H -J- 637-2018 水質(zhì) 石油類和動(dòng)植物油類的測(cè)定 紅外分光光度法（正式版）（正式版）

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)代替HJ637—2012水質(zhì)石油類和動(dòng)植物油類的測(cè)定紅外分光光度法Waterquality—Determinationofpetrol2018-10-10發(fā)布 1適用范圍 12規(guī)范性引用文件 3術(shù)語和定義 14方法原理 15試劑和材料 26儀器和設(shè)備 37樣品 38分析步驟 49結(jié)果計(jì)算與表示 510精密度和準(zhǔn)確度 611質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 612廢物處理 713注意事項(xiàng) 7為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)水污染防治法》,保護(hù)生態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范水中石油類和動(dòng)植物油類的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定工業(yè)廢水和生活污水中石油類和動(dòng)植物油類的紅外分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)《水質(zhì)石油類和動(dòng)植物油類的測(cè)定紅外分光光度法》(HJ637—2012)的修訂，原起草單位為：長(zhǎng)春市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站。修訂的主要內(nèi)容如下：——修改方法適用范圍為工業(yè)廢水和生活污水；——修改“總油”名稱為“油類”;——修改萃取劑為四氯乙烯。自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起，原標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)石油類和動(dòng)植物油類的測(cè)定紅外分光光度法》(HJ637—2012)廢止。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：廣東省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：廣州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、清遠(yuǎn)市環(huán)境監(jiān)測(cè)站、肇慶市環(huán)境監(jiān)測(cè)站、湖南省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、廣東省水文水資源監(jiān)測(cè)中心和濟(jì)南市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站。本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部2018年10月10日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2019年1月1日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。水質(zhì)石油類和動(dòng)植物油類的測(cè)定紅外分光光度法警告：實(shí)驗(yàn)中所使用的四氯乙烯對(duì)人體健康有害，標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、樣品制備以及測(cè)定過程應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行，操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中石油類和動(dòng)植物油類的紅外分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于工業(yè)廢水和生活污水中的石油類和動(dòng)植物油類的測(cè)定。當(dāng)取樣體積為500ml,萃取液體積為50ml,使用4cm石英比色皿時(shí)，方法檢出限為0.06mg/L,2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范3術(shù)語和定義指在pH≤2的條件下，能夠被四氯乙烯萃取且在波數(shù)為2930cm2、2960cm1和3030cm-1處有特征吸收的物質(zhì)，主要包括石油類和動(dòng)植物油類。指在pH≤2的條件下，能夠被四氯乙烯萃取且不被硅酸鎂吸附的物質(zhì)。指在pH≤2的條件下，能夠被四氯乙烯萃取且被硅酸鎂吸附的物質(zhì)。4方法原理水樣在pH≤2的條件下用四氯乙烯萃取后，測(cè)定油類；將萃取液用硅酸鎂吸附去除動(dòng)植物油類等極性物質(zhì)后，測(cè)定石油類。油類和石油類的含量均由波數(shù)分別為2930cm-1(CH?基團(tuán)中C—H鍵的伸縮振動(dòng))、2960cm-1(CH?