(高清版)GBT 40950-2021 化妝品中烷基(C12～C22)三甲基銨鹽的測(cè)定 高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法

化妝品中烷基(C2～C??)三甲基銨鹽的測(cè)定高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法2021-11-26發(fā)布國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由全國(guó)質(zhì)量監(jiān)管重點(diǎn)產(chǎn)品檢驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC374)提出并歸口。本文件起草單位：廣州質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)研究院、中檢華納(北京)質(zhì)量技術(shù)中心有限公司、花安堂生物科技集團(tuán)有限公司、水羊集團(tuán)股份有限公司、完美(廣東)日用品有限公司、廣州錦同生物科技有限公司、華納通標(biāo)(北京)認(rèn)證有限公司。1化妝品中烷基(C?~C?2)三甲基銨鹽的測(cè)定高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法本文件規(guī)定了高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定化妝品中烷基(Ci?~C2?)三甲基銨鹽的原理、試劑和本文件適用于水劑、乳液、膏霜(蠟基類除外)駐留類和淋洗類化妝品中十二烷基三甲基銨鹽、十四烷基三甲基銨鹽、十六烷基三甲基銨鹽、十八烷基三甲基銨鹽、二十二烷基三甲基銨鹽(烷基(Ci?~C2?)三甲基銨鹽)的測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4原理試樣經(jīng)甲醇提取，用高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀測(cè)定，外標(biāo)法定量。5試劑和材料除非另有規(guī)定，僅使用色譜純?cè)噭?.2甲醇。5.3乙腈。5.4甲酸。5.610mmol/L乙酸銨水溶液(含0.1%甲酸):準(zhǔn)確稱取0.771g乙酸銨(5.5),加入1mL甲酸(5.4),用水(5.1)溶解并定容至1000mL,混勻備用。5.70.1%甲酸乙腈溶液：準(zhǔn)確移取1mL甲酸(5.4)于1000mL容量瓶中，用乙腈(5.3)定容至刻度，混勻備用。5.8標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：純度均大于或等于95%。十二烷基三甲基氯化銨、十四烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨、二十二烷基三甲基氯化銨，或者上述物質(zhì)的溴化銨鹽，相關(guān)信息見(jiàn)2準(zhǔn)確稱取適量(精確至0.0001g)各標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(5.8),分別用甲醇(5.2)溶解并定容至10mL,于4℃下冷藏保存。5.10混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，10.0μg/mL:分別準(zhǔn)確移取標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(5.9)1.00mL于100mL容量瓶5.11混合標(biāo)準(zhǔn)中間溶液，1.00μg/mL:準(zhǔn)確移取混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(5.10)1.00mL于10mL容量瓶6儀器設(shè)備6.1液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀(LC-MS/MS):配電噴霧離子源(ESI)。6.2分析天平：感量為0.001g、0.0001g。6.3渦旋振蕩器。6.4超聲波清洗儀：功率不低于250W。7.1試樣制備稱取試樣約0.25g(精確至0.001g)于25mL具塞比色管中，加入約20mL甲醇(5.2),渦旋30s,超聲提取20min,靜置冷卻至室溫，用甲醇(5.2)定容至刻度，混勻。取此樣液1mL,用甲醇(5.2)稀釋至10mL,混勻，經(jīng)有機(jī)濾膜(5.13)過(guò)濾，濾液供高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀測(cè)定。7.2測(cè)定條件由于實(shí)驗(yàn)室儀器設(shè)備的多樣性，因此不可能給出分析條件的普遍參數(shù)，采用下列操作條件已被證明對(duì)測(cè)試是合適的：b)流動(dòng)相：A為10mmol/L乙酸銨水溶液(含0.1%甲酸),B為0.1%甲酸乙腈溶液，梯度洗脫，梯度洗脫程序見(jiàn)表1;表1液相色譜梯度洗脫程序時(shí)間min流速mL/min%%078553表1液相色譜梯度洗脫程序(續(xù))時(shí)間min流速mL/min%%由于測(cè)試結(jié)果取決于所使用的儀器，因此不可能給出分析條件的普遍參數(shù)，采用下列操作條件已被證明對(duì)測(cè)試是合適的：b)噴霧電壓：5000V;g)掃描模式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)模式，五種烷基(Ci?