(高清版)GBT 6730.25-2021 鐵礦石 稀土總量的測定 草酸鹽重量法

代替GB/T6730.25—2006鐵礦石稀土總量的測定草酸鹽重量法國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T6730的第25部分，GB/T6730已經(jīng)發(fā)布的部分見附錄A。草酸鹽重量法》,與GB/T6730.25—2006相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動外，主要技術(shù)變化如下：a)更改了測定范圍為“1.00%～20.00%”(見第1章，2006年版的第1章);b)增加了“儀器和設(shè)備”一章(見第6章);c)更改了試樣分解時氫氧化鈉用量(見8.4.1,2006年版的7.4.1);d)增加了用0.5mL過氧化氫加熱溶解鹽類(見8.4.2);e)更改了草酸沉淀過程中熱的草酸溶液的加入量和沉淀陳化放置時間(見8.4.3,2006年版的f)增加了“分析結(jié)果的一般處理”(見9.2)。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國鋼鐵工業(yè)協(xié)會提出。本文件全國鐵礦石與直接還原鐵標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC317)歸口。本文件起草單位：包頭稀土研究院、天津包鋼稀土研究院有限責(zé)任公司、湖北省鄂東南新型建筑材料產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心、中國北方稀土(集團(tuán))高科技股份有限公司、包鋼集團(tuán)礦山研究院(有限責(zé)任公司)、內(nèi)蒙古自治區(qū)稀土產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院、國家鎢與稀土產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心、包頭海關(guān)綜合技術(shù)服務(wù)中心、包頭華美稀土高科有限公司。本文件于1986年首次發(fā)布，2006年第一次修訂，本次為第二次修訂。Ⅱ鐵礦石是鋼鐵工業(yè)的主要原材料。在鋼鐵領(lǐng)域標(biāo)準(zhǔn)體系中，鐵礦石化學(xué)成分測定方法標(biāo)準(zhǔn)體系是其中非常重要的部分，在保證鐵礦石產(chǎn)品質(zhì)量方面發(fā)揮著重要作用，該系列方法標(biāo)準(zhǔn)服務(wù)于鐵礦石的生產(chǎn)、貿(mào)易和應(yīng)用，為我國鋼鐵工業(yè)高質(zhì)量發(fā)展提供技術(shù)支撐。GB/T6730包括了鐵礦石化學(xué)成分測定方法系列標(biāo)準(zhǔn)，分別規(guī)定了鐵礦石產(chǎn)品中水分、全鐵、金屬1986年，GB/T6730首次發(fā)布了51項鐵礦石化學(xué)成分測定方法國家標(biāo)準(zhǔn)，隨著鐵礦石領(lǐng)域分析技術(shù)的發(fā)展和生產(chǎn)實(shí)際需求，經(jīng)過多年來持續(xù)不斷的制修訂工作，形成了目前比較完善的標(biāo)準(zhǔn)體系，現(xiàn)行的GB/T6730組成文件詳見附錄A。GB/T6730.25給出了草酸鹽重量法測定鐵礦石中稀土總量的方法，本次修訂后與國際標(biāo)準(zhǔn)水平保持一致。1鐵礦石稀土總量的測定草酸鹽重量法警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件規(guī)定了草酸鹽重量法測定稀土總量的方法。本文件適用于天然鐵礦石、鐵精礦和塊礦，包括燒結(jié)產(chǎn)品中稀土總量的測定。