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摘要苯乙烯是一種無色透明的油狀液體,散發(fā)出一種芳香氣味,多在蘇合香脂中。苯乙烯不僅可以自聚成聚苯乙烯樹脂,還可與其它的不飽和化合物共聚,生成樹脂和合成橡膠等。除此之外,苯乙烯在生產(chǎn)染料、農(nóng)藥制造等領(lǐng)都有著十分廣泛的應(yīng)用,所以研究苯乙烯的生產(chǎn)工藝是十分有意義的。本設(shè)計(jì)為年產(chǎn)3.8萬噸苯乙烯精餾工段工藝設(shè)計(jì),本工藝以魯姆斯公司生產(chǎn)苯乙烯的技術(shù)作為參照,所采用的催化劑是具有低活性和高選擇性的氧化鐵系列,,用乙苯脫氫法制得苯乙烯,由此確定了精餾工段的工藝流程,從而對(duì)本工段進(jìn)行了物料衡算和熱量衡算,然后對(duì)本工段的主要設(shè)備進(jìn)行設(shè)計(jì)計(jì)算和選型,最后對(duì)安全生產(chǎn)和環(huán)境保護(hù)做了簡(jiǎn)單說明。關(guān)鍵詞:苯乙烯;精餾工段;工藝設(shè)計(jì);節(jié)能第1章概述1.1原料乙苯的性質(zhì)及用途1.1.1乙苯的主要性質(zhì)外觀形狀無色透明的液體,有芳香氣味主要用途用作溶劑,是生產(chǎn)苯乙烯的重要原料之一物理、化學(xué)性質(zhì)分子式C8H10分子量106.06沸點(diǎn)℃136.2閃點(diǎn)℃15熔點(diǎn)℃-94.9臨界壓力MPa3.7自燃點(diǎn)℃432臨界溫度℃343.1相對(duì)密度(水=1)0.87相對(duì)密度(空氣=1)3.66溶解性不溶于水、可混溶于苯、醇、醚等有機(jī)溶劑1.1.2乙苯的用途乙苯是一個(gè)重要的中間體,主要用來生產(chǎn)苯乙烯ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>侯志揚(yáng)</Author><Year>2010</Year><RecNum>13</RecNum><record><rec-number>13</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="f9tv5fzd8vzzfwepvzovae0ppxz0arw00dvr">13</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>侯志揚(yáng)</author></authors></contributors><auth-address>山東華魯恒升化工股份公司;</auth-address><titles><title>我國(guó)苯乙烯產(chǎn)業(yè)分析</title><secondary-title>化學(xué)工業(yè)</secondary-title></titles><periodical><full-title>化學(xué)工業(yè)</full-title></periodical><pages>26-29</pages><volume>28</volume><number>07</number><keywords><keyword>苯乙烯</keyword><keyword>生產(chǎn)能力</keyword><keyword>市場(chǎng)調(diào)查</keyword></keywords><dates><year>2010</year></dates><isbn>1673-9647</isbn><call-num>11-5590/TQ</call-num><urls></urls><remote-database-provider>Cnki</remote-database-provider></record></Cite></EndNote>[1],其次用作溶劑、稀釋劑以及用于生產(chǎn)二乙苯、苯乙酮等;同時(shí)它又是制藥工業(yè)的主要原料。1.2苯乙烯的性質(zhì)及用途1.2.1苯乙烯的性質(zhì)苯乙烯是一種無色透明的油狀液體,散發(fā)出一種芳香氣味,多在蘇合香脂中。苯乙烯自聚生成聚苯乙烯樹脂,它還能與其他的不飽和化合物共聚,生成合成橡膠和樹脂等多種產(chǎn)物ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>龐曉華</Author><Year>2008</Year><RecNum>17</RecNum><record><rec-number>17</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="f9tv5fzd8vzzfwepvzovae0ppxz0arw00dvr">17</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>龐曉華</author></authors></contributors><titles><title>中東地區(qū)新增產(chǎn)能陸續(xù)投產(chǎn)市場(chǎng)供過于求現(xiàn)象日益嚴(yán)重全球苯乙烯市場(chǎng)前景不容樂觀</title><secondary-title>中國(guó)石油和化工</secondary-title></titles><periodical><full-title>中國(guó)石油和化工</full-title></periodical><pages>51</pages><number>21</number><keywords><keyword>陶氏化學(xué)公司</keyword><keyword>雪佛龍</keyword><keyword>市場(chǎng)前景</keyword></keywords><dates><year>2008</year></dates><isbn>1008-1852</isbn><call-num>11-3958/D</call-num><urls></urls><remote-database-provider>Cnki</remote-database-provider></record></Cite></EndNote>[2]。其分子式為C8H8,結(jié)構(gòu)式為C6H5CH=CH21.2.2苯乙烯的用途苯乙烯作為第四大乙烯衍生產(chǎn)品,苯乙烯是合成橡膠材料和塑料產(chǎn)品的重要有機(jī)原料。苯乙烯在生產(chǎn)聚苯乙烯(PS)、丁苯橡膠(SBR)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(ABS)、以及苯乙烯-丙烯腈樹脂(SAN)和不飽和樹脂中較為常見。