(高清版)GBT 7731.1-2021 鎢鐵 鎢含量的測(cè)定 辛可寧重量法和硝酸銨重量法

代替GB/T7731.1—1987鎢鐵鎢含量的測(cè)定辛可寧重量法和硝酸銨重量法2021-08-20發(fā)布國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是——鎢鐵——鎢鐵——鎢鐵——鎢鐵——鎢鐵——鎢鐵——鎢鐵——鎢鐵——鎢鐵鎢鐵——鎢鐵——鎢鐵GB/T7731的第1部分。GB/T7731現(xiàn)行發(fā)布以下部分：鎢含量的測(cè)定錳含量的測(cè)定銅含量的測(cè)定磷含量的測(cè)定硅含量的測(cè)定砷含量的測(cè)定錫含量的測(cè)定銻含量的測(cè)定鉍含量的測(cè)定碳含量的測(cè)定硫含量的測(cè)定鉛含量的測(cè)定辛可寧重量法和硝酸銨重量法；高碘酸鹽分光光度法和火焰原子吸收光譜法；雙環(huán)已酮草酰二腙光度法和火焰原子吸收光譜法；磷鉬藍(lán)分光光度法；硅鉬藍(lán)分光光度法；鉬藍(lán)光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；苯基熒光酮光度法和電感耦合等離子原子發(fā)射光譜法；羅丹明B光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；碘化鉍光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；紅外線吸收法；紅外線吸收法和燃燒中和滴定法；極譜法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。本文件代替GB/T7731.1—1987《鎢鐵化學(xué)分析方法辛可寧重量法測(cè)定鎢量》。與GB/T7731.1—a)修改了測(cè)量范圍，由“大于65%”改為“50.00%～90.00%”(見第1章，1987年版的第1章);b)修改了熔融不溶性殘?jiān)玫娜蹌?，由?.5g碳酸鈉和0.5g三氧化二硼”改為“5g無(wú)水碳酸鈉”(見4.4.3.3,1987年版的4.3.3);d)修改了方法一的計(jì)算公式，公式分子中增加了“[]”(見4.5.1,1987年版的第5章);e)修改了方法一的允許差分段，增加了實(shí)驗(yàn)室間允許差(見4.6,1987年版的第6章);f)增加了方法二：硝酸銨重量法(見第5章);版的A3);h)修改了附錄A中的計(jì)算公式，刪除分母中的“m?！?見A.4,1987年版的A4);i)增加了“試驗(yàn)結(jié)果驗(yàn)收流程圖”(見附錄B)。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中國(guó)鋼鐵工業(yè)協(xié)會(huì)提出。本文件由全國(guó)生鐵及鐵合金標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC318)歸口。本文件起草單位：吉鐵鐵合金有限責(zé)任公司、贛州江鎢鎢合金有限公司、江西省鎢與稀土產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心、青島遠(yuǎn)誠(chéng)創(chuàng)智科技有限公司、河北津西國(guó)際貿(mào)易有限公司、冶金工業(yè)信息標(biāo)準(zhǔn)研究院。本文件于1987年首次發(fā)布，本次為第一次修訂。Ⅱ由于鎢鐵檢測(cè)過程中涉及到的檢測(cè)元素較多，元素的適用范圍以及適用方法各不相同。為了保證鎢鐵檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的方便及準(zhǔn)確，我們針對(duì)鎢鐵不同元素的分析方法，已經(jīng)建立了支撐鎢鐵檢測(cè)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)體系。GB/T7731鎢鐵系列分析方法是我國(guó)鎢鐵檢測(cè)的基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)，擬由以下十四部分構(gòu)成。