洗滌劑中乙二胺四乙酸（EDTA）、氮川三乙酸（NTA）和二乙烯三胺五乙酸（DTPA）的測(cè)定 高效液相色譜法 編制說明

《洗滌劑中乙二胺四乙酸（EDTA）、氮川三乙酸（NTA）及二乙烯三胺五乙酸（DTPA）的測(cè)定高效液相色譜法》編制說明（征求意見稿）本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)《國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)關(guān)于下達(dá)2023年第三批推薦性國(guó)家文版計(jì)劃的通知》（國(guó)標(biāo)委發(fā)[2023]58號(hào)）2023年12月，廣州質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)研究院按照全國(guó)表面活性劑和洗滌用品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)（SAC/TC272）的要求成立了標(biāo)準(zhǔn)起草工作組，并制粉類洗滌劑的提取、測(cè)定條件，考察方法的靈敏度、本標(biāo)準(zhǔn)的制定符合產(chǎn)業(yè)發(fā)展的原則。本著先進(jìn)性、科學(xué)性、合理性和可操作性的原則，以及標(biāo)準(zhǔn)的目標(biāo)、統(tǒng)一性、協(xié)調(diào)性、適用性、一致本標(biāo)準(zhǔn)是按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫》和GB/T20001.4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4劑，能與多數(shù)金屬形成絡(luò)合物，乙二胺四乙酸二鈉、氮川常見的形式被廣泛應(yīng)用于洗滌劑生產(chǎn)工業(yè)中。但乙二胺四乙酸和二乙以被生物降解，氮川三乙酸及其鹽也被列為潛在的致癌物質(zhì)。在歐盟的2002/371/EC《歐盟委員會(huì)就制定關(guān)于授予紡織品共同體生態(tài)標(biāo)簽的生態(tài)規(guī)范以及修訂1999/178/EC號(hào)決議通過的決議》、2003/200/EC《歐盟委員會(huì)關(guān)于為向洗滌用品頒發(fā)的共同體環(huán)保標(biāo)識(shí)制定修訂后的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)以及修訂1999/476/EC號(hào)決議的決議》、2005/342/EC《歐盟委員會(huì)關(guān)于制定授予手中也明確規(guī)定禁用氮川三乙酸及其鹽（NTA）作原材料，CSC/T譜法和滴定法對(duì)洗滌用品中氮川三乙酸和乙二胺四乙酸進(jìn)行測(cè)測(cè)洗滌用品中乙二胺四乙酸、氮川三乙酸和二乙烯1二鈉2O42鈉NitrilotriaceticacidmonohydrateH2O3鈉pentaaceticacidpentasodiumsaltCu2+>Ni2+>Pb2+>Zn2+>Co2+>Cd2+>Fe2+>Mn2+>Ca2+>Mg2+>Ba2+，NTA與金屬離子（摩爾比為1:1）形成螯合物的條件穩(wěn)定常數(shù)順序?yàn)镕e3+>Cu2+>Ni2+>Sn3+>Pb2+>Zn2+>Co2+>Cd2+>Fe2+>Mn2+>Ca2+>Ni2+>Pb2+>Zn2+>Co2+>Cd2+>Fe2+>Mn2+>Ca2+>Mg2+>Ba2+，可見Fe3+與EDTA、NTA和DTPA均能形成穩(wěn)定的絡(luò)合物且穩(wěn)定系數(shù)較大，因此本方法選取Fe3+作為衍生化試劑。大小，結(jié)果見圖2?？梢姡?0min后衍生化反應(yīng)基本80℃條件下超聲20min后進(jìn)行測(cè)試，其結(jié)果如圖3。