HJ 1041-2019 固定污染源廢氣 三甲胺的測定 抑制型離子色譜法（正式版）

中華人民共和國國家環(huán)境保護標準固定污染源廢氣三甲胺的測定抑制型離子色譜法2019-10-24發(fā)布2020-04-24實施 3方法原理 4干擾和消除 5試劑和材料 6儀器和設備 27樣品 28分析步驟 39結果計算與表示 410精密度和準確度 5 512廢物處理 5為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》,保護環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范固定污染源廢氣中三甲胺的測定方法，制定本標準。本標準規(guī)定了測定固定污染源廢氣中三甲胺的離子色譜法。本標準為首次發(fā)布。本標準由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標準司組織制訂。本標準起草單位：山東省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心。本標準驗證單位：天津市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、山東省濟南生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、山東省濰坊生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、山東省產品質量檢驗研究院、山東安特檢測有限公司和中國科學院青島生物能源與過程研究所。本標準生態(tài)環(huán)境部2019年10月24日批準。本標準自2020年4月24日起實施。本標準由生態(tài)環(huán)境部解釋。固定污染源廢氣三甲胺的測定抑制型離子色譜法警告：實驗中使用的鹽酸具有強烈的刺激性和腐蝕性，試劑配制過程應在通風櫥內進行；操作時應按要求佩戴防護器具，避免吸入呼吸道和接觸皮膚、衣物。1適用范圍本標準規(guī)定了測定固定污染源廢氣中三甲胺的抑制型離子色譜法。本標準適用于固定污染源廢氣中三甲胺的測定。當采樣體積為20L(標準狀態(tài)),吸收液體積為50ml時，方法檢出限為0.03mg/m3,測定下限為2規(guī)范性引用文件本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。GB14554惡臭污染物排放標準GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測定和氣態(tài)污染物采樣方法HJ905惡臭污染環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范HJ/T397固定源廢氣監(jiān)測技術規(guī)范3方法原理固定污染源廢氣中的三甲胺經酸性溶液吸收后，用離子色譜分離，抑制型電導檢測器檢測。根據保留時間定性，外標法定量。4干擾和消除4.1在本方法推薦的分析條件下，Li'、Na*、NH?*、K*、Mg2、Ca2*6種常見的陽離子，以及甲胺和二甲胺均可與三甲胺實現(xiàn)有效分離，不干擾測定。4.2樣品中的某些疏水性化合物，可能會影響色譜分離效果及色譜柱的使用壽命，可采用經活化的預處理柱消除或減少影響。5試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑。實驗用水為電阻率≥18M2cm的新鮮去離子水。5.4三甲胺鹽酸鹽標準品：w[(CH?)?N·HCl]≥98%。25.5吸收液：可采用下列兩種吸收液之一。移取1.60ml硫酸(5.1),緩慢加入適量水中，冷卻后稀釋定容至1000ml容量瓶中，混勻。臨用移取5.00ml鹽酸(5.2),緩慢加入適量水中，冷卻后稀釋定容至1000ml容量瓶中，混勻。臨用5.6三甲胺(TMA)標準貯備液：p((CH?)?N)=1000mg/L。準確稱取0.1620g三甲胺鹽酸鹽標準品(5.4),用吸收液(5.5)溶解，準確定容至100ml。于4℃以下冷藏可穩(wěn)定保存1個月。準確移取1.00ml三甲胺標準貯備液(5.6)于100ml容量瓶中，用吸收液(5.5)稀釋至刻度，4℃以下可冷藏保存1個月。5.8甲基磺酸淋洗液：根據儀器型號及色譜柱說明書使用條件進行配制。以下給出的淋洗液條件供準確稱取88.42g甲基磺酸(5.3),緩慢加入裝有適量去離子水的容量瓶中，冷卻后稀釋定容至5.8.2甲基磺酸淋洗使用液：c(CH?SO?H)=0.023mol/L。