烯基C-H官能團化反應(yīng)方法學研究_第1頁
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近年來，遷移交叉偶聯(lián)反應(yīng)方法學的相關(guān)研究已經(jīng)逐漸受到有機合成化學家的大量關(guān)注(Figure1A-B)。這里，南京大學團隊成功設(shè)計出一種全新的通過鎳催化劑促進的遷移烯基C-H官能團化(migratoryalkenylC–Hfunctionalization)反應(yīng)方法學(Figure1C)。首先，作者采用芳基溴衍生物1a與異氰酸酯衍生物2a作為模型底物，進行相關(guān)反應(yīng)條件的優(yōu)化篩選

(Table1)。進而確定最佳的反應(yīng)條件為：采用NiI2·xH2O作為催化劑，L1作為配體，MgBr2/KI/4?MS作為添加劑，Mn粉作為還原劑，NMP作為反應(yīng)溶劑，反應(yīng)溫度為35

oC，最終獲得84%收率的

C-H官能團化產(chǎn)物3a

(96:4rr以及96:4

E/Z)。在上述的最佳反應(yīng)條件下，作者分別對一系列芳基溴以及異氰酸酯底物的應(yīng)用范圍進行深入研究(Table2)。之后，該小組進一步發(fā)現(xiàn)，烷基溴、芳基氯、芳基三氟甲磺酸酯以及炔基溴底物同樣能夠有效地參與上述的遷移烯基C-H官能團化反應(yīng)。同時，作者通過如下的一系列研究進一步表明，這一全新的遷移烯基C-H官能團化策略具有潛在的合成應(yīng)用價值

(Scheme1)。接下來，作者對上述遷移烯基C-H官能團化過程的反應(yīng)機理進行進一步研究

(Scheme2)?？偨Y(jié)南京大學團隊成功設(shè)計出一種通過鎳催化劑促進的遷移烯基C-H官能團化反應(yīng)方法學，進而成功完成一系列三取代烯基化合物的區(qū)域與立體選擇性構(gòu)建。這一全新的遷移烯基C-H官能團化策略具有廣泛的底物應(yīng)

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