但有些部分已經(jīng)廢止，在使用過程中需要注意。——GB/T7731.1鎢鐵鎢含量的測(cè)定辛可寧重量法和硝酸銨重量法。目的在于測(cè)量鎢鐵中的鎢含量，采用辛可寧重量法和硝酸銨重量法。——GB/T7731.2鎢鐵錳含量的測(cè)定高碘酸鹽分光光度法和火焰原子吸收光譜法。目的在于測(cè)量鎢鐵中的錳含量，采用高碘酸鹽分光光度法和火焰原子吸收光譜法?！狦B/T7731.3鎢鐵銅含量的測(cè)定雙環(huán)己酮草酰二腙光度法和火焰原子吸收光譜法。目的在于測(cè)量鎢鐵中的銅含量，采用雙環(huán)己酮草酰二腙光度法和火焰原子吸收光譜法。 -GB/T7731.4鎢鐵磷含量的測(cè)定磷鉬藍(lán)分光光度法。目的在于測(cè)量鎢鐵中的磷含量，采用磷鉬藍(lán)分光光度法。 -GB/T7731.5鎢鐵硅含量的測(cè)定硅鉬藍(lán)分光光度法。目的在于測(cè)量鎢鐵中的硅含量，采用硅鉬藍(lán)分光光度法。 GB/T7731.6鎢鐵砷含量的測(cè)定鉬藍(lán)光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于測(cè)量鎢鐵中的砷含量，采用鉬藍(lán)光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。 GB/T7731.7鎢鐵錫含量的測(cè)定苯基熒光酮光度法和電感耦合等離子原子發(fā)射光譜法。目的在于測(cè)量鎢鐵中的錫含量，采用苯基熒光酮光度法和電感耦合等離子原子發(fā)射光譜法。 -GB/T7731.8鎢鐵銻含量的測(cè)定羅丹明B光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于測(cè)量鎢鐵中的銻含量，采用羅丹明B光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光 -GB/T7731.9鎢鐵鉍含量的測(cè)定碘化鉍光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于測(cè)量鎢鐵中的鉍含量，采用碘化鉍光度法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。 -GB/T7731.10鎢鐵碳含量的測(cè)定紅外線吸收法。目的在于測(cè)量鎢鐵中的碳含量，采用紅外線吸收法。 -GB/T7731.11鎢鐵化學(xué)分析方法庫(kù)侖法測(cè)定碳量。目的在于測(cè)量鎢鐵中的碳含量，采用庫(kù)侖法。該部分已經(jīng)廢止。 -GB/T7731.12鎢鐵硫含量的測(cè)定紅外線吸收法和燃燒中和滴定法。目的在于測(cè)量鎢鐵中的硫含量，采用紅外線吸收法和燃燒中和滴定法。 GB/T7731.13鎢鐵化學(xué)分析方法燃燒中和滴定法測(cè)定硫量。目的在于測(cè)量鎢鐵中的硫含量，采用燃燒中和滴定法。該部分已經(jīng)廢止。 GB/T7731.14鎢鐵鉛含量的測(cè)定極譜法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于測(cè)量鎢鐵中的鉛含量，采用極譜法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。1鎢鐵鎢含量的測(cè)定辛可寧重量法和硝酸銨重量法警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件規(guī)定了辛可寧重量法和硝酸銨重量法測(cè)定鎢鐵中的鎢含量。本文件適用于鎢鐵中鎢含量的測(cè)定。測(cè)定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):50.00%～90.00%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T4010鐵合金化學(xué)分析用試樣的采取和制備GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4.1原理試料以硝酸、氫氟酸溶解，以硫酸冒大量白煙驅(qū)氟。加水和鹽酸溶解可溶性鹽類，不溶性殘?jiān)蕴妓徕c熔融。在鹽酸溶液中，以辛可寧和a-安息香肟使鎢酸沉淀完全。