測定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):1.00%～20.00%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6379.1測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第1部分：總則與定義GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T6730.1鐵礦石分析用預(yù)干燥試樣的制備GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T10322.1鐵礦石取樣和制樣方法GB/T12690.12稀土金屬及其氧化物中非稀土雜質(zhì)化學(xué)分析方法釷量的測定偶氮胂Ⅲ分光光度法和電感耦合等離子體質(zhì)譜法GB/T12806實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器」單標(biāo)線容量瓶GB/T12807實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器分度吸量管GB/T12808實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單標(biāo)線吸量管3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4原理試樣經(jīng)氫氧化鈉、過氧化鈉熔融，以稀的三乙醇胺浸取，在鹽酸羥氨和抗壞血酸存在的條件下，采用值為1～2的酸性介質(zhì)中，用草酸沉淀稀土和釷，于900℃將草酸沉淀灼燒成為氧化物，稱其質(zhì)量。所得氧化物質(zhì)量減去二氧化釷量為稀土氧化物量。5試劑分析中除另有說明外，僅使用認(rèn)可的分析純試劑和符合GB/T6682規(guī)定的二級水或與其純度相當(dāng)25.2過氧化鈉。5.4抗壞血酸。5.9鹽酸，1+1。5.10鹽酸，1+99。5.11過氧化氫，30%。5.12氨水，1+1。稱取2g氫氧化鈉溶于100mL水中。5.14三乙醇胺，5+95。量取5mL三乙醇胺，加入95mL水混勻。稱取100g草酸溶于1000mL水中。稱取1g草酸溶于100mL水中，用氨水(見5.12)調(diào)節(jié)pH值為1.5～1.7。稱取0.1g百里酚藍(lán)，加入4.3mL氫氧化鈉溶液(見5.13)溶解，加水稀釋至100mL。6儀器和設(shè)備除非另有規(guī)定，使用通常實(shí)驗(yàn)室儀器。單標(biāo)線容量瓶、分度吸量管和單標(biāo)線吸量管應(yīng)分別符合GB/T12806、GB/T12807、GB/T12808的規(guī)定。實(shí)驗(yàn)所用剛玉坩堝、燒杯、容量瓶等均用鹽酸(見6.1電熱板：控溫范圍50℃~350℃。6.2馬弗爐：控溫范圍0℃~1000℃。6.4剛玉坩堝。7取樣和制樣按照GB/T10322.1進(jìn)行取制樣和制樣。一般試樣粒度小于100μm。如試樣中化合水或易氧化物含量高時，其粒度應(yīng)小于160μm?；纤鸵籽趸锖扛叩囊?guī)定見GB/T6730.1。37.2預(yù)干燥試樣的制備充分混勻?qū)嶒?yàn)室試樣，采用份樣縮分法取樣。按GB/T6730.1的規(guī)定，在105℃±2℃溫度下干燥試樣，于干燥器中冷卻至室溫備用。8分析步驟8.1測定次數(shù)按照附錄B,對同一預(yù)干燥試樣，至少獨(dú)立測定兩次。注：“獨(dú)立”是指再次及后續(xù)任何一次測定結(jié)果不受前面測定結(jié)果的影響。本分析方法中，此條件意味著在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作員使用相同的設(shè)備、按相同的測試方法，在短時間內(nèi)對同一被測對象獨(dú)立進(jìn)行重復(fù)測定，包括采用適當(dāng)?shù)脑傩?zhǔn)。8.2試料量稱取約0.50g預(yù)干燥試樣(見7.2),精確至0.0001g。試樣稱量操作盡量快，以免試樣再吸濕。8.3空白試驗(yàn)和驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試樣分析做空白試驗(yàn)，所有試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。