(高清版)GBT 7731.1-2021 鎢鐵 鎢含量的測定 辛可寧重量法和硝酸銨重量法

代替GB/T7731.1—1987鎢鐵鎢含量的測定辛可寧重量法和硝酸銨重量法2021-08-20發(fā)布國家市場監(jiān)督管理總局I本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是——鎢鐵——鎢鐵——鎢鐵——鎢鐵——鎢鐵——鎢鐵——鎢鐵——鎢鐵——鎢鐵鎢鐵——鎢鐵——鎢鐵GB/T7731的第1部分。GB/T7731現行發(fā)布以下部分：鎢含量的測定錳含量的測定銅含量的測定磷含量的測定硅含量的測定砷含量的測定錫含量的測定銻含量的測定鉍含量的測定碳含量的測定硫含量的測定鉛含量的測定辛可寧重量法和硝酸銨重量法；高碘酸鹽分光光度法和火焰原子吸收光譜法；雙環(huán)已酮草酰二腙光度法和火焰原子吸收光譜法；磷鉬藍分光光度法；硅鉬藍分光光度法；鉬藍光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；苯基熒光酮光度法和電感耦合等離子原子發(fā)射光譜法；羅丹明B光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；碘化鉍光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；紅外線吸收法；紅外線吸收法和燃燒中和滴定法；極譜法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。本文件代替GB/T7731.1—1987《鎢鐵化學分析方法辛可寧重量法測定鎢量》。與GB/T7731.1—a)修改了測量范圍，由“大于65%”改為“50.00%～90.00%”(見第1章，1987年版的第1章);b)修改了熔融不溶性殘渣所用的熔劑，由“0.5g碳酸鈉和0.5g三氧化二硼”改為“5g無水碳酸鈉”(見4.4.3.3,1987年版的4.3.3);d)修改了方法一的計算公式，公式分子中增加了“[]”(見4.5.1,1987年版的第5章);e)修改了方法一的允許差分段，增加了實驗室間允許差(見4.6,1987年版的第6章);f)增加了方法二：硝酸銨重量法(見第5章);版的A3);h)修改了附錄A中的計算公式，刪除分母中的“m?！?見A.4,1987年版的A4);i)增加了“試驗結果驗收流程圖”(見附錄B)。請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構不承擔識別專利的責任。本文件由中國鋼鐵工業(yè)協(xié)會提出。本文件由全國生鐵及鐵合金標準化技術委員會(SAC/TC318)歸口。本文件起草單位：吉鐵鐵合金有限責任公司、贛州江鎢鎢合金有限公司、江西省鎢與稀土產品質量監(jiān)督檢驗中心、青島遠誠創(chuàng)智科技有限公司、河北津西國際貿易有限公司、冶金工業(yè)信息標準研究院。本文件于1987年首次發(fā)布，本次為第一次修訂。Ⅱ由于鎢鐵檢測過程中涉及到的檢測元素較多，元素的適用范圍以及適用方法各不相同。為了保證鎢鐵檢測標準的方便及準確，我們針對鎢鐵不同元素的分析方法，已經建立了支撐鎢鐵檢測的國家標準體系。GB/T7731鎢鐵系列分析方法是我國鎢鐵檢測的基礎標準，擬由以下十四部分構成。但有些部分已經廢止，在使用過程中需要注意。——GB/T7731.1鎢鐵鎢含量的測定辛可寧重量法和硝酸銨重量法。目的在于測量鎢鐵中的鎢含量，采用辛可寧重量法和硝酸銨重量法?！狦B/T7731.2鎢鐵錳含量的測定高碘酸鹽分光光度法和火焰原子吸收光譜法。目的在于測量鎢鐵中的錳含量，采用高碘酸鹽分光光度法和火焰原子吸收光譜法。——GB/T7731.3鎢鐵銅含量的測定雙環(huán)己酮草酰二腙光度法和火焰原子吸收光譜法。目的在于測量鎢鐵中的銅含量，采用雙環(huán)己酮草酰二腙光度法和火焰原子吸收光譜法。 -GB/T7731.4鎢鐵磷含量的測定磷鉬藍分光光度法。目的在于測量鎢鐵中的磷含量，采用磷鉬藍分光光度法。 -GB/T7731.5鎢鐵硅含量的測定硅鉬藍分光光度法。目的在于測量鎢鐵中的硅含量，采用硅鉬藍分光光度法。 