G -B- 17378.4-2007 海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范 第4部分 海水分析（正式版）

A45中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范Thespecificationformarinemonitoring—part4：SeawateranalysisⅠ前言 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語和定義 4一般規(guī)定 .52冷原子吸收分光光度法 ..53金捕集冷原子吸收光度法 . 61無火焰原子吸收分光光度法（連續(xù)測(cè)定銅鉛和鎘） 62陽極溶出伏安法（連續(xù)測(cè)定銅鉛和鎘） 6.3火焰原子吸收分光光度法 .71無火焰原子吸收分光光度法 .7.2陽極溶出伏安法 .73火焰原子吸收分光光度法 . 8.1無火焰原子吸收分光光度法 .82陽極溶出伏安法 ..83火焰原子吸收分光光度法 . .91火焰原子吸收分光光度法 ..92陽極溶出伏安法 . 10.1無火焰原子吸收分光光度法 .102二苯碳酰二肼分光光度法 . .112砷化氫-硝酸銀分光光度法 ..113氫化物發(fā)生原子吸收分光光度法 . .121熒光分光光度法 .12.2二氨基聯(lián)苯胺分光光度法 .123催化極譜法 . 13.1熒光分光光度法 Ⅱ13.2紫外分光光度法 —?dú)庀嗌V法 15多氯聯(lián)苯—?dú)庀嗌V法 16狄氏劑—?dú)庀嗌V法 17活性硅酸鹽 . . .181亞甲基藍(lán)分光光度法 ..182離子選擇電極法 .19揮發(fā)性酚—4-氨基安替比林分光光度法67 .201異煙酸-吡唑啉酮分光光度法 ..202吡啶-巴比土酸分光光度法 .21水色—比色法 22透明度—透明圓盤法 23陰離子洗滌劑—亞甲基藍(lán)分光光度法 24嗅和味—感官法 .251表層水溫表法 .25.2顛倒溫度表法 26pH—pH計(jì)法 27懸浮物—重量法 28氯化物—銀量滴定法 . ..292溫鹽深儀(CTD)法 . 31溶解氧—碘量法 32化學(xué)需氧量—堿性高錳酸鉀法 33生化需氧量 34總有機(jī)碳 34.1總有機(jī)碳儀器法 34.2過硫酸鉀氧化法 36.1靛酚藍(lán)分光光度法 Ⅲ附錄B（規(guī)范性附錄）附錄B（規(guī)范性附錄）..37亞硝酸鹽—萘乙二胺分光光度法 .391磷鉬藍(lán)分光光度法 ..392磷鉬藍(lán)萃取分光光度法 .40總磷—過硫酸鉀氧化法 41總氮—過硫酸鉀氧化法 附錄42鎳—無火焰原子吸收分光光度法 附錄水樣采集、貯存和運(yùn)輸156A（規(guī)范性附錄）水樣采集、貯存和運(yùn)輸156附錄C（資料性附錄）方法檢出限 附錄D（資料性附錄）工作副標(biāo)準(zhǔn)海水的制備 圖1冷原子吸收測(cè)汞裝置 圖2金捕集冷原子吸收測(cè)汞裝置 圖4堿解回流裝置圖6表層水溫度表圖圖4堿解回流裝置圖6表層水溫度表圖7懸浮物測(cè)定操作流程 圖8抽濾系統(tǒng) 圖5硫化氫曝氣裝置 圖9二氧化碳測(cè)定裝置 表2嗅和味的強(qiáng)度等級(jí) 表1鹽度校正fs表 表2嗅和味的強(qiáng)度等級(jí) 表3主副溫度的主要規(guī)格 表4計(jì)數(shù)器校正值(α)表（掛采水器用） 表50℃~45℃標(biāo)準(zhǔn)緩沖物質(zhì)的pH值 pH測(cè)定的溫度校正值α（tm-tw)表86表7pH測(cè)定的壓力校正系數(shù)β表 pHαH+換算表87表9鹽誤差校正系數(shù)表 表A.1水質(zhì)樣品分析標(biāo)準(zhǔn)（工作）曲線數(shù)據(jù)記錄（原子熒光法） 表A.2水質(zhì)樣品分析記錄（原子熒光法） A4水質(zhì)樣品分析記錄（分光光度法）A4水質(zhì)樣品分析記錄（分光光度法）126.表.表.