隨同試樣分析同類型標(biāo)準(zhǔn)樣品做驗(yàn)證試驗(yàn)。8.4.1試料的分解將試料(見8.2)置于盛有3g～4g預(yù)先烘去水分的氫氧化鈉(見5.1)的剛玉坩堝(見6.4)中，加4g過氧化鈉(見5.2),在750℃馬弗爐(見6.2)中熔融至紅色透明約3min～4min,中間搖動2次，取出冷卻。將剛玉坩堝(見6.4)移入盛有100mL三乙醇胺(見5.14)、1gEDTA(見5.3)及少許抗壞血酸(見5.4)和鹽酸羥胺(見5.5)的400mL燒杯中，待劇烈反應(yīng)停止后，置低溫處加熱至沸騰，取下，洗出剛玉坩堝(見6.4)。將溶液煮沸數(shù)分鐘，稍冷后，用中速濾紙過濾，用氫氧化鈉洗液(見5.13)洗滌燒杯及沉淀6次～7次。將沉淀連同濾紙移入原燒杯中，加入15mL～20mL硝酸(見5.6)、5mL～8mL高氯酸(見5.7),加熱至冒濃厚白煙3min～5min,取下，稍冷，加入5mL鹽酸(見5.8)、60mL水，加入0.5mL過氧化氫(見5.11)并加熱溶解鹽類，以中速濾紙過濾，用鹽酸(見5.10)洗凈燒杯，并洗滌沉淀6次~7次，濾液盛于300mL燒杯中。將濾液用水稀釋至100mL左右，加熱至沸騰，取下，加25mL熱的草酸溶液(見5.15),加8滴百里酚藍(lán)指示劑(見5.17),用氨水(見5.12)中和至溶液呈黃色，再以鹽酸(見5.9)調(diào)至微紅色(pH值為1.5),加熱至沸騰，保溫30min,放置1.5h～2h。4用慢速定量濾紙過濾，用草酸洗液(見5.16)洗滌燒杯2次～3次，洗滌沉淀7次～8次。將沉淀連同濾紙置于已恒重的鉑坩堝(見6.5)中，灰化，在900℃灼燒40min,取出置于干燥器中，冷卻至室溫。稱其質(zhì)量，重復(fù)操作，直至兩次測量質(zhì)量變化小于0.0003g。8.4.6稀土氧化物中氧化釷量的測定收集灼燒后氧化物于300mL燒杯中，加入10mL鹽酸(見5.9),低溫加熱使固體物質(zhì)溶解，冷卻后，轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。按照GB/T12690.12測定氧化釷的質(zhì)量。9結(jié)果計算及其表示9.1稀土總量的計算按式(1)計算試料中稀土總量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))wREo,其數(shù)值以百分?jǐn)?shù)(%)表示。 (1)式中：m?——鉑坩堝及氧化物的質(zhì)量，單位為克(g);m?——鉑坩堝的質(zhì)量，單位為克(g);m?——灼燒后氧化物中氧化釷(見8.4.6)的質(zhì)量，單位為克(g);m?——隨同試料空白的質(zhì)量，單位為克(g);m——試料的質(zhì)量，單位為克(g)。9.2分析結(jié)果的一般處理本文件的精密度數(shù)據(jù)是2020年由8個實(shí)驗(yàn)室對5個鐵礦石樣品進(jìn)行共同分析的試驗(yàn)結(jié)果，根據(jù)GB/T6379.1和GB/T6379.2進(jìn)行統(tǒng)計分析得到的，方法的精密度見表1。精密度試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)見附表1精密度函數(shù)關(guān)系式稀土總量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%重復(fù)性限(r)再現(xiàn)性(R)1.00～20.00注：式中x是分析結(jié)果的平均值(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。9.2.2分析結(jié)果的確定按照附錄B的步驟，根據(jù)式(1)計算獨(dú)立重復(fù)測量的結(jié)果，與重復(fù)性限(r)做比較，確定最終分析結(jié)果。9.2.3實(shí)驗(yàn)室間精密度實(shí)驗(yàn)室間精密度用以評價兩個實(shí)驗(yàn)室報告的最終結(jié)果之間的一致性。兩個實(shí)驗(yàn)室按照9.2.2中規(guī)5GB/T6730.25—2021定的相同步驟報告結(jié)果后，按式(2)計算：式中：μiz——最終結(jié)果的平均值；μ?