過濾、灼燒，得到不純的三氧化鎢，稱重。用碳酸鈉熔融不純的三氧化鎢，熱水溶解后生成鎢酸鈉溶于水中。其他不溶雜質(zhì)過濾、灼燒、稱重，由兩次質(zhì)量差計(jì)算鎢的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。若試樣含有鉬，則進(jìn)行鉬的光度法測(cè)定，然后校正鎢量。4.2試劑除非另有規(guī)定，僅使用分析純?cè)噭?.2.6無(wú)水乙醇。24.2.7鹽酸(1+1)。4.2.8鹽酸(1+9)。4.2.9鹽酸(1+99)。4.2.10硝酸(1+1)。4.2.11硫酸(1+1)。4.2.12氫氧化銨(1+1)。4.2.14辛可寧溶液，125g/L。稱取125g辛可寧，用鹽酸(4.2.7)溶解，并用鹽酸(4.2.7)稀釋至4.2.16辛可寧-α-安息香肟洗液。取10mL辛可寧溶液(4.2.14)、5mLα-安息香肟溶液(4.2.15)、25mL鹽酸(4.2.7)于1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。4.3取制樣按照GB/T4010的規(guī)定進(jìn)行取制樣。試樣應(yīng)全部通過0.088mm篩孔。根據(jù)待測(cè)試樣中鎢含量的范圍，按表1稱取試料量，準(zhǔn)確至0.0001g。鎢含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))w%試料量g50.00≤ww≤70.0070.00<ww≤90.000.50隨同試料進(jìn)行空白試驗(yàn)。4.4.3.1將試料(4.4.1)置于150mL鉑皿或250mL聚四氟乙烯燒杯中，加入10mL硝酸(4.2.10),蓋上表面皿，逐滴加入10mL氫氟酸(4.2.4),至試料不再反應(yīng)，以少量水沖洗表面皿，低溫加熱至試料完全溶解，加入15mL硫酸(4.2.11),低溫加熱至冒大量白煙。冷卻，加入30mL水，10mL鹽酸(4.2.5),低溫加熱溶解可溶性鹽類。若試料溶解不完全，按4.4.3.2及之后步驟進(jìn)行；若試料溶解完全，將鉑皿或聚四氟乙烯燒杯中的溶液和沉淀移入500mL燒杯中，附著在皿壁或燒杯壁上的沉淀用少量氫氧化銨(4.2.12)溶解，加鹽酸(4.2.7)呈酸性后移入燒杯中，用熱水洗凈鉑皿或聚四氟乙烯燒杯，以下按4.4.3.4及之后步驟進(jìn)行。4.4.3.2試料溶解不完全時(shí)，將鉑皿或聚四氟乙烯燒杯中的溶液和沉淀過濾于500mL燒杯中，附著在3GB/T7731.1—2021皿壁或燒杯壁上的沉淀用少量氫氧化銨(4.2.12)溶解，加鹽酸(4.2.7)呈酸性后移入快速定量濾紙中過濾，用熱水洗凈鉑皿或聚四氟乙烯燒杯。以鹽酸(4.2.8)洗滌濾紙和沉淀，用少量熱氫氧化銨(4.2.12)溶解濾紙上的鎢酸沉淀，然后以氯化銨溶液(4.2.13)洗滌濾紙。將濾液和洗液合并保留。4.4.3.3將濾紙及不溶性殘?jiān)D(zhuǎn)移于鉑皿中，干燥、灰化，750℃以下灼燒。冷卻后，加入5g無(wú)水碳酸鈉(4.2.2)于950℃~1000℃高溫爐中熔融。冷卻后，以熱水浸取，過濾于原燒杯中，以熱水洗滌濾紙。4.4.3.4向4.4.3.1或4.4.3.3的燒杯中加入10mL鹽酸(4.2.5),煮沸5min,用熱水稀釋至體積約為450mL。加少許紙漿，加30mL辛可寧溶液(4.2.14),于80℃~90℃保溫30min,不時(shí)攪拌。于室溫靜置4h(或放置過夜)。4.4.3.5加入5mLα-安息香肟溶液(4.2.15),充分?jǐn)嚢?min～2min,于室溫靜置1h。用慢速濾紙加紙漿過濾，用熱辛可寧-a-安息香肟洗液(4.2.16)洗滌3次，以鹽酸(4.2.9)洗滌5次，最后用水洗滌。4.4.3.6將沉淀連同濾紙置于鉑坩堝中，干燥、灰化，加3滴～5滴硝酸(4.2.3),低溫蒸發(fā)至干。將鉑坩堝置于750℃~800℃高溫爐中灼燒30min,取出置于干燥器中，冷卻至室溫，稱至恒重(m?)。4.4.3.7稱量后的鉑坩堝中加入5g無(wú)水碳酸鈉(4.2.2)與沉淀混勻，再覆蓋1g～2g無(wú)水碳酸鈉(4.2.2),于950℃~1000℃高溫爐中熔融15min～20min(中間搖動(dòng)鉑坩堝，使熔融物與附著在坩堝壁上的三氧化鎢完全熔合)。