GB/T7731.6鎢鐵砷含量的測定鉬藍光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于測量鎢鐵中的砷含量，采用鉬藍光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。 GB/T7731.7鎢鐵錫含量的測定苯基熒光酮光度法和電感耦合等離子原子發(fā)射光譜法。目的在于測量鎢鐵中的錫含量，采用苯基熒光酮光度法和電感耦合等離子原子發(fā)射光譜法。 -GB/T7731.8鎢鐵銻含量的測定羅丹明B光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于測量鎢鐵中的銻含量，采用羅丹明B光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光 -GB/T7731.9鎢鐵鉍含量的測定碘化鉍光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于測量鎢鐵中的鉍含量，采用碘化鉍光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。 -GB/T7731.10鎢鐵碳含量的測定紅外線吸收法。目的在于測量鎢鐵中的碳含量，采用紅外線吸收法。 -GB/T7731.11鎢鐵化學分析方法庫侖法測定碳量。目的在于測量鎢鐵中的碳含量，采用庫侖法。該部分已經廢止。 -GB/T7731.12鎢鐵硫含量的測定紅外線吸收法和燃燒中和滴定法。目的在于測量鎢鐵中的硫含量，采用紅外線吸收法和燃燒中和滴定法。 GB/T7731.13鎢鐵化學分析方法燃燒中和滴定法測定硫量。目的在于測量鎢鐵中的硫含量，采用燃燒中和滴定法。該部分已經廢止。 GB/T7731.14鎢鐵鉛含量的測定極譜法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于測量鎢鐵中的鉛含量，采用極譜法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。1鎢鐵鎢含量的測定辛可寧重量法和硝酸銨重量法警示——使用本文件的人員應有正規(guī)實驗室工作實踐經驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當的安全和健康措施，并保證符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。本文件規(guī)定了辛可寧重量法和硝酸銨重量法測定鎢鐵中的鎢含量。本文件適用于鎢鐵中鎢含量的測定。測定范圍(質量分數):50.00%～90.00%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T4010鐵合金化學分析用試樣的采取和制備GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170數值修約規(guī)則與極限數值的表示和判定3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。4.1原理試料以硝酸、氫氟酸溶解，以硫酸冒大量白煙驅氟。加水和鹽酸溶解可溶性鹽類，不溶性殘渣以碳酸鈉熔融。在鹽酸溶液中，以辛可寧和a-安息香肟使鎢酸沉淀完全。過濾、灼燒，得到不純的三氧化鎢，稱重。用碳酸鈉熔融不純的三氧化鎢，熱水溶解后生成鎢酸鈉溶于水中。其他不溶雜質過濾、灼燒、稱重，由兩次質量差計算鎢的質量分數。若試樣含有鉬，則進行鉬的光度法測定，然后校正鎢量。4.2試劑除非另有規(guī)定，僅使用分析純試劑。4.2.6無水乙醇。24.2.7鹽酸(1+1)。4.2.8鹽酸(1+9)。4.2.9鹽酸(1+99)。4.2.10硝酸(1+1)。4.2.11硫酸(1+1)。4.2.12氫氧化銨(1+1)。4.2.14辛可寧溶液，125g/L。稱取125g辛可寧，用鹽酸(4.2.7)溶解，并用鹽酸(4.2.7)稀釋至4.2.16辛可寧-α-安息香肟洗液。取10mL辛可寧溶液(4.2.14)、5mLα-安息香肟溶液(4.2.15)、25mL鹽酸(4.2.7)于1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。4.3取制樣按照GB/T4010的規(guī)定進行取制樣。試樣應全部通過0.088mm篩孔。