——實(shí)驗(yàn)室1報告的最終結(jié)果；μ?——實(shí)驗(yàn)室2報告的最終結(jié)果。如果|μ?-μ?|≤R,兩個實(shí)驗(yàn)室的最終結(jié)果是一致的。9.2.4正確度檢查正確度檢查使用認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)樣品(CRM)或標(biāo)準(zhǔn)樣品(RM)來進(jìn)行驗(yàn)證，實(shí)驗(yàn)室最終結(jié)果用來與CRM或RM的標(biāo)準(zhǔn)值A(chǔ)。比較，將出現(xiàn)兩種可能。a)|μe-A。|≤C,在這種情況下，測量值與標(biāo)準(zhǔn)值之間無顯著差異。b)|μe-A。|>C,在這種情況下，測量值與標(biāo)準(zhǔn)值之間有顯著差異。式中：μe——CRM或RM的測量值；A?！狢RM或RM的標(biāo)準(zhǔn)值；C——其值取決于所使用CRM或RM的種類。通過多個實(shí)驗(yàn)室間確定的認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)樣品(CRM)或標(biāo)準(zhǔn)樣品(RM)的C值按式(3)計算：式中：R——實(shí)驗(yàn)室間再現(xiàn)性限；r——實(shí)驗(yàn)室內(nèi)重復(fù)性限；n——標(biāo)準(zhǔn)樣品重復(fù)測定次數(shù)；u——CRM或RM樣品標(biāo)準(zhǔn)值的不確定度。9.2.5最終結(jié)果的計算試樣的最終結(jié)果是可接受分析值的算術(shù)平均值，或者是按照附錄B中的規(guī)定進(jìn)行操作測得的值，并按GB/T8170的規(guī)定修約，將最終結(jié)果修約到小數(shù)點(diǎn)后第二位。10試驗(yàn)報告試驗(yàn)報告應(yīng)包括下列信息：a)實(shí)驗(yàn)室名稱和地址；b)試驗(yàn)報告發(fā)布日期；c)本文件的編號；d)試樣本身必要的詳細(xì)說明；e)分析結(jié)果；f)測定過程中存在的任何異常特性和在本文件中沒有規(guī)定的可能對試樣或標(biāo)準(zhǔn)樣品的分析結(jié)果產(chǎn)生影響的任何操作。6(資料性)GB/T6730的組成文件——GB/T -GB/T 失法——GB/T——GB/T——GB/T——GB/T——GB/T——GB/T——GB/T——GB/T——GB/T——GB/T——GB/T——GB/T——GB/T——GB/T——GB/T——GB/T——GB/T——GB/T——GB/T——GB/T——GB/T——GB/T——GB/T ——GB/T——GB/T——GB/T——GB/T 度法 -GB/T——GB/T -GB/T6730.1—2016鐵礦石分析用預(yù)干燥試樣的制備6730.2—2018鐵礦石水分含量的測定重量法6730.3—2017鐵礦石分析樣中吸濕水分的測定重量法、卡爾費(fèi)休法和質(zhì)量損全鐵含量的測定三氯化鈦還原法金屬鐵含量的測定三氯化鐵-乙酸鈉滴定法金屬鐵含量的測定全鐵含量的測定三氯化鈦還原法金屬鐵含量的測定三氯化鐵-乙酸鈉滴定法金屬鐵含量的測定磺基水楊酸分光光度法亞鐵含量的測定重鉻酸鉀滴定法硅含量的測定硫酸亞鐵銨還原-硅鉬藍(lán)分光光度法鐵礦石鐵礦石鐵礦石鐵礦石鐵礦石鐵礦石鐵礦石鐵礦石鐵礦石鐵礦石鐵礦石鐵礦石鐵礦石鐵礦石鐵礦石鐵礦石鐵礦石鐵礦石鐵礦石鐵礦石鐵礦石鐵礦石鐵礦石鐵礦石鐵礦石鐵礦石鐵礦石鐵礦石硅含量的測定鋁含量的測定鋁含量的測定重量法鉻天青S分光光度法鈣和鎂含量的測定EGTA-CyDTA滴定法火焰原子吸收光譜法硫酸鋇重量法燃燒碘量法鉬藍(lán)分光光度法鉍磷鉬藍(lán)分光光度法滴定法高碘酸鉀分光光度法二安替吡啉甲烷分光光度法硫酸鐵銨滴定法萃取分離-偶氮氯膦mA分光光度法草酸鹽重量法硝酸釷滴定法鑭-茜素絡(luò)合腙分光光度法離子選擇電極法硫酸鋇重量法二苯基碳酰二肼分光光度法N-苯甲酰苯孩萃取分光光度法硫酸亞鐵銨滴定法鄰苯二酚紫-溴化十六烷基三甲胺分光光鈣含量的測定硫含量的測定硫含量的測定磷含量的測定磷