苯乙烯系列產(chǎn)品在合成樹脂產(chǎn)量中位于第三位ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>李明</Author><Year>2004</Year><RecNum>21</RecNum><record><rec-number>21</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="f9tv5fzd8vzzfwepvzovae0ppxz0arw00dvr">21</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>李明</author><author>李斌</author></authors></contributors><titles><title>國(guó)內(nèi)外苯乙烯生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展</title><secondary-title>化工文摘</secondary-title></titles><periodical><full-title>化工文摘</full-title></periodical><pages>44-47</pages><number>04</number><keywords><keyword>乙苯脫氫催化劑</keyword><keyword>抽提蒸餾</keyword><keyword>徑向反應(yīng)器</keyword><keyword>乙苯氧化脫氫</keyword><keyword>熱解汽油</keyword></keywords><dates><year>2004</year></dates><isbn>1002-1345</isbn><call-num>50-1069/O6</call-num><urls></urls><remote-database-provider>Cnki</remote-database-provider></record></Cite></EndNote>[3],不僅如此,苯乙烯還有著十分廣泛的用途,比如生產(chǎn)染料、制藥產(chǎn)業(yè)、農(nóng)藥制造以及選礦等領(lǐng)域。(1)生產(chǎn)聚苯乙烯(PS)各種改性聚苯乙烯材料都可用苯乙烯來生產(chǎn),如通用級(jí)聚苯乙烯(GPS)、可發(fā)泡聚苯乙烯(EPS)等。聚苯乙烯具有透明、絕緣、印刷性好等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于通信器材和高頻電器中,如無線電零件、高頻電容器等。聚苯乙烯的高度透明性這一特點(diǎn),被廣泛用于生產(chǎn)光學(xué)儀器及透明模型,如儀表殼罩、燈罩等。此外在食品包裝材料和日用品中都可見到聚苯乙烯。具有良好的隔熱、隔音性能和有彈性、吸水性小等優(yōu)點(diǎn)的聚苯乙烯泡沫塑料,在建筑、制冷、包裝等行業(yè)廣泛用做隔熱、隔音、保溫、防震材料等ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>周仕東</Author><Year>2003</Year><RecNum>45</RecNum><record><rec-number>45</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="f9tv5fzd8vzzfwepvzovae0ppxz0arw00dvr">45</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>周仕東</author></authors></contributors><auth-address>東北師范大學(xué)化學(xué)學(xué)院吉林長(zhǎng)春130024</auth-address><titles><title>苯乙烯和聚苯乙烯及其環(huán)境問題</title><secondary-title>化學(xué)教育</secondary-title></titles><periodical><full-title>化學(xué)教育</full-title></periodical><pages>1-2+28</pages><number>05</number><keywords><keyword>苯乙烯</keyword><keyword>聚苯乙烯</keyword><keyword>環(huán)境</keyword></keywords><dates><year>2003</year></dates><isbn>1003-3807</isbn><call-num>11-3285/O6</call-num><urls></urls><remote-database-provider>Cnki</remote-database-provider></record></Cite></EndNote>[4]。(2)生產(chǎn)丁苯橡膠(SBR)苯乙烯和丁二烯制成的丁苯橡膠大量用于制造輪胎、膠帶、膠鞋以及其他多種橡膠制品,丁苯膠乳則用于紡織和造紙。丁苯橡膠(SBR)是目前世界上產(chǎn)量最高和消費(fèi)量最大的通用合成橡膠(SR)品種,丁苯橡膠(SBR)是用陰離子溶液聚合工藝制得的,丁二烯和苯乙烯作為其單體。它與天然橡膠(NR)在物理性能、加工性能上都十分接近,不同點(diǎn)是丁苯橡膠在耐磨性和耐熱性上都優(yōu)于天然橡膠,SBR與NR并用,廣泛用于生產(chǎn)輪胎與輪胎制品、鞋類以及其他工業(yè)橡膠制品。丁苯橡膠(SBR)以生產(chǎn)工藝為標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行分類的話,可分為乳聚丁苯橡膠(ESBR)和溶聚丁苯橡膠(SSBR),其中ESBR有著悠久的開發(fā)歷史,且生產(chǎn)工藝也很成熟,它的生產(chǎn)能力、產(chǎn)量和消耗量均占據(jù)丁苯橡膠(SBR)之首。溶聚丁苯橡膠是兼具多種綜合性能的橡膠品種,其生產(chǎn)工藝與ESBR相比具有膠種多樣化、裝置適應(yīng)能力強(qiáng)、單體轉(zhuǎn)化率高、排污量小等優(yōu)點(diǎn),是今后的發(fā)展方向ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>李玉芳</Author><Year>2008</Year><RecNum>91</RecNum><record><rec-number>91</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="f9tv5fzd8vzzfwepvzovae0ppxz0arw00dvr">91</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>李玉芳</author><author>李明</author></authors></contributors><auth-address>北京江寧化工技術(shù)研究所,北京江寧化工技術(shù)研究所北京100076,北京100076</auth-address><titles><title>丁苯橡膠生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