基團(tuán)中C—H鍵的伸縮振動(dòng))和3030cm-1(芳香環(huán)中C—H鍵的伸縮振動(dòng))處的吸光度A?930、A?960和A3030,根據(jù)校正系數(shù)進(jìn)行計(jì)算；動(dòng)植物油類的含量為油類與石油類含量之差。25試劑和材料除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為蒸餾水或同等純度的水。5.2鹽酸溶液：1+1。用鹽酸(5.1)配制。5.3四氯乙烯(C?Cl?):以干燥4cm空石英比色皿為參比，在2800～3100cm1之間使用4cm石英比色皿測(cè)定四氯乙烯，2930cm1、2960cm1、3030cm1處吸光度應(yīng)分別不超過0.34、0.07、0。5.4正十六烷(C??H??):色譜純。5.5異辛烷(CgH?g):色譜純。5.7無水硫酸鈉(Na?SO?)。置于馬弗爐內(nèi)550℃下加熱4h,稍冷后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器內(nèi)貯存。5.8硅酸鎂(MgSiO?):150～25取硅酸鎂于瓷蒸發(fā)皿中，置于馬弗爐內(nèi)550℃加熱4h,稍冷后移入干燥器中冷卻至室溫。稱取適量的硅酸鎂于磨口玻璃瓶中，根據(jù)硅酸鎂的質(zhì)量，按6%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))比例加入適量的蒸餾水，密塞并充分振蕩，放置12h后使用，于磨口玻璃瓶?jī)?nèi)保存。5.9玻璃棉使用前，將玻璃棉用四氯乙烯(5.3)浸泡洗滌，晾干備用。5.10正十六烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p≈10000mg/L。稱取1.0g(準(zhǔn)確至0.1mg)正十六烷(5.4)于100ml容量瓶中，用四氯乙烯(5.3)定容，搖勻。0～4℃冷藏、避光可保存1年。5.11正十六烷標(biāo)準(zhǔn)使用液：p=1000mg/L。將正十六烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液(5.10)用四氯乙烯(5.3)稀釋定容于100ml容量瓶中。5.12異辛烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p≈10000mg/L。稱取1.0g(準(zhǔn)確至0.1mg)異辛烷(5.5)于100ml容量瓶中，用四氯乙烯(5.3)定容，搖勻。0~4℃冷藏、避光可保存1年。5.13異辛烷標(biāo)準(zhǔn)使用液：p=1000mg/L。將異辛烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液(5.12)用四氯乙烯(5.3)稀釋定容于100ml容量瓶中。5.14苯標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p≈10000mg/L。稱取1.0g(準(zhǔn)確至0.1mg)苯(5.6)于100ml容量瓶中，用四氯乙烯(5.3)定容，搖勻。0～4℃冷藏、避光可保存1年。將苯標(biāo)準(zhǔn)貯備液(5.14)用四氯乙烯(5.3)稀釋定容于100ml容量瓶中。5.16石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p≈10000mg/L。按65:25:10(體積分?jǐn)?shù))的比例，量取正十六烷(5.4)、異辛烷(5.5)和苯(5.6)配制混合物。稱取1.0g(準(zhǔn)確至0.1mg)混合物于100ml容量瓶中，用四氯乙烯(5.3)定容，搖勻。0～4℃冷藏、避光可保存1年。5.17石油類標(biāo)準(zhǔn)使用液：p=1000mg/L。將石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液(5.16)用四氯乙烯(5.3)稀釋定容于100ml容量瓶中。35.18吸附柱在內(nèi)徑10mm,長(zhǎng)約200mm的玻璃柱出口處填塞少量的玻璃棉(5.9),將硅酸鎂(5.8)緩緩倒入玻璃柱中，邊倒邊輕輕敲打，填充高度約為80mm。6儀器和設(shè)備6.1紅外測(cè)油儀或紅外分光光度計(jì)：能在2930cm1、2960cm-1、3030cm1處測(cè)量吸光度，并配有4cm帶蓋石英比色皿。6.2水平振蕩器。6.3采樣瓶：500ml廣口玻璃瓶。6.4玻璃漏斗。6.5三角瓶：50ml,具塞磨口。6.6比色管：25ml、50ml,具塞磨口。6.7分液漏斗：1000ml,具聚四氟乙烯旋塞。6.8量筒：1000ml。6.9一般實(shí)驗(yàn)室常用器皿和設(shè)備。7樣品7.1樣品的采集參照HJ/T91的相關(guān)規(guī)定用采樣瓶(6.3)采集約500ml水樣后，加入鹽酸溶液(5.2)酸化至pH≤2。7.2樣品的保存如樣品不能在24h內(nèi)測(cè)定，應(yīng)在0～4℃冷藏保存，3d內(nèi)測(cè)定。