準確吸取25.00ml甲基磺酸淋洗貯備液(5.8.1)至1000ml容量瓶中，用水稀釋定容。5.9濾膜：玻璃纖維、聚四氟乙烯或等效材質。5.10水相針式濾器：0.45μm,聚醚砜或等效材質。6儀器和設備6.1煙氣采樣器：流量范圍0.1～2.0L/min,采樣管為硬質玻璃或氟樹脂材質，應具備加熱和保溫功能，加熱溫度≥120℃,其他性能和技術指標應符合HJ/T397的規(guī)定。6.2濾膜夾：聚四氟乙烯等材質，尺寸與濾膜(5.9)匹配。6.3氣泡吸收瓶：75ml。6.4離子色譜儀：配陽離子抑制型電導檢測器。6.5色譜柱：陽離子分離柱，粒徑5.5μm,內徑5mm,柱長250mm,聚二乙烯基苯/乙基乙烯苯基質(具有羧酸或磷酸功能團)和陽離子保護柱，或其他等效高容量色譜柱。6.6預處理柱：硅膠基質鍵合Cig柱等固相萃取柱。6.7一般實驗室常用儀器和設備。7.1樣品采集7.1.1廢氣樣品固定污染源廢氣監(jiān)測采樣位置與采樣點的確定、排氣參數(shù)的測定和采樣操作按照GB14554、GB/T16157、HJ905和HJ/T397的有關規(guī)定執(zhí)行，采樣裝置見圖1。3圖1廢氣樣品采樣示意圖采樣裝置后串聯(lián)兩支各裝50.0ml吸收液(5.5)的75ml氣泡吸收瓶(6.3),連接管線應盡可能短。按照氣態(tài)污染物采集方法，用煙氣采樣器(6.1)以0.5～1.0L/min流量至少連續(xù)采樣20min。采樣時，將采樣管加熱并保持在120℃,避免水汽于吸收瓶之前凝結。7.1.2全程序空白將同批次裝入吸收液(5.5)的吸收瓶帶至采樣現(xiàn)場，不與采樣器連接，采樣結束后帶回實驗室待測。7.2樣品保存樣品采集后應盡快完成分析，否則應于4℃以下密封冷藏保存，7d內完成分析。7.3試樣制備將兩支吸收瓶中的樣品溶液(7.1.1)分別移入兩支50ml比色管中，用少量吸收液(5.5)洗滌吸收瓶內壁，潤洗液一并移入比色管中，定容至刻度。用水相針式濾器(5.10)過濾，棄去2ml初始液，收集濾液至5ml具塞樣品瓶中，待測。全程序空白(7.1.2)按照上述步驟制備。7.4實驗室空白試樣的制備以同批次吸收液(5.5)代替樣品，按照試樣制備(7.3)步驟進行空白試樣的制備。8分析步驟8.1色譜參考條件根據儀器使用說明書優(yōu)化測量條件或參數(shù)。參考條件：甲基磺酸淋洗使用液(5.8.2)0.023mol/L,等度淋洗；流速1.0ml/min,進樣量25μl;柱溫30℃±0.5℃;抑制器電流68mA。4分別取適量的三甲胺標準使用液(5.7),用適量吸收液(5.5)稀釋，配制至少5個濃度點的標準系濃度為參考濃度)。按低濃度到高濃度的順序依次進樣，記錄峰面積(或峰高)。以三甲胺的質量濃度為橫坐標，峰面積(或峰高)為縱坐標，建立校準曲線。三甲胺標準樣品參考色譜圖見圖2。8.3試樣測定按照與校準曲線的建立相同的色譜參考條件(8.1)進行試樣的測定。按照與試樣測定(8.3)相同的步驟及色譜參考條件進行測定。按式(1)計算樣品中三甲胺的質量濃度：510精密度和準確度10.1精密度6家實驗室分別對6組濃度為0.500mg/m3、10.0mg/m3和20.0mg/m3的加標樣品，經模擬采樣后測定。實驗室內相對標準偏差分別為1.4%～7.1%、1.1%～7.3%、1.2%～7.9%,實驗室間相對標準偏差分別為2.1%、2.9%、2.0%;重復性限分別為0.07mg/m3、1.1mg/m3、2.6mg/m3,再現(xiàn)性限分別為6家實驗室分別對6組配制濃度為0.538mg/m3和5.38mg/m3的標準氣體樣品，經模擬采樣后測定。實驗室內相對標準偏差分別為1.8%～7.6%和1.5%～8.0%,實驗室間相對標準偏差分別為2.0%和1.9%;重復性限分別為0.05mg/m3和0.56mg/m3,再現(xiàn)性限分別為0.06mg/m3和0.58mg/m3。6家實驗室分別對6組濃度為0.500mg/m3、10.0mg/m3和20.0mg/m3的加標樣品，經模擬采樣后測定。加標回收率分別為86.5%～99.8%、90.2%～99.7%和90.0%～101%;加標回收率最終值分別為92.6%±5.2%、96.5%±3.9%和96.7%±4.4%。11質量保證和質量控制11.1每測定20個樣品或每批次(≤20個樣品)至少做一個實驗室空白和全程序空白樣品，空白樣品中三甲胺濃度應低于方法檢出限。11.2每批樣品應建立校準曲線。校