展及國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)分析(一)</title><secondary-title>橡膠科技市場(chǎng)</secondary-title></titles><periodical><full-title>橡膠科技市場(chǎng)</full-title></periodical><pages>8-11</pages><number>01</number><keywords><keyword>丁苯橡膠</keyword><keyword>生產(chǎn)技術(shù)</keyword><keyword>消費(fèi)</keyword><keyword>市場(chǎng)前景</keyword></keywords><dates><year>2008</year></dates><isbn>1672-125X</isbn><call-num>11-5013/TQ</call-num><urls></urls><remote-database-provider>Cnki</remote-database-provider></record></Cite></EndNote>[5]。(3)生產(chǎn)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(ABS)在國(guó)內(nèi),丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>何坤榮</Author><Year>2003</Year><RecNum>99</RecNum><record><rec-number>99</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="f9tv5fzd8vzzfwepvzovae0ppxz0arw00dvr">99</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>何坤榮</author><author>王璇</author></authors></contributors><titles><title>世界ABS生產(chǎn)現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)</title><secondary-title>國(guó)際化工信息</secondary-title></titles><periodical><full-title>國(guó)際化工信息</full-title></periodical><pages>11-13</pages><number>03</number><keywords><keyword>ABS</keyword><keyword>用途</keyword><keyword>市場(chǎng)</keyword><keyword>美國(guó)</keyword><keyword>歐洲</keyword><keyword>亞洲</keyword></keywords><dates><year>2003</year></dates><isbn>1671-8003</isbn><call-num>11-4759/TQ</call-num><urls></urls><remote-database-provider>Cnki</remote-database-provider></record></Cite></EndNote>[6]和苯乙烯-丙烯腈樹脂是僅次于聚苯乙烯的第二大苯乙烯衍生物。丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂是丙烯腈(A)、丁二烯(B)和苯乙烯(S)的共聚物,具有較好的抗沖強(qiáng)度、良好的耐油性、耐水性和化學(xué)穩(wěn)定性。ABS用于生產(chǎn)注塑產(chǎn)品、板材和薄膜,最大的用戶端是汽車行業(yè),其次是電子行業(yè),還用在電器和建筑行業(yè)等。ABS樹脂的很多應(yīng)用市場(chǎng)均已成熟,但仍在繼續(xù)開拓新的應(yīng)用領(lǐng)域,主要是替代最終市場(chǎng)如汽車部件等。(4)生產(chǎn)苯乙烯-丙烯腈樹脂(SAN)苯乙烯-丙烯腈樹脂由苯乙烯和丙烯腈共聚生成,由于SAN樹脂是由兩種單體發(fā)生共聚合反應(yīng)而生成的,故它能表現(xiàn)出兩種組分的協(xié)同性能。丙烯腈使聚合物具有耐化學(xué)腐蝕性,特別是對(duì)非極性物質(zhì)有較高的化學(xué)穩(wěn)定性,并有一定的表面硬度。聚合物還具有苯乙烯賦于的剛性和加工流動(dòng)性。SAN樹脂[7]具有良好的尺寸穩(wěn)定性、耐候性、耐熱性、耐油性、抗震動(dòng)性和化學(xué)穩(wěn)定性,SAN廣泛應(yīng)用在家用電子、日用商品等領(lǐng)域。1.3苯乙烯的生產(chǎn)現(xiàn)狀和發(fā)展前景1.3.1國(guó)外苯乙烯生產(chǎn)現(xiàn)狀和發(fā)展前景國(guó)外乙苯脫氫法制苯乙烯的反應(yīng)器分為兩種:等溫式和絕熱式。ASF工藝[8]是等溫式的代表,每臺(tái)反應(yīng)器生產(chǎn)能力大概是10萬噸每年。這兩種方式生產(chǎn)技術(shù)是不同的,最受廠家歡迎的是絕熱式的UOP/Lummus法。目前UOP/Lummus法已經(jīng)非常成熟了,可以使乙苯的生產(chǎn)能耗降到最低界限。在20世紀(jì)80年代初期,UOP公司開發(fā)了一種新的技術(shù)叫做乙苯脫氫-氫選擇氧化[9]。乙苯脫氫-氫選擇氧化此技術(shù)的基本原理是:乙苯通過脫氫生成了氫氣,在氧化劑的作用下催化成水蒸汽,整個(gè)反應(yīng)所產(chǎn)生的熱量提供給脫氫反應(yīng),整個(gè)反應(yīng)向著生成苯乙烯有利的方向進(jìn)行。經(jīng)科技的發(fā)展,此技術(shù)具備了成熟的高操作性。最近,UOP和其他公司聯(lián)合對(duì)此技術(shù)進(jìn)行了優(yōu)化升級(jí),形成了Smart技術(shù),是在Lum-mus/UOP技術(shù)的基礎(chǔ)上形成的,故流程大體上是相同的,只是在脫氫反應(yīng)器上略有不同,不同表現(xiàn)在Smart技術(shù)運(yùn)用了三段式的設(shè)計(jì),可以更好的利用反應(yīng)自身所產(chǎn)生的熱量,實(shí)現(xiàn)氧氣的全部利用,更加完美的完成整個(gè)脫氫反應(yīng)。Smart工藝因脫氫效率高,費(fèi)用耗資小等優(yōu)點(diǎn)備受關(guān)注,有良好的發(fā)展前景。已經(jīng)研究開發(fā)了很多年的乙苯氧化脫氫生產(chǎn)苯乙烯的技術(shù),由于氧化脫氫時(shí)生產(chǎn)的副產(chǎn)物過多,會(huì)影響到整個(gè)產(chǎn)品的純度和質(zhì)量,所以不被采用。