根據待測試樣中鎢含量的范圍，按表1稱取試料量，準確至0.0001g。鎢含量(質量分數)w%試料量g50.00≤ww≤70.0070.00<ww≤90.000.50隨同試料進行空白試驗。4.4.3.1將試料(4.4.1)置于150mL鉑皿或250mL聚四氟乙烯燒杯中，加入10mL硝酸(4.2.10),蓋上表面皿，逐滴加入10mL氫氟酸(4.2.4),至試料不再反應，以少量水沖洗表面皿，低溫加熱至試料完全溶解，加入15mL硫酸(4.2.11),低溫加熱至冒大量白煙。冷卻，加入30mL水，10mL鹽酸(4.2.5),低溫加熱溶解可溶性鹽類。若試料溶解不完全，按4.4.3.2及之后步驟進行；若試料溶解完全，將鉑皿或聚四氟乙烯燒杯中的溶液和沉淀移入500mL燒杯中，附著在皿壁或燒杯壁上的沉淀用少量氫氧化銨(4.2.12)溶解，加鹽酸(4.2.7)呈酸性后移入燒杯中，用熱水洗凈鉑皿或聚四氟乙烯燒杯，以下按4.4.3.4及之后步驟進行。4.4.3.2試料溶解不完全時，將鉑皿或聚四氟乙烯燒杯中的溶液和沉淀過濾于500mL燒杯中，附著在3GB/T7731.1—2021皿壁或燒杯壁上的沉淀用少量氫氧化銨(4.2.12)溶解，加鹽酸(4.2.7)呈酸性后移入快速定量濾紙中過濾，用熱水洗凈鉑皿或聚四氟乙烯燒杯。以鹽酸(4.2.8)洗滌濾紙和沉淀，用少量熱氫氧化銨(4.2.12)溶解濾紙上的鎢酸沉淀，然后以氯化銨溶液(4.2.13)洗滌濾紙。將濾液和洗液合并保留。4.4.3.3將濾紙及不溶性殘渣轉移于鉑皿中，干燥、灰化，750℃以下灼燒。冷卻后，加入5g無水碳酸鈉(4.2.2)于950℃~1000℃高溫爐中熔融。冷卻后，以熱水浸取，過濾于原燒杯中，以熱水洗滌濾紙。4.4.3.4向4.4.3.1或4.4.3.3的燒杯中加入10mL鹽酸(4.2.5),煮沸5min,用熱水稀釋至體積約為450mL。加少許紙漿，加30mL辛可寧溶液(4.2.14),于80℃~90℃保溫30min,不時攪拌。于室溫靜置4h(或放置過夜)。4.4.3.5加入5mLα-安息香肟溶液(4.2.15),充分攪拌1min～2min,于室溫靜置1h。用慢速濾紙加紙漿過濾，用熱辛可寧-a-安息香肟洗液(4.2.16)洗滌3次，以鹽酸(4.2.9)洗滌5次，最后用水洗滌。4.4.3.6將沉淀連同濾紙置于鉑坩堝中，干燥、灰化，加3滴～5滴硝酸(4.2.3),低溫蒸發(fā)至干。將鉑坩堝置于750℃~800℃高溫爐中灼燒30min,取出置于干燥器中，冷卻至室溫，稱至恒重(m?)。4.4.3.7稱量后的鉑坩堝中加入5g無水碳酸鈉(4.2.2)與沉淀混勻，再覆蓋1g～2g無水碳酸鈉(4.2.2),于950℃~1000℃高溫爐中熔融15min～20min(中間搖動鉑坩堝，使熔融物與附著在坩堝壁上的三氧化鎢完全熔合)。取出稍冷，將坩堝置于燒杯中，用熱水溶解熔融物，加入3mL無水乙醇(4.2.6),加熱溶解可溶性鹽類，用熱水洗凈鉑坩堝，過濾，用熱碳酸銨洗液(4.2.17)洗燒杯及沉淀7次~8次，以熱水洗濾紙及殘渣至濾液呈中性，保留濾液及洗液(A)。將殘渣連同濾紙置于原鉑坩堝中，干燥、灰化，于750℃~800℃高溫爐中灼燒20min,取出置于干燥器中，冷卻至室溫，稱至恒重(mz)。4.5結果的計算及表示4.5.1結果的計算按式(1)計算試樣中鎢的含量ww,以質量分數(%)表示： (1)式中：m?——不純三氧化鎢及坩堝質量，單位為克(g);m?——殘渣及坩堝質量，單位為克(g);mg——隨同試料空白中不純三氧化鎢及坩堝質量，單位為克(g);m?——隨同試料空白中經碳酸鈉熔融后所得殘渣及坩堝質量，單位為克(g);m?——試料量，單位為克(g);m'三氧化鉬的質量，單位為克(g),方法見附錄A;0.7930——三氧化鎢換算為鎢的換算系數。4.5.2結果的表示同一試樣兩次獨立分析結果差值的絕對值不大于實驗室內允許差，則取算術平均值作為分析結果。如果兩次獨立分析結果差值的絕對值大于實驗室內允許差，則按照附錄B的規(guī)定追加測量次數并確定分析結果。數值修約按GB/T8170的規(guī)定執(zhí)行，所得結果保留至小數點后兩位。4.6允許差實驗室內及實驗室間分析結果的差值應不大于表2所列允許差。4鎢含量(質量分數)w%實驗室內允許差r%實驗室間允許差R%50.00≤ww≤70.000.400.5070.00<ww≤90.000.450.60氟酸除去硅后再灼燒，得到不純的三氧化鎢，稱重。