取出稍冷，將坩堝置于燒杯中，用熱水溶解熔融物，加入3mL無(wú)水乙醇(4.2.6),加熱溶解可溶性鹽類，用熱水洗凈鉑坩堝，過濾，用熱碳酸銨洗液(4.2.17)洗燒杯及沉淀7次~8次，以熱水洗濾紙及殘?jiān)翞V液呈中性，保留濾液及洗液(A)。將殘?jiān)B同濾紙置于原鉑坩堝中，干燥、灰化，于750℃~800℃高溫爐中灼燒20min,取出置于干燥器中，冷卻至室溫，稱至恒重(mz)。4.5結(jié)果的計(jì)算及表示4.5.1結(jié)果的計(jì)算按式(1)計(jì)算試樣中鎢的含量ww,以質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)表示： (1)式中：m?——不純?nèi)趸u及坩堝質(zhì)量，單位為克(g);m?——?dú)堅(jiān)佰釄遒|(zhì)量，單位為克(g);mg——隨同試料空白中不純?nèi)趸u及坩堝質(zhì)量，單位為克(g);m?——隨同試料空白中經(jīng)碳酸鈉熔融后所得殘?jiān)佰釄遒|(zhì)量，單位為克(g);m?——試料量，單位為克(g);m'三氧化鉬的質(zhì)量，單位為克(g),方法見附錄A;0.7930——三氧化鎢換算為鎢的換算系數(shù)。4.5.2結(jié)果的表示同一試樣兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對(duì)值不大于實(shí)驗(yàn)室內(nèi)允許差，則取算術(shù)平均值作為分析結(jié)果。如果兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對(duì)值大于實(shí)驗(yàn)室內(nèi)允許差，則按照附錄B的規(guī)定追加測(cè)量次數(shù)并確定分析結(jié)果。數(shù)值修約按GB/T8170的規(guī)定執(zhí)行，所得結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位。4.6允許差實(shí)驗(yàn)室內(nèi)及實(shí)驗(yàn)室間分析結(jié)果的差值應(yīng)不大于表2所列允許差。4鎢含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))w%實(shí)驗(yàn)室內(nèi)允許差r%實(shí)驗(yàn)室間允許差R%50.00≤ww≤70.000.400.5070.00<ww≤90.000.450.60氟酸除去硅后再灼燒，得到不純的三氧化鎢，稱重。用無(wú)水碳酸鈉熔融不純的三氧化鎢，熱水溶解后生成鎢酸鈉溶于水中。其他不溶雜質(zhì)過濾、灼燒、稱重，由兩次質(zhì)量差計(jì)算鎢的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。若試樣含有鉬，5.2.8硫酸(1+1)。5.2.10硝酸-硝酸銨混合洗液。稱取20g硝酸銨，加入適量水溶解，加入20mL硝酸(見5.2.4),以水稀釋至1000mL。按照GB/T4010的規(guī)定進(jìn)行取制樣。試樣應(yīng)全部通過0.088mm篩孔。稱取0.50g試料，精確至0.0001g。隨同試料進(jìn)行空白試驗(yàn)。5GB/T7731.1—20215.4.3測(cè)定5.4.3.1將試料(5.4.1)置于10mL瓷坩堝中，送入800℃~850℃高溫爐門口處，預(yù)焙燒10min(爐門不能關(guān)嚴(yán)，要留有一定縫隙，以供給充足的氧氣),再送入高溫區(qū)，關(guān)上爐門，焙燒50min。5.4.3.2將焙燒后的瓷坩堝取出冷卻，將試料移入500mL燒杯中，加入30mL鹽酸(5.2.3),蓋上表面皿，低溫加熱溶解，并蒸發(fā)體積至10mL～15mL,加入15mL硝酸(5.2.4),繼續(xù)加熱蒸發(fā)體積至至室溫，靜置1h。5.4.3.3以盛有少量紙漿的慢速定量濾紙過濾，用帶有橡皮頭的玻璃棒和小塊濾紙，擦凈附著在燒杯壁上的鎢酸沉淀，以硝酸-硝酸銨混合洗液(5.2.10)洗燒杯及洗滌沉淀7次～8次。最后附著在燒杯壁上的少量沉淀，可用小片濾紙沾少量氫氧化銨(5.2.6)擦凈，擦后的濾紙放入鉑坩堝中。