7.3試樣的制備7.3.1油類試樣的制備將樣品轉(zhuǎn)移至1000ml分液漏斗(6.7)中，量取50ml的四氯乙烯(5.3)洗滌樣品瓶后，全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗(6.7)中，充分振蕩2min,并經(jīng)常開啟旋塞排氣，靜置分層；用鑷子取玻璃棉(5.9)置于玻璃漏斗(6.4),取適量的無水硫酸鈉(5.7)鋪于上面；打開分液漏斗旋塞，將下層有機(jī)相萃取液通過裝有無水硫酸鈉(5.7)的玻璃漏斗(6.4)放至50ml比色管(6.6)中，用適量四氯乙烯(5.3)潤(rùn)洗玻璃漏斗(6.4),潤(rùn)洗液合并至萃取液中，用四氯乙烯(5.3)定容至刻度。將上層水相全部轉(zhuǎn)移至量筒，測(cè)量樣品體積并記錄。7.3.2石油類試樣的制備取25ml萃取液，倒入裝有5g硅酸鎂(5.8)的50ml三角瓶(6.5),置于水平振蕩器(6.2)上，連續(xù)振蕩20min,靜置，將玻璃棉(5.9)置于玻璃漏斗(6.4)中，萃取液倒入玻璃漏斗(6.4)過濾至25ml比色管(6.6),用于測(cè)定石油類。7.3.2.2吸附柱法取適量的萃取液過硅酸鎂吸附柱(5.18),棄去前5ml濾出液，余下部分接入25ml比色管(6.6)4用實(shí)驗(yàn)用水加入鹽酸溶液(5.2)酸化至pH≤2,按照試樣的制備(7.3)相同的步驟進(jìn)行空白試樣標(biāo)準(zhǔn)使用液(5.15)于3個(gè)100ml容量瓶中，用四氯乙烯定容至標(biāo)線，搖勻。正十六烷、異辛烷和苯處的吸光度按照式(1)聯(lián)立方程式，經(jīng)求解后分別得到相應(yīng)的校正系數(shù)X,Y,Z和F。p(H)=X·A?so(H)+Y·A?(p(I)=X·Ag(I)+Y·A?g(由式(2)可得F值，由式(3)和式(4)可得X和Y值。對(duì)于苯，則有：由式(5)可得Z值。5610精密度和準(zhǔn)確度10.1精密度6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)配制質(zhì)量濃度為0.20mg/L、1.00mg/L、4.00mg/L的石油類樣品進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為2.4%～13%,0.8%～4.7%和0.8%～3.6%;實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為20%、9.7%和5.9%;重復(fù)性限r(nóng)分別為0.05mg/L、0.08mg/L和0.26mg/L;再現(xiàn)性限R分別為0.136家實(shí)驗(yàn)室對(duì)含石油類質(zhì)量濃度為0.94mg/L、1.84mg/L的工業(yè)廢水以及生活污水兩種不同類型的實(shí)際樣品進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為1.1%～4.7%和1.0%～5.2%;實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為6.2%和9.1%,重復(fù)性限r(nóng)分別為0.09mg/L和0.17mg/L;再現(xiàn)性限R分別為0.1810.2準(zhǔn)確度6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)空白樣品進(jìn)行了加標(biāo)分析測(cè)定，加標(biāo)量分別為0.10mg、0.50mg、2.00mg,重復(fù)測(cè)定6次。加標(biāo)回收率范圍分別為75%～138%、78%～104%、81%～95%;加標(biāo)回收率最終值分別為6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)工業(yè)廢水以及生活污水兩種不同類型的實(shí)際水樣進(jìn)行石油類加標(biāo)回收率測(cè)定，加標(biāo)量分別為0.50mg、1.00mg,重復(fù)測(cè)定6次。加標(biāo)回收率范圍分別為84%～98%,81%～100%;加標(biāo)回收率最終值分別是92%±11%和91%±15%。11質(zhì)量保證與質(zhì)量控制11.1四氯乙烯品質(zhì)檢驗(yàn)四氯乙烯須避光保存。使用前須按照5.3進(jìn)行四氯乙烯品質(zhì)檢驗(yàn)和判定，確認(rèn)符合要求后方可使用。11.2空白試驗(yàn)每分析一批(≤20個(gè))樣品至少做一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白試驗(yàn)，空白試驗(yàn)結(jié)果應(yīng)低于方法測(cè)定下限。11.3校準(zhǔn)檢驗(yàn)11.3.1校正系數(shù)的檢驗(yàn)每批樣品均應(yīng)進(jìn)行校正系數(shù)的檢驗(yàn)，使用時(shí)根據(jù)所需濃度，取適量石油類標(biāo)準(zhǔn)使用液(5.17),以四氯乙烯為溶劑配制適當(dāng)濃度的石油類標(biāo)準(zhǔn)溶液，與試樣測(cè)定(8.2)相同的步驟進(jìn)行測(cè)定，按照式(1)計(jì)算石油類標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。如果測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值的相對(duì)誤差在±10%以內(nèi)，則校正系數(shù)可采用，否則重新測(cè)定校正系數(shù)并檢驗(yàn)，直至符合條件