含量的測定磷含量的測定錳含量的測定鈦含量的測定鈦含量的測定稀土總量的測定稀土總量的測定氟含量的測定氟含量的測定氟含量的測定鋇含量的測定鉻含量的測定釩含量的測定釩含量的測定錫含量的測定6730.6—20166730.7—20166730.8—20166730.9—20166730.10—20146730.11—20076730.12—20166730.13—20076730.14—20176730.16—20166730.17—20146730.18—20066730.19—20166730.20—20166730.21—20166730.22—20166730.23—20066730.24—20066730.25—20216730.26—20176730.27—20176730.28—20216730.29—20166730.30—20176730.31—20176730.32—20136730.34—20176730.35—20166730.36—20166730.37—2017鐵礦石銅含量的測定鐵礦石銅含量的測定鐵礦石鈷含量的測定雙環(huán)己酮草酰二腙分光光度法火焰原子吸收光譜法4-[(5-氯-2-吡啶)偶氮]-1,3-二氨基苯分光光度法7 -GB/T6730.38—2017 -GB/T6730.39—2017——GB/T6730.42—2017——GB/T6730.44—2017——GB/T6730.45—2006——GB/T6730.46—2006——GB/T6730.47—2017——GB/T6730.48—2021——GB/T6730.49—2017——GB/T6730.50—2016——GB/T6730.51—1986——GB/T6730.52—2018 —GB/T6730.53—2004——GB/T6730.54—2004——GB/T6730.55—2019——GB/T6730.56—2019——GB/T6730.57—2004——GB/T6730.58—2017——GB/T6730.59—2017——GB/T6730.60—2005——GB/T6730.61—2005——GB/T6730.62—2005熒光光譜法 -GB/T6730.63—2006射光譜法 -GB/T6730.64—2007 -GB/T6730.65—2009 -GB/T6730.66—2009—-GB/T6730.67—2009——GB/T6730.68—2009——GB/T6730.69—2010 —GB/T6730.70—2013——GB/T6730.71—2014 -GB/T6730.72—2016(ICP-MS)——GB/T6730.73—2016——GB/T6730.74—2017—-GB/T6730.75—2017——GB/T6730.76—2017子體發(fā)射光譜法——GB/T6730.77—2019——GB/T6730.78—2019鐵礦石鈷含量的測定亞硝基-R鹽分光光度法鐵礦石鎳含量的測定丁二酮肟分光光度法鐵礦石鉛含量的測定雙硫腙分光光度法鐵礦石鋅含量的測定1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚分光光度法鐵礦石砷含量的測定砷化氫分離-砷鉬藍(lán)分光光度法鐵礦石砷含量的測定蒸餾分離-砷鉬藍(lán)分光光度法鐵礦石鈮含量的測定氯代磺酚S分光光度法鐵礦石鉍含量的測定二硫代二安替吡啉甲烷分光光度法鐵礦石鉀含量的測定火焰原子吸收光譜法鐵礦石碳含量的測定氣體容量法鐵礦石化學(xué)分析方法燒堿石棉吸收重量法測定碳酸鹽中碳量鐵礦石鈷含量的測定火焰原子吸收光譜法鐵礦石鋅含量的測定火焰原子吸收光譜法鐵礦石鉛含量的測定火焰原子吸收光譜法鐵礦石錫含量的測定火焰原子吸收光譜法鐵礦石鋁含量的測定火焰原子吸收光譜法鐵礦石鉻含量的測定火焰原子吸收光譜法鐵礦石釩含量的測定火焰原子吸收光譜法鐵礦石錳含量的測定火焰原子吸收光譜法鐵礦石鎳含量的測定火焰原子吸收光譜法鐵礦石碳和硫含量的測定高頻燃燒紅外吸收法鐵礦石水溶性氯化物含量的測定離子選擇電極法鐵礦石全鐵含量的測定三氯化鈦還原重鉻酸鉀滴定法(常規(guī)方鐵礦石全鐵含量的測定自動電位滴定法鐵礦石砷含量的測定氫化物發(fā)生原子吸收光譜法鐵礦石灼燒減量的測定重量法鐵礦石氟和氯含量的測定離子色譜法鐵礦石