(shù)）N2354444.802.71O2242065.134.24Ar346774.872.81CH4685504.94CO2831494.99CO136485.017.34總烴35644.9427.724.4樣品氣檢測結果表4：樣品中各雜質組分分析結果N2O20.05Ar0.79CH4未檢出CO2未檢出CO未檢出總烴5.結論本方法對各組分標氣分析3次分析RSD小于3%。在PDD檢測中組分最小檢出濃度在10ppb以下，分析方法對分析H2中各雜質組分符合要求；FID測試中，F(xiàn)ID檢測器對總烴分析的最小檢出濃度為30ppb以下，滿足雜質分析需求。附件2氫中氫，氬、甲烷、一氧化碳、二氧化碳含量的測定（等離子色譜法）試驗單位：鎧愛分析儀器(上海)有限公司鋼瓶號：215114191生產(chǎn)單位：大連大特充裝壓力：10.0Mpa表1：H2標氣組分濃度表組分含量（mol/mol）