~C??)三甲基銨鹽的質(zhì)譜參數(shù)見(jiàn)表2。表2五種烷基(Ci?~C??)三甲基銨鹽的質(zhì)譜參數(shù)序號(hào)化合物名稱母離子m/z定性離子m/z定量離子m/z碰撞電壓V去簇電壓V1十二烷基三甲基銨鹽228.360.160.12十四烷基三甲基銨鹽256.360.160.13十六烷基三甲基銨鹽284.360.160.14十八烷基三甲基銨鹽312.460.160.15二十二烷基三甲基銨鹽368.560.160.17.3定性測(cè)定取試樣溶液與混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液在相同試驗(yàn)條件下測(cè)定，試樣溶液中待測(cè)組分的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)溶液中對(duì)應(yīng)組分的保留時(shí)間一致(偏差在士2.5%之內(nèi)),且定性離子的相對(duì)豐度與質(zhì)量濃度接近的標(biāo)準(zhǔn)溶液中對(duì)應(yīng)組分的定性離子的相對(duì)豐度進(jìn)行比較，偏差不超過(guò)表3規(guī)定的范圍，即可判定試樣中存在該組分。五種烷基(Ci?~Cz?)三甲基銨鹽的LC-MS/MS多反應(yīng)監(jiān)測(cè)質(zhì)量色譜圖見(jiàn)附錄B。4表3定性確證時(shí)相對(duì)離子豐度的允許偏差相對(duì)離子豐度k%允許的最大偏差%k>5050≥k>2020≥k>10k≤10土507.4定量測(cè)定取試樣溶液與混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液在相同試驗(yàn)條件下測(cè)定，以標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，根據(jù)峰面積對(duì)應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上的溶液質(zhì)量濃度定量。試樣溶液中待測(cè)組分的響應(yīng)值應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的線性范圍內(nèi)，超過(guò)線性范圍則應(yīng)稀釋后測(cè)定。7.5空白試驗(yàn)除不加入試樣外，均按7.1～7.4進(jìn)行測(cè)定。7.6檢出限和定量限本方法在取樣量為0.25g時(shí)，對(duì)于烷基(Ci?~C2?)三甲基銨鹽的方法檢出限均為3.0μg/g,定量限8結(jié)果計(jì)算試樣中烷基(C?~C?)三甲基銨根的含量按式(1)計(jì)算獲得： (1)式中：w;——試樣中烷基(C?~C?z)三甲基銨根的含量，單位為微克每克(μg/g);p;——試樣溶液中烷基(C?~C?)甲基銨鹽的質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L);p?——空白試樣溶液中烷基(C?~C?)三甲基銨鹽的質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L);V——樣液定容體積，單位為毫升(mL);M烷基(C?~C2)三甲基銨根的相對(duì)分子質(zhì)量；f——稀釋倍數(shù)；m——稱取試樣的質(zhì)量，單位為克(g);M——烷基(C2～C??)三甲基銨鹽的相對(duì)分子質(zhì)量。計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字。對(duì)于試樣中烷基(C?~C??)三甲基銨鹽的含量，則按式(2)計(jì)算獲得： 式中：o,——試樣中烷基(Cz～C)三甲基銨鹽的含量，單位為微克每克(μg/g);w;——試樣中烷基(C?~C?2)三甲基銨根的含量，單位為微克每克(μg/g);5M;——烷基(Ci?~C??)三甲基銨鹽的相對(duì)分子質(zhì)量；M;——烷基(Ci?~C??)三甲基銨根的相對(duì)分子質(zhì)量。計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字。9回收率與精密度烷基(C?~C?)三甲基氯化銨在添加濃度為10.0μg/g～25.0mg/g的范圍內(nèi)，回收率為87%~113%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于7.0%。10允許差在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不應(yīng)超過(guò)算術(shù)平均值的15%6(資料性)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的信息式及相對(duì)分子質(zhì)量見(jiàn)表A.1。序號(hào)中文名稱英文名稱常用別名分子式結(jié)構(gòu)式相對(duì)分子質(zhì)量1十二烷基三甲基氯化銨Dodecyltrimethyl月桂基三甲基氯化銨2十四烷基三甲基氯化銨肉豆蔻基三甲基氯化銨4574-04-3Cl-Cl-3十六烷基三甲基氯化銨ammoniumchloride西曲氯銨CH?ClN4十八烷基三甲基氯化銨Octadecytrimethylammoniumchloride硬脂基三甲基氯化銨C??H??CIN5二十二烷基三甲基氯化銨Docosyltrimethyl山箭基三甲基氯化銨404.16響應(yīng)值/cps響應(yīng)值/cps五種烷基(C?~Cz