1.3.2國(guó)內(nèi)苯乙烯生產(chǎn)現(xiàn)狀和發(fā)展前景在我國(guó)最早采用生產(chǎn)苯乙烯的方法是等溫列管反應(yīng)器,因?yàn)榈葴亓泄芊磻?yīng)器規(guī)模不大,同時(shí)資源消耗較高,產(chǎn)品沒有競(jìng)爭(zhēng)力,現(xiàn)在此裝置已經(jīng)基本全部停用。在20世紀(jì)80年代中期,我們國(guó)家在燕山石化和齊魯石化都購(gòu)置了兩套大型裝置,采用Lummus/UOP工藝[10]。隨后,我國(guó)又陸續(xù)引進(jìn)了多套裝置,在原有技術(shù)的基礎(chǔ)上引進(jìn)新技術(shù),我國(guó)生產(chǎn)苯乙烯的能力也日益提高。與傳統(tǒng)的工藝相比較,Smart新工藝[11]有著更加明顯的優(yōu)點(diǎn),有更長(zhǎng)遠(yuǎn)的發(fā)展未來。近幾年,我國(guó)有公司對(duì)Smart新工藝進(jìn)行了初步研究,但與國(guó)外相比還是較落后的,我們應(yīng)該更多的關(guān)注Smart新工藝發(fā)展方向,投入更多的科研力量,研究出一套具有中國(guó)特色的新工藝技術(shù),為國(guó)內(nèi)提供可靠的技術(shù)后盾力量。經(jīng)努力,我國(guó)現(xiàn)在的主要技術(shù)路線是從干氣出發(fā)生產(chǎn)苯乙烯。我國(guó)現(xiàn)有的技術(shù)比較可靠,也適應(yīng)行情,同時(shí)質(zhì)量也有保證,從干氣出發(fā)生產(chǎn)苯乙烯與精乙烯出發(fā)生產(chǎn)苯乙烯的路線相比,成本可以節(jié)約10%左右。我們也要加快步伐,要盡快的對(duì)現(xiàn)有技術(shù)創(chuàng)新和改革。努力達(dá)到成本消耗最低,生產(chǎn)最環(huán)保,效率最高ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>胡晨</Author><Year>2018</Year><RecNum>100</RecNum><record><rec-number>100</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="f9tv5fzd8vzzfwepvzovae0ppxz0arw00dvr">100</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>胡晨</author></authors></contributors><auth-address>中海油東方石化有限責(zé)任公司;</auth-address><titles><title>國(guó)內(nèi)、外苯乙烯生產(chǎn)工藝現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)</title><secondary-title>化工管理</secondary-title></titles><periodical><full-title>化工管理</full-title></periodical><pages>74</pages><number>17</number><keywords><keyword>苯乙烯</keyword><keyword>生產(chǎn)工藝</keyword><keyword>發(fā)展趨勢(shì)</keyword></keywords><dates><year>2018</year></dates><isbn>1008-4800</isbn><call-num>11-3991/F</call-num><urls></urls><remote-database-provider>Cnki</remote-database-provider></record></Cite></EndNote>[12]的水平。第2章工藝原理及工藝流程2.1生產(chǎn)方法乙苯作為原料,采用脫氫反應(yīng)器,由原來的單級(jí)軸向反應(yīng)器發(fā)展到現(xiàn)在的雙級(jí)徑向反應(yīng)器的各種組合優(yōu)化的多種反應(yīng)器;反應(yīng)器的操作壓力由于原來的正壓發(fā)展到現(xiàn)在的負(fù)壓;汽油比由原來的2.5:1發(fā)展到現(xiàn)在的1.3:1;蒸汽的消耗量由原來的10kg/
kgSM發(fā)展到現(xiàn)在的4kg/
kgSM。UOP
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Lummus的Classic
SM流程中的乙苯脫氫工藝裝置主要包括:蒸汽過熱爐、絕熱型反應(yīng)器、熱回收器、氣體壓縮機(jī)和乙苯/苯乙烯分離塔。蒸汽在過熱爐中過熱至800°C作為熱源引至反應(yīng)器。乙苯脫氫的工藝條件為:550~650°C、常壓或減壓、蒸汽質(zhì)量:乙苯質(zhì)量比為1.0~
2.5。圖2.1UOP/Lummus的ClassicSM工藝流程UOP
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Lummus的
“SMART”
SM工藝[13]是在ClassicSM工藝基礎(chǔ)上發(fā)展的一項(xiàng)新工藝,即在工藝Classic
SM工藝的脫氫反應(yīng)中引入了部分氧化技術(shù)。可使乙苯單程轉(zhuǎn)化率提高到80%以上。通過UOP
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Lummus的Classic
SM工藝與發(fā)展的新工藝UOP
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Lummus的
“SMART”
SM工藝比較,可得出使用UOP
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Lummus的Classic
SM工藝乙苯的單程轉(zhuǎn)化率較低。SMART技術(shù)的優(yōu)越性有:①提高乙苯的轉(zhuǎn)化率,減少未轉(zhuǎn)化的乙苯循環(huán)返回量,提高裝置的生產(chǎn)能力,減少分離部分的能耗;②使用氫氧化的熱量,節(jié)約能量;③中間加熱使用氧化加熱,反應(yīng)物流回收潛熱,提高了能量使用效率,降低動(dòng)力費(fèi)用。綜上本文按照UOP
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Lummus的“SMART”
SM法進(jìn)行工藝設(shè)計(jì)。魯姆斯(UOP