表A.6水質(zhì)樣品分析記錄（無火焰原子吸收分光光度法） 表A.7水質(zhì)樣品分析記錄（陽極溶出伏安法） 表A.8水質(zhì)樣品分析標(biāo)準(zhǔn)（工作）曲線數(shù)據(jù)記錄（火焰原子吸收分光光度法） Ⅳ表A.9水質(zhì)樣品標(biāo)準(zhǔn)（工作）曲線數(shù)據(jù)記錄（催化極譜法） 表A.10水質(zhì)樣品分析記錄（催化極譜法） 表A.11水質(zhì)樣品分析標(biāo)準(zhǔn)（工作）曲線數(shù)據(jù)記錄（熒光分光光度法） 表A.12水質(zhì)樣品分析記錄（熒光分光光度法） 表A.13水質(zhì)樣品油類分析記錄（重量法） 表A.15水質(zhì)樣品PCB分析記錄（氣相色譜法） 表A.16水質(zhì)樣品營(yíng)養(yǎng)鹽分析記錄（分光光度法） 表A.17水質(zhì)樣品硫化物分析標(biāo)準(zhǔn)（工作）曲線數(shù)據(jù)記錄（硫離子選擇電極法） 表A.18水質(zhì)樣品硫化物分析記錄（硫離子選擇電極法） 表A.19表層溫度計(jì)觀測(cè)記錄表 表A.20水溫觀測(cè)記錄表 表A.21水溫觀測(cè)記錄表 表A.23海水懸浮物分析記錄（重量法） 表A.24水質(zhì)樣品氯化物分析記錄（銀量滴定法） 表A.25水質(zhì)樣品鹽度測(cè)定記錄（鹽度計(jì)法） 表A.26水質(zhì)樣品濁度分析標(biāo)準(zhǔn)曲線數(shù)據(jù)記錄（法） 表A.27水質(zhì)樣品濁度測(cè)定記錄（法） 表A.28水質(zhì)樣品溶解氧分析記錄（碘量法） 表A.29水樣品化學(xué)需氧量分析記錄（堿性高錳酸鉀法） 表A.305日生化需氧量分析記錄(5日20℃培養(yǎng)法） 表A.31海水中總有機(jī)碳分析記錄（儀器法） 表A.32海洋環(huán)境監(jiān)測(cè)水質(zhì)報(bào)表 表A.33水樣采樣記錄 表B.1水樣采樣體積和保存 表C.1測(cè)定方法檢出限 Ⅴ本部分的全部技術(shù)內(nèi)容為強(qiáng)制性?！?部分：數(shù)據(jù)處理與分析質(zhì)量控制；—第7部分：近海污染生態(tài)調(diào)查和生物監(jiān)測(cè)。本部分與GB17378.4—1998相比主要變化如下：—水樣采集、貯存和運(yùn)輸調(diào)整為規(guī)范性附錄(1998年版的4.3;本版的附錄B);—檢出限調(diào)整為資料性附錄(1998年版的第5章；本版的附錄C);—增加了汞的原子熒光測(cè)定法（見5.1);—取消了汞的雙硫腙分光光度法(1998年版的6.2);—修改了銅、鉛和鎘的無火焰原子吸收分光光度測(cè)定法，調(diào)整為銅、鉛和鎘的連續(xù)測(cè)定法(1998—取消了銅的二乙氨基二硫代甲酸鈉分光光度法(1998年版的7.4);—取消了鉛的雙硫腙分光光度法(1998年版的8.4);—取消了鎘的雙硫腙分光光度法(1998年版的9.4);—取消了鋅的雙硫腙分光光度法(1998年版的10.3);—增加了砷的原子熒光測(cè)定法（見11.1);—修改了油類的環(huán)己烷萃取熒光分光光度測(cè)定法(1998年版的14.1;本版的13.1);—取消了氟里昂-環(huán)己烷萃取體系熒光分光光度法(1998年版的14.2);—透明度—目視法修改為透明度—透明圓盤法(1998年版的23.1;本版的22);—取消了pH的pH比色法(1998年版的27.2);—增加了鹽度的溫鹽深儀(CTD)測(cè)定法（見29.2);—增加了總有機(jī)碳的總有機(jī)碳儀器測(cè)定法（見34.1);—增加了總磷過硫酸鉀氧化測(cè)定法（見第40章—增加了總氮過硫酸鉀氧化測(cè)定法（見第41章—增加了鎳的無火焰原子吸收分光光度測(cè)定法（見第42章—修改完善了附錄A并調(diào)整為規(guī)范性附錄(1998年版的附錄A;本版的附錄A);—附錄B調(diào)整為資料性附錄(1998年版的附錄B;本版的附錄D)。