從圖中可見，衍生化反應(yīng)在常溫25℃下超聲20聲20min后取樣測(cè)試，結(jié)果見圖4，從圖中可以看出當(dāng)加入1.0mL0.1mol/LFe(NO3)3衍生化反應(yīng)已mAu400Fe3+FeEDTA-FeNTA-FeDTPA-_______0.20mol/L_______0.10mol/L人_______0.05mol/LTime(min)綜合以上實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析，選用0.1mol/LFe(NO3)3含02.3.3.5凈化過程的優(yōu)化（存在干擾時(shí)）MAX混合型陰離子交換柱固定相中帶正電荷的季銨基與帶負(fù)電荷的目標(biāo)物通過離子作用增強(qiáng)對(duì)分析物的反相保留效果，在洗脫過程中通常需調(diào)節(jié)pH值中和分析物的電順利洗脫下來。本方法選取甲酸-甲醇-水體系作為洗脫溶劑考察不同甲酸比例對(duì)回收率的影響，分別2.3.3.6最終確定樣品前處理?xiàng)l件提?。簻?zhǔn)確稱取1.0g樣品（精確到0.0min，冷卻至室溫后，加水定容至刻度，混勻，過0.45μm濾膜，待測(cè)。WatersXBridgeC18作為丁基溴化銨-醋酸鈉混合溶液)能得到較好的色譜峰型，以得到理想的色譜峰型，調(diào)節(jié)pH后也不理想，可能的原因是目標(biāo)物在mAu250200150100500FeEDTA-FeNTA-FeDTPA-220240260280300320340360380400nm2.3.4.4最終確定的儀器分析條件通過進(jìn)一步選擇、優(yōu)化色譜條件，得到最終的液相色譜分析參mAuFeEDTA-250FeEDTA-FeDTPA-FeDTPA-FeNTA-200200150150100100505000024681012Time(min)mAu200180160140FeEDTA-FeEDTA-100806040200024681012Time(min)mAu120100806040200024681012Time(min)本方法通過優(yōu)化目標(biāo)化合物的液相色譜參數(shù)，以及對(duì)索，最終建立了一套標(biāo)準(zhǔn)性的檢測(cè)方法，解決的（2）確定了衍生前處理方法，包括衍生試劑、衍生溫度、衍生時(shí)間、衍乙二胺四乙酸、氮川三乙酸和二乙烯三胺五Y=27.565X-1.218Y=25.689X-1.525Y=19.877X-1.877結(jié)果表明，在0.5mg/L~50.0mg/L范圍內(nèi)，乙二胺四乙酸衍生物呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系；在1.0選擇空白樣品，定量添加乙二胺四乙酸、氮川乙烯三胺五乙酸的添加量定為方法的檢出限，將所得譜乙酸和二乙烯三胺五乙酸的添加量定為方法的定10mg/kg，定量限均25mg/kg；氮川三乙酸和二乙烯三胺五乙酸的檢出限平行稱取洗滌劑空白樣品各6份，每份約1g，共三組，分別定量加入乙二胺四乙酸、氮川三乙酸和二乙烯三胺五乙酸混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。乙二胺四乙酸的氮川三乙酸和二乙烯三胺五乙酸的添加水平分別為1.0mg/L、10.0mg/L、50.0m處理后進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見表3。從表中可看出，乙二胺基四乙酸不同濃度下的平均加標(biāo)回收率為92.8~100.3%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.81~2.95%（n=6氮川三乙酸不同濃度下的平均加標(biāo)回收率為92.8~101.1%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.04~3.86%（n=6）；二乙烯三胺五乙酸不同濃度下的平均加標(biāo)回收率123456取濃度為1mg/L與50mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液各連續(xù)進(jìn)樣6次，得到峰面積，峰面溶液的日內(nèi)精密度。將濃度為1mg/L與50mg/L標(biāo)準(zhǔn)工作溶液連續(xù)三天每天連續(xù)進(jìn)樣6次，作為標(biāo)準(zhǔn)溶NTANTA123456789結(jié)果表明，濃度為1mg/L與50mg/L標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的日內(nèi)、日間精密度良好。察被測(cè)物質(zhì)在日內(nèi)和三日間的