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Lummus)經(jīng)典苯乙烯單體生產(chǎn)工藝是全世界生產(chǎn)苯乙烯(SM)單體中最成熟和有效的技術(shù),自1970年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化以來,目前大約有55套裝置在運(yùn)轉(zhuǎn)。2.2工藝原理在蒸汽存在的狀態(tài)下,乙苯脫氫利用蒸汽使氧化劑處于適當(dāng)?shù)难趸癄顟B(tài)。蒸汽既加熱反應(yīng)進(jìn)料、減少吸熱反應(yīng)的溫度降,同時(shí)蒸汽也降低產(chǎn)品的分壓使反應(yīng)平衡向著生成苯乙烯方向進(jìn)行,且又可以連續(xù)去除積炭以維持催化劑一定的活性。反應(yīng)產(chǎn)生的熱量提供給了脫氫反應(yīng),Smart技術(shù)在脫氫反應(yīng)器上運(yùn)用了三段式的設(shè)計(jì),更好的利用反應(yīng)自身所產(chǎn)生的熱量,實(shí)現(xiàn)氧氣的全部利用,更加完美的完成整個(gè)脫氫反應(yīng)。2.3工藝流程UOP
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Lummus的
“SMART”
SM乙苯脫氫工藝流程如圖2.2所示圖2.2Lummus的SMART乙苯脫氫工藝流程圖新鮮乙苯、循環(huán)乙苯與一部分蒸汽混合后在蒸汽過熱器內(nèi)過熱,與過熱蒸汽混合,在徑向催化反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)進(jìn)行脫氫,熱反應(yīng)產(chǎn)物在熱交換器內(nèi)冷卻以回收熱量并冷凝。不凝氣(主要是氫氣)壓縮后,經(jīng)回收烴類,再用作蒸汽過熱器的燃料;而冷凝液體分為冷凝水和脫水有機(jī)混合物,在脫水有機(jī)混合物中加入不含硫的阻聚劑,以減少因聚合而損失的苯乙烯單體,然后在乙苯/苯乙烯單體分餾塔進(jìn)行分離,塔頂輕組分去乙苯分離塔,從而從乙苯中分離出苯和甲苯,回收的乙苯返回脫氫反應(yīng)器原料中。乙苯/苯乙烯塔底物在最后苯乙烯分餾塔內(nèi)進(jìn)行分餾,塔頂產(chǎn)品即為苯乙烯單體產(chǎn)品,少量的塔底焦油用作蒸汽過熱器的燃料,蒸汽過熱器所需大部分燃料來自脫氫廢氣和苯乙烯焦油。第3章工藝計(jì)算3.1設(shè)計(jì)要求與操作條件設(shè)計(jì)主要任務(wù)及目標(biāo)為:生產(chǎn)能力為3.8萬噸/年;進(jìn)料組成60%;塔底產(chǎn)品組成>98%;塔頂產(chǎn)品組成<2%,總工作時(shí)間為300×24=7200h。(1)操作壓力本精餾設(shè)計(jì)的操作壓力為常壓。(2)進(jìn)料狀態(tài)進(jìn)料狀態(tài)在設(shè)計(jì)中是一個(gè)很重要的因數(shù)。本設(shè)計(jì)采用泡點(diǎn)進(jìn)料是為了精餾塔本身,使它操作方便,可以不受外界干擾。進(jìn)料狀態(tài)直接影響了進(jìn)料方程,同時(shí)也影響全塔的熱量衡算,所以對(duì)它的確定十分重要。(3)塔釜加熱方式選擇采用列管式換熱器作為再沸器進(jìn)行間接加熱,加熱介質(zhì)多采用水蒸氣,因?yàn)檎婵瞻踩乙子谡{(diào)節(jié)。(4)塔頂冷凝方式選擇采用列管式換熱器作為全凝器進(jìn)行冷凝,冷卻介質(zhì)為冷卻水。但在操作條件及流程安排中,從經(jīng)濟(jì)上的合理性來考慮,本設(shè)計(jì)流程中原料溫度較低,塔頂蒸汽溫度較高,則可以考慮用塔頂蒸汽加熱原料,因而可以省去水蒸汽和冷卻水。3.2精餾塔的物料衡算乙苯的摩爾質(zhì)量:MA苯乙烯的摩爾質(zhì)量:MB(1)原料液、塔頂、塔底產(chǎn)品的摩爾分率xF、xD、xxx(2)原料液、塔頂、塔底產(chǎn)品的平均摩爾質(zhì)量MF、MD、MF=MD=MW=(3)物料衡算根據(jù)物料守恒公式ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>夏清</Author><Year>2000</Year><RecNum>102</RecNum><record><rec-number>102</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="f9tv5fzd8vzzfwepvzovae0ppxz0arw00dvr">102</key></foreign-keys><ref-typename="Book">6</ref-type><contributors><authors><author><styleface="normal"font="default"charset="134"size="100%">夏清</style></author></authors></contributors><titles><title><styleface="normal"font="default"charset="134"size="100%">化工原理(上冊(cè))</style></title><secondary-title><styleface="normal"font="default"charset="134"size="100%">北京:化學(xué)工業(yè)出版社</style></secondary-title></titles><periodical><full-title>北京:化學(xué)工業(yè)出版社</full-title></periodical><pages><styleface="normal"font="default"charset="134"size="100%">53-57</style></pages><dates><year><styleface="normal"font="default"charset="134"size="100%">2000</style></year></dates><urls></urls></record></Cite></EndNote>[14]:F=D+WFxF=DxD式中:F——進(jìn)料量kmol/hD——塔頂出料量kmol/hW——塔釜出料量kmol/hxFxDxw當(dāng)產(chǎn)量W=3.8×107kg由物料守恒公式算得:W=F=83.41kmol/hD=32.67kmol/h3.3精餾塔的熱量衡算TDrrTwrrrr3.3.1精餾段假定冷卻水進(jìn)冷凝器的溫度t1出冷凝器的溫度t2查比熱容共線圖得:CQ=V×r=W3.3.2提餾段QV×V加=V×r'式中:V'——r'——V加——r加——r加=其中2258.4kJ/kmol為標(biāo)準(zhǔn)壓力下水的汽化熱。