本部分的附錄A和附錄B為規(guī)范性附錄，附錄C和附錄D為資料性附錄。本部分由國(guó)家海洋局提出。本部分由全國(guó)海洋標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC283)歸口。本部分起草單位：國(guó)家海洋環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。本部分所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為：Ⅵ1海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范GB17378的本部分規(guī)定了海水監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的分析方法，對(duì)海水分析的樣品采集、貯存、運(yùn)輸、測(cè)定結(jié)果計(jì)算等提出了技術(shù)規(guī)定和要求。本部分適用于大洋、近海、河口及咸淡混合水域?？捎糜诤Ｑ蟓h(huán)境監(jiān)測(cè)，常規(guī)水質(zhì)監(jiān)測(cè)，近岸淺水區(qū)環(huán)境污染調(diào)查監(jiān)測(cè)，以及海洋傾廢、疏浚物、赤潮和海洋污染事故的應(yīng)急專項(xiàng)調(diào)查監(jiān)測(cè)與海洋有關(guān)的海洋環(huán)境調(diào)查監(jiān)測(cè)。2規(guī)范性引用文件件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本部分，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本部分達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件部分。GB/T12763.2海洋調(diào)查規(guī)范第2部分：海洋水文觀測(cè)GB/T12763.4海洋調(diào)查規(guī)范第4部分：海洋化學(xué)要素調(diào)查GB17378.2海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第2部分：數(shù)據(jù)處理與分析質(zhì)量控制HY/T07—1992顛倒溫度表3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于GB17378的本部分。過濾的水樣filteredwatersample用0.45μm纖維濾膜過濾的水。標(biāo)線standardline計(jì)量容器體積的刻度線。4一般規(guī)定4.1.1氨水的等溫?cái)U(kuò)散法純化：將分別盛有氨水和高純水的容器分放在玻璃干燥器隔板上或隔板下，密閉放置。擴(kuò)散時(shí)間依氣溫而定，大約1周~2周。4.1.2三氯甲烷、四氯化碳的純化：對(duì)新開封的溶劑可進(jìn)行簡(jiǎn)單的處理，即每升溶劑中加200mL鹽酸羥胺溶液（體積分?jǐn)?shù)0.5%),于分液漏斗中振蕩洗滌棄去水相，再用純水洗滌一次，經(jīng)干燥過的濾紙過濾即可。若作為回收的廢溶劑或經(jīng)上述方法處理后仍不合格者，改用下法處理：將溶劑倒入蒸餾瓶至半滿，加適量亞硫酸鈉溶液（體積分?jǐn)?shù)10%)適量覆于上層，進(jìn)行第一次蒸餾，再移入另一清潔的蒸餾瓶中，加入固體氧化鈣進(jìn)行第二次蒸餾，棄去初餾液少許，接取餾液，貯于棕色瓶中。若溶劑為氯仿，可加21%體積的無水乙醇，增加其穩(wěn)定性。4.1.30.45μm纖維濾膜的處理：用敷有聚乙烯膜的不銹鋼鑷子挾持濾膜的邊緣，逐張地豎直向下浸入0.5mol/L的鹽酸溶液中，至少12h。用純水沖洗至中性，密封待用。