5.4.3.4將沉淀連同濾紙置于鉑坩堝中，干燥、灰化，置于750℃~800℃的高溫爐中，灼燒10min~15min,取出冷卻。加入2滴～3滴硫酸(5.2.8)、7滴～8滴硝酸(5.2.4)、4mL～5mL氫氟酸(5.2.5),加熱并蒸發(fā)至冒盡白煙，再置于750℃~800℃高溫爐中灼燒20min。取出置于干燥器中，冷卻至室5.4.3.5稱量后的鉑坩堝中加入5g無(wú)水碳酸鈉(5.2.2)與沉淀混勻，再覆蓋1g～2g無(wú)水碳酸鈉(5.2.2),于950℃~1000℃高溫爐中熔融15min～20min(中間搖動(dòng)鉑坩堝，使熔融物與附著在坩堝壁上的三氧化鎢完全熔合)。取出稍冷，將坩堝置于燒杯中，用熱水溶解熔融物，加入3mL無(wú)水乙醇(5.2.7),加熱2min～3min,溶解可溶性鹽類，洗凈鉑坩堝，過濾，用熱碳酸銨溶液(5.2.11)洗燒杯及沉淀7次～8次，以熱水洗濾紙及殘?jiān)翞V液呈中性，保留濾液及洗液(B)。將殘?jiān)B同濾紙置于原鉑坩堝中，干燥、灰化，于750℃~800℃高溫爐中灼燒20min,取出置于干燥器中，冷卻至室溫，稱至恒重(m?)。5.5結(jié)果的計(jì)算及表示5.5.1結(jié)果的計(jì)算按式(2)計(jì)算試樣中鎢的含量ww,以質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)表示：………………(2)式中：m?——不純?nèi)趸u及坩堝質(zhì)量，單位為克(g);m?——?dú)堅(jiān)佰釄遒|(zhì)量，單位為克(g);mg——隨同試料空白中不純?nèi)趸u及坩堝質(zhì)量，單位為克(g);m?——隨同試料空白中經(jīng)碳酸鈉熔融后所得殘?jiān)佰釄遒|(zhì)量，單位為克(g);m?——試料量，單位為克(g);m'三氧化鉬的質(zhì)量，單位為克(g),方法見附錄A0.7930——三氧化鎢換算為鎢的換算系數(shù)。5.5.2結(jié)果的表示同一試樣兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對(duì)值不大于實(shí)驗(yàn)室內(nèi)允許差，則取算數(shù)平均值作為分析結(jié)果。如果兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對(duì)值大于實(shí)驗(yàn)室內(nèi)允許差，則按照附錄B的規(guī)定追加測(cè)量次數(shù)并確定分析結(jié)果。數(shù)值修約按GB/T8170的規(guī)定執(zhí)行，所得結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位。65.6允許差實(shí)驗(yàn)室內(nèi)及實(shí)驗(yàn)室間分析結(jié)果的差值應(yīng)不大于表3所列。表3允許差鎢含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))ww%實(shí)驗(yàn)室內(nèi)允許差r%實(shí)驗(yàn)室間允許差R%50.00≤ww≤70.0070.00<ww≤90.006試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包括下列內(nèi)容：a)樣品標(biāo)識(shí)、實(shí)驗(yàn)室名稱和試驗(yàn)日期；b)本文件編號(hào)；c)結(jié)果與表示形式；d)測(cè)定中發(fā)現(xiàn)的異?，F(xiàn)象；e)在測(cè)定過程中注意到的任何特性和本文件中沒有規(guī)定的可能對(duì)試樣和認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的結(jié)果產(chǎn)生影響的任何操作。GB/T7731.1—2021(規(guī)范性)鉬含量的測(cè)定硫氰酸銨光度法A.1方法提要本文件所得三氧化鎢中，可能含有微量鉬，如果鉬量未知，就有必要用分光光度法測(cè)定鉬來(lái)校正鎢A.2試劑A.2.3鹽酸(1+1)。A.2.4丙酮。A.3分析步驟A.3.1將4.4.3.