第4章主要設(shè)備的設(shè)計(jì)計(jì)算及選型4.1精餾塔理論塔板數(shù)的求解(1)利用安托尼公式用試差法確定進(jìn)料泡點(diǎn)溫度安托尼公式ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>宋孝勇</Author><Year>2011</Year><RecNum>111</RecNum><record><rec-number>111</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="f9tv5fzd8vzzfwepvzovae0ppxz0arw00dvr">111</key></foreign-keys><ref-typename="Book">6</ref-type><contributors><authors><author>宋孝勇</author><author>韓粉女</author><author>丁建飛</author></authors></contributors><titles><title>化工原理課程設(shè)計(jì)</title></titles><pages><styleface="normal"font="default"charset="134"size="100%">161-168</style></pages><dates><year>2011</year></dates><publisher>化工原理課程設(shè)計(jì)</publisher><urls></urls></record></Cite></EndNote>[15]:lnp式中:PS——A、B、C——常數(shù)T——溫度K假設(shè)T=414k=141℃代入公式得:PP由k=得KK將KAKAxF+符合要求,所以進(jìn)料泡點(diǎn)溫度為414k=140.85℃.同理得:塔頂溫度為408.5kPAPB塔釜溫度為418kPAPB(2)最小回流比及操作回流比把乙苯-苯乙烯視為理想溶液。原料液、塔頂及塔底產(chǎn)品的揮發(fā)度αF、αD、ααα平均相對(duì)揮發(fā)度:α因泡點(diǎn)進(jìn)料,故進(jìn)料熱狀況參數(shù)q=1x由相平衡公式ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>夏清</Author><Year>2000</Year><RecNum>110</RecNum><record><rec-number>110</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="f9tv5fzd8vzzfwepvzovae0ppxz0arw00dvr">110</key></foreign-keys><ref-typename="Book">6</ref-type><contributors><authors><author><styleface="normal"font="default"charset="134"size="100%">夏清</style></author></authors></contributors><titles><title><styleface="normal"font="default"charset="134"size="100%">化工原理(下冊(cè))</style></title><secondary-title><styleface="normal"font="default"charset="134"size="100%">北京:化學(xué)工業(yè)出版社</style></secondary-title></titles><periodical><full-title>北京:化學(xué)工業(yè)出版社</full-title></periodical><pages><styleface="normal"font="default"charset="134"size="100%">29-33</style></pages><dates><year><styleface="normal"font="default"charset="134"size="100%">2000</style></year></dates><urls></urls></record></Cite></EndNote>[16]:y最小回流比:R實(shí)際回流比:R=1.5×(3)求精餾塔的氣液相負(fù)荷L=R×D=13.6×32.67=444.312kmol/?V=(R+1)×D=(13.6+1)×32.67=476.982kmol/?L'=L+F=444.312+83.41=527.722V'=V=476.982上式:L——表示精餾段下降液體的量L'——V——表示精餾段上升蒸汽流量V'——(4)求操作線方程精餾段:y==0.932x+0.0671提餾段:y==1.11x-0.0021(5)求理論塔板層數(shù)通過圖解法知理論塔板層數(shù)N和進(jìn)料板位置NF,即N=53(包括再沸器);N(6)全塔效率求取由公式μ=exp表4.1粘度產(chǎn)品名稱粘度/cp塔頂塔釜0.21乙苯0.24苯乙烯0.2420.227μμμ式中:μD、μW、μ由此得全塔效率:E(7)實(shí)際板數(shù)的求取精餾段實(shí)際板層數(shù):N精提餾段實(shí)際板層數(shù):N提4.2精餾段的設(shè)計(jì)計(jì)算4.2.1操作壓力計(jì)算由塔頂操作壓力:P每層塔板壓降:?P=0.52kpa得進(jìn)料板壓力:P精餾段平均壓力:P根據(jù)操作壓力,用試差法并借助泡點(diǎn)方程得出泡點(diǎn)溫度,其中用安托尼方程來計(jì)算乙苯-苯乙烯的飽和蒸氣壓。塔頂溫度:t進(jìn)料板溫度:t精餾段平均溫度:t4.2.2平均摩爾質(zhì)量計(jì)算(1)塔頂平均摩爾質(zhì)量計(jì)算由x由相平衡公式得:yx得x1=y1MM(2)進(jìn)料板平均摩爾質(zhì)量計(jì)算由圖解理論板得:y查平衡曲線得:xM=0.445×106+=104.89kg/kmolM=0.385×106+(3)精餾段平均摩爾質(zhì)量計(jì)算M=M==105.355kg/kmol4.2.3平均密度計(jì)算(1)氣相平均密度計(jì)算由理想氣態(tài)方程計(jì)算:ρ(2)液相平均密度計(jì)算液相平均密度由下式計(jì)算:1/ρ因tρρ計(jì)算塔頂液相平均密度ρ計(jì)算結(jié)果如下:ρ由tρρ計(jì)算進(jìn)料板液相的質(zhì)量分率:α則進(jìn)料板的平均密度計(jì)算如下:ρ由以上計(jì)算結(jié)果得精餾段液相平均密度為:ρ4.2.4液相平均表面張力計(jì)算液相平均表面張力依下式計(jì)算:σ由tσσ得塔頂液相平均表面張力:σ由tFσσ得進(jìn)料板液相平均表面張力:σ由以上計(jì)算結(jié)果得精餾段液相平均表面張力:σ4.2.5液體平均粘度計(jì)算液相平均粘度由下式計(jì)算:Lgμ由tDμμlgμ解出塔頂液相平均粘度:μ由tμμlgμ解出進(jìn)料板液相平均粘度:μ綜上得精餾段液相平均粘度:μ4.3精餾塔塔體工藝尺寸計(jì)算(1)塔徑的計(jì)算精餾段的氣液相體積流率ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>祁瑞</Author><Year>2008</Year><RecNum>106</RecNum><record><rec-number>106</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="f9tv5fzd8vzzfwepvzovae0ppxz0arw00dvr">106</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>祁瑞</author><author>馬鵬帥</author></authors></contributors><titles><title>年產(chǎn)20萬噸苯乙烯的精餾裝置工藝設(shè)計(jì)</title><secondary-title>寧波化工</secondary-title></titles><periodical><full-title>寧波化工</full-title></periodical><pages>30-43</pages><number>03</number><dates><year>2008</year></dates><urls></urls></record></Cite><Cite><Author>郅殿軍</Author><Year>2010</Year><RecNum>108</RecNum><record><rec-number>108</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="f9tv5fzd8vzzfwepvzovae0ppxz0arw00dvr">108</key></foreign-keys><ref-typename="Thesis">32</ref-type><contributors><authors><author>郅殿軍</author></authors></contributors><titles><title>年產(chǎn)6萬噸苯乙烯車間乙苯精餾工段的工藝設(shè)計(jì)</title></titles><dates><year>2010</year></dates><publisher>北京化工大學(xué)</publisher><urls></urls></record></Cite></EndNote>[17]如下:VL由u由上式算得:L取?T=0.45m,?L=0.1m,其中則?C=其中C20u取安全系數(shù)為:0.7則空塔氣速為:u=0.7u塔徑:D按標(biāo)準(zhǔn)塔徑圓整后,塔徑:D=2.46+0.2≈2.7m塔截面積:A實(shí)際空塔氣速:u=4.049/5.723=0.70749m/s(2)精餾塔有效高度計(jì)算精餾段有效高度:Z提餾段有效高度:Z在進(jìn)料板上開放一人孔,其高度為0.8m綜上得精餾塔的有效高度:Z=4.4塔板主要工藝尺寸計(jì)算(1)溢流裝置的計(jì)算塔徑經(jīng)圓整后為2.7m,所以選用雙溢流弓形降液管,并采用凹形受液盤。具體各項(xiàng)計(jì)算如下:堰長(zhǎng)l取l溢流堰高度??w=堰上液層高度?ow?l近似E=1,則h取板上清液層高度?得?弓形降液管寬度Wd和截面積由lwD=查弓形降液管的參數(shù)圖得:AW故A依下式驗(yàn)算液體在降液管中停留時(shí)間:θ=故降液管設(shè)計(jì)合理。降液管底隙高度??式中取u0??綜上,降液管底隙高度尺寸設(shè)計(jì)合理,?w'=0.06m(2)塔板布置塔板的分塊D=2.7m≥800mm,所以塔板采用分塊式,由塔板溢流分類表查得塔板分為8塊。邊緣區(qū)寬度WC安定區(qū)寬度WS[18],取WS=WS'開孔區(qū)面積Aaxr=A=21.322篩孔計(jì)算及其排列因?yàn)楸驹O(shè)計(jì)所涉及的物系帶有腐蝕性,故我們選用δ=3mm的碳鋼板,取其直徑d0為25mm,正三角形排列篩孔,并取孔中心距t(t=3篩孔數(shù)目n為:n=1.155開孔率為:?=0.907氣體通過閥門的氣速為:v4.5篩板的流體力學(xué)驗(yàn)算(1)塔板壓降計(jì)算干板阻力?c干板阻力?c?因d0δ=25?計(jì)算氣體通過液層的阻力?1氣體通過液層的阻力?1?vF查充氣系數(shù)關(guān)聯(lián)圖得:β=0.59故?1計(jì)算液體表面張力阻力?σ液體表面張力阻力?σ?σ=4氣體通過每層塔板的液柱高度?p?p氣體通過每層塔板的壓降為:?P(2)液面落差對(duì)于篩板塔而言,由于它的液面落差、塔徑及液流量都不大,所以我們可忽略液面落差的帶來影響。(3)液沫夾帶液沫夾帶量由下式計(jì)算:e故本設(shè)計(jì)在液沫夾帶的允許范圍內(nèi)。(4)漏液對(duì)篩板塔,漏液v0,min==(5)液泛為了避免塔內(nèi)出現(xiàn)液泛現(xiàn)象,降液管內(nèi)液層高度HdH苯-甲苯物系屬一般物系,取φ=0.5,則φ而H板上不設(shè)進(jìn)口堰,?d?dHd=故本設(shè)計(jì)中不會(huì)發(fā)生液泛現(xiàn)象。4.6塔板負(fù)荷性能圖4.6.1精餾段塔板負(fù)荷性能圖(1)漏液線通過整理數(shù)據(jù)知vs,min=7.332.44+8.62Ls表4.2精餾段漏液線數(shù)據(jù)表L0.020.040.060.08V12.8313.5914.1714.69由表中數(shù)據(jù)即可作出漏液線1。(2)液沫夾帶線以ev=0.1kg液/kg氣e整理得Vs?Ls的關(guān)系為:Vs=46.39?101.43Ls2/3表4.3精餾段液沫夾帶線數(shù)據(jù)表L0.020.040.060.08V38.8934.5530.8727.68由表中數(shù)據(jù)即可作出液沫夾帶線4。(3)液相負(fù)荷下限線對(duì)于平直堰而言,我們?nèi)⊙呱弦簩痈叨萮ow作為符標(biāo)準(zhǔn)的最小液體,得hh取E=1,則L由此可作出液相負(fù)荷下限線2。(4)液相負(fù)荷上限線降液管中取液體的停留時(shí)間下限為θ=4s,通過下式計(jì)算得:θ=L由此可以作出液相負(fù)荷上限線3。(5)液泛線通過整理數(shù)據(jù)可知:V在操作允許范圍內(nèi),取幾個(gè)任意的Ls值,并通過整理出的Vs?L表4.4精餾段液泛線數(shù)據(jù)表L0.020.040.060.08V41.5338.1734.8531.3由上表數(shù)據(jù)即可作出液泛線5。故通過漏液線1,液相負(fù)荷下限線2,液相負(fù)荷上限線3,液沫夾帶線4,液泛線5可作出精餾段塔板的負(fù)荷性能圖,如圖4.1所示。圖4.1精餾段塔板負(fù)荷性能圖將所設(shè)計(jì)篩板的主要結(jié)果匯總于表4.5。