用無水碳酸鈉熔融不純的三氧化鎢，熱水溶解后生成鎢酸鈉溶于水中。其他不溶雜質過濾、灼燒、稱重，由兩次質量差計算鎢的質量分數。若試樣含有鉬，5.2.8硫酸(1+1)。5.2.10硝酸-硝酸銨混合洗液。稱取20g硝酸銨，加入適量水溶解，加入20mL硝酸(見5.2.4),以水稀釋至1000mL。按照GB/T4010的規(guī)定進行取制樣。試樣應全部通過0.088mm篩孔。稱取0.50g試料，精確至0.0001g。隨同試料進行空白試驗。5GB/T7731.1—20215.4.3測定5.4.3.1將試料(5.4.1)置于10mL瓷坩堝中，送入800℃~850℃高溫爐門口處，預焙燒10min(爐門不能關嚴，要留有一定縫隙，以供給充足的氧氣),再送入高溫區(qū)，關上爐門，焙燒50min。5.4.3.2將焙燒后的瓷坩堝取出冷卻，將試料移入500mL燒杯中，加入30mL鹽酸(5.2.3),蓋上表面皿，低溫加熱溶解，并蒸發(fā)體積至10mL～15mL,加入15mL硝酸(5.2.4),繼續(xù)加熱蒸發(fā)體積至至室溫，靜置1h。5.4.3.3以盛有少量紙漿的慢速定量濾紙過濾，用帶有橡皮頭的玻璃棒和小塊濾紙，擦凈附著在燒杯壁上的鎢酸沉淀，以硝酸-硝酸銨混合洗液(5.2.10)洗燒杯及洗滌沉淀7次～8次。最后附著在燒杯壁上的少量沉淀，可用小片濾紙沾少量氫氧化銨(5.2.6)擦凈，擦后的濾紙放入鉑坩堝中。5.4.3.4將沉淀連同濾紙置于鉑坩堝中，干燥、灰化，置于750℃~800℃的高溫爐中，灼燒10min~15min,取出冷卻。加入2滴～3滴硫酸(5.2.8)、7滴～8滴硝酸(5.2.4)、4mL～5mL氫氟酸(5.2.5),加熱并蒸發(fā)至冒盡白煙，再置于750℃~800℃高溫爐中灼燒20min。取出置于干燥器中，冷卻至室5.4.3.5稱量后的鉑坩堝中加入5g無水碳酸鈉(5.2.2)與沉淀混勻，再覆蓋1g～2g無水碳酸鈉(5.2.2),于950℃~1000℃高溫爐中熔融15min～20min(中間搖動鉑坩堝，使熔融物與附著在坩堝壁上的三氧化鎢完全熔合)。取出稍冷，將坩堝置于燒杯中，用熱水溶解熔融物，加入3mL無水乙醇(5.2.7),加熱2min～3min,溶解可溶性鹽類，洗凈鉑坩堝，過濾，用熱碳酸銨溶液(5.2.11)洗燒杯及沉淀7次～8次，以熱水洗濾紙及殘渣至濾液呈中性，保留濾液及洗液(B)。將殘渣連同濾紙置于原鉑坩堝中，干燥、灰化，于750℃~800℃高溫爐中灼燒20min,取出置于干燥器中，冷卻至室溫，稱至恒重(m?)。5.5結果的計算及表示5.5.1結果的計算按式(2)計算試樣中鎢的含量ww,以質量分數(%)表示：………………(2)式中：m?——不純三氧化鎢及坩堝質量，單位為克(g);m?——殘渣及坩堝質量，單位為克(g);mg——隨同試料空白中不純三氧化鎢及坩堝質量，單位為克(g);m?——隨同試料空白中經碳酸鈉熔融后所得殘渣及坩堝質量，單位為克(g);m?——試料量，單位為克(g);m'三氧化鉬的質量，單位為克(g),方法見附錄A0.7930——三氧化鎢換算為鎢的換算系數。5.5.2結果的表示同一試樣兩次獨立分析結果差值的絕對值不大于實驗室內允許差，則取算數平均值作為分析結果。如果兩次獨立分析結果差值的絕對值大于實驗室內允許差，則按照附錄B的規(guī)定追加測量次數并確定分析結果。數值修約按GB/T8170的規(guī)定執(zhí)行，所得結果保留至小數點后兩位。65.6允許差實驗室內及實驗室間分析結果的差值應不大于表3所列。表3允許差鎢含量(質量分數)ww%實驗室內允許差r%實驗室間允許差R%50.00≤ww≤70.0070.00<ww≤90.006試驗報告試驗報告應包括下列內容：a)樣品標識、實驗室名稱和試驗日期；b)本文件編號；c)結果與表示形式；d)測定中發(fā)現的異?，F象；e)在測定過程中注意到的任何特性和本文件中沒有規(guī)定的可能對試樣和認證標準物質的結果產生影響的任何操作。GB/T7731.1—2021(規(guī)范性)鉬含量的測定硫氰酸銨光度法A.1方法提要本文件所得三氧化鎢中，可能含有微量鉬，如果鉬量未知，就有必要用分光光度法測定鉬來校正鎢A.2試劑A.2.3鹽酸(1+1)。A.2.4丙酮。A.3分析步驟A.3.1將4.4.3.