表4.5精餾段所設(shè)計(jì)篩板的主要結(jié)果序號(hào)數(shù)值平均溫度t138.25℃平均壓力p111.96kpa氣相流量V4.049m液相流量L0.0169m實(shí)際塔板數(shù)N41塊有效段高度Z18m塔徑D2.7m板間距?0.45m溢流形式雙溢流降液管弓形堰長(zhǎng)l1.782m板上液層高度?100mm堰上液層高度?0.031m堰高?0.069m降液管底隙高度?0.038m安定區(qū)寬度W0.07m邊緣區(qū)寬度W0.03m開孔區(qū)面積A4.642m篩孔數(shù)目n954篩孔直徑d25mm孔中心距t75mm開孔率?11.11%空塔氣速v0.872m/s篩孔氣速u0.70749m/s每層塔板壓降?p450.58kpa負(fù)荷上限液泛控制負(fù)荷下限漏液控制液沫夾帶e0.00113kg液/kg氣4.6.2提餾段塔板負(fù)荷性能圖(1)漏液線v在操作允許范圍內(nèi),取幾個(gè)任意的Ls值,通過Vs?L表4.6提餾段漏液線數(shù)據(jù)表L0.020.040.060.08V10.1510.8011.3411.63由上表即可作出漏液線1。(2)液沫夾帶線V在操作允許范圍內(nèi),取幾個(gè)任意的Ls值,通過Vs?L表4.7提餾段液沫夾帶線數(shù)據(jù)表L0.020.040.060.08V39.5635.9032.7130.04由表中數(shù)據(jù)即可作出液沫夾帶線4。(3)液相負(fù)荷下限線對(duì)于平直堰而言,我們?nèi)⊙呱弦簩痈叨萮ow作為符標(biāo)準(zhǔn)的最小液體,得hhow取E=1,則L由此作出液相負(fù)荷下限線2。(4)液相負(fù)荷上限線降液管中取液體的停留時(shí)間下限為θ=4s,通過下式計(jì)算得:θ=L根據(jù)此作出液相負(fù)荷上限線3。(5)液泛線V在操作允許范圍內(nèi),取幾個(gè)任意的Ls值,通過Vs?L表4.8提餾段液泛線數(shù)據(jù)表L0.020.040.060.08V28.8326.7224.6022.50由上表數(shù)據(jù)即可作出液泛線5。故通過漏液線1,液相負(fù)荷下限線2,液相負(fù)荷上限線3,液沫夾帶線4,液泛線5可作出提餾段塔板的負(fù)荷性能圖,如圖4.2所示。圖4.2提餾段塔板負(fù)荷性能圖第5章化工安全與環(huán)境保護(hù)5.1化工安全苯乙烯為無色透明的油狀液體,性質(zhì)較為穩(wěn)定,在制造合成橡膠、離子交換樹脂和塑料等方面很常見。當(dāng)呼吸道接觸到苯乙烯時(shí),會(huì)有強(qiáng)烈刺激感和麻醉感,長(zhǎng)期接觸會(huì)有肺部病變的現(xiàn)象。若感到有頭痛、憂郁、健忘等癥狀,則初步診斷為苯乙烯慢性中毒。要將苯乙烯深度中毒人員轉(zhuǎn)移到空氣新鮮的安全地帶,脫去其被污染的外衣,沖洗被污染的皮膚,用大量水沖洗眼睛、淋洗全身、漱口。中毒人員要大量飲水,不能催吐,且需立即到醫(yī)院接受治療ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>晏亮亮</Author><Year>2015</Year><RecNum>105</RecNum><record><rec-number>105</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="f9tv5fzd8vzzfwepvzovae0ppxz0arw00dvr">105</key></foreign-keys><ref-typename="Thesis">32</ref-type><contributors><authors><author><styleface="normal"font="default"charset="134"size="100%">晏亮亮</style></author></authors></contributors><titles><title><styleface="normal"font="default"charset="134"size="100%">年產(chǎn)10萬噸苯乙烯工藝設(shè)計(jì)資料</style></title></titles><dates><year><styleface="normal"font="default"charset="134"size="100%">2015</style></year></dates><publisher><styleface="normal"font="default"charset="134"size="100%">酒泉職業(yè)技術(shù)學(xué)院</style></publisher><work-type><styleface="normal"font="default"charset="134"size="100%">本科</style></work-type><urls></urls></record></Cite></EndNote>[19]。苯乙烯和酸性催化劑可以發(fā)生劇烈的聚合反應(yīng),并且伴有大量的熱。若苯乙烯蒸氣與空氣形成爆炸性混合物在低處擴(kuò)散時(shí)遇火會(huì)引燃。其燃燒分解產(chǎn)物是一氧化碳和二氧化碳。苯乙烯若起火,救援人員應(yīng)盡可能將苯乙烯容器從火場(chǎng)移至空曠處,噴水冷卻容器直至滅火結(jié)束,苯乙烯起火多用泡沫、二氧化碳做滅火劑進(jìn)行處理。接觸苯乙烯的作業(yè)人員,當(dāng)空氣中苯乙烯濃度超標(biāo)時(shí),要佩戴過濾式防毒面具、化學(xué)安全防護(hù)眼鏡、防苯耐油手套,穿防毒物滲透工作服。苯乙烯泄漏或火災(zāi)事故的救援人員要佩戴空氣呼吸器。苯乙烯的生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。5.2環(huán)境保護(hù)苯乙烯作為化工原料用途十分廣泛,90%以上的工藝都采用乙苯生產(chǎn)苯乙烯,用乙苯做原料,在一定的反應(yīng)條件和催化劑的催化作用下,反應(yīng)生成苯乙烯和苯、甲苯、氫氣等,反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過多級(jí)的換熱冷卻后,仍未被冷凝的氣體視為乙苯脫氫的尾氣來處理,主要含氫氣、二氧化碳、一氧化碳、水、甲烷及少量芳烴,通常將其作為苯乙烯裝置蒸汽過熱爐的燃料[20]。(1)廢氣:主要是氫氣,可用作填料、火箭燃料等。(2)廢渣:主要是焦油,經(jīng)分離、提純會(huì)分離出多種產(chǎn)品加以利用。可以用于涂料、醫(yī)藥、染料中間體等。(3)廢液:生產(chǎn)工程中排放出來的工藝廢水、冷卻水等都稱為化工廢水。如果這些廢水不經(jīng)處理就被排放,會(huì)對(duì)水體和土壤造成污染,危害人類的身體健康,甚至阻礙社會(huì)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展。在本工藝中廢液主要是含有鈉鹽、苯
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