=Ab（即標(biāo)準(zhǔn)系列與水樣測(cè)定步驟完全一致兩者都可不必扣除，即Ai不減A0;Aw不減Ab繪制校準(zhǔn)曲線或查讀曲線，但只限同批可行；若空白值（A0及Ab)十分穩(wěn)定，可延用一周。注2：Ab：分析空白吸光值；注3：Ai：標(biāo)準(zhǔn)系列各點(diǎn)的吸光值，其中零濃度為標(biāo)準(zhǔn)空白A0?！貯b,即標(biāo)準(zhǔn)系列的測(cè)定步驟較之水樣有所省略時(shí)，則必須Ai－A0后繪制曲線；Aw-Ab后查讀曲線。4.2.1.3用線性回歸方程計(jì)算也應(yīng)按上述規(guī)定。鹽誤差（離子強(qiáng)度不同帶來的誤差）的校正，應(yīng)用清潔海水稀釋定容標(biāo)準(zhǔn)系列；若用純水則應(yīng)給出校正因數(shù)；已知某些校正因數(shù)（如硅、氨）受環(huán)境和純水影響波動(dòng)較大，使用者應(yīng)以實(shí)測(cè)的結(jié)果作必要的校正。4.2.3水樣體積的校正在量取測(cè)定水樣之前向水樣加入的試劑溶液超過1%體積時(shí)，按式(1)進(jìn)行體積校正：V=????????????????(1)式中：V—校正后水樣體積，單位為毫升(mL);V1—原始水樣體積，單位為毫升(mL);V3—量取測(cè)定水樣體積，單位為毫升(mL);V2—加入試劑溶液體積，單位為毫升(mL)。4.2.4測(cè)試方法的驗(yàn)證水溫、鹽度、水色、透明度、pH、氯化物、化學(xué)需氧量、氨的經(jīng)典方法，其性能指標(biāo)多數(shù)引自原稿，未再驗(yàn)證。4.2.5平行樣間的相對(duì)偏差限及天然樣品加標(biāo)回收率適用于大洋、近岸及河口區(qū)海水中汞的測(cè)定。本方法為仲裁方法。水樣經(jīng)硫酸-過硫酸鉀消化后，在還原劑硼氫化鉀的作用下，汞離子被還原成單質(zhì)汞。以氬氣為載強(qiáng)度。35.1.3.3鹽酸羥胺(NH2OH·HCl)。5.1.3.12汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(1.00mg/mL)：準(zhǔn)確稱取0.1354g氯化汞(HgCl2,優(yōu)級(jí)純，預(yù)先在硫酸干儀器和設(shè)備如下：—原子熒光光度計(jì)；—一般實(shí)驗(yàn)室常備儀器和設(shè)備。次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列各點(diǎn)熒光強(qiáng)度值（Ii）和標(biāo)準(zhǔn)空白熒光強(qiáng)度值（I0)。Ii－I0)為縱坐標(biāo)，汞量(ng)為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線（給出線性回歸方程）并計(jì)算線性回歸系數(shù)，結(jié)果記入表A.1。4滴加2mL鹽酸羥胺溶液（見5.1.3.7),混勻，此液為分析空白液。Ib)和樣品消化液的熒光強(qiáng)度（Is-Ib)值，由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得汞量(ng),或用線性回歸方程計(jì)算得出汞量(ng)。將樣品測(cè)定數(shù)據(jù)記表A.2中，按式(2)計(jì)算海水中汞的含量：式中：c—水樣中汞的濃度，單位為微克每升(μg/L);m—水樣中汞含量，單位為納克(ng);k—樣品消化后體積校正系數(shù)為1.09;V—進(jìn)樣體積，單位為毫升(mL)。濃度為1.00μg/L時(shí)，重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差2.5%;再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差10.2%;相對(duì)誤差6.5%。本方法執(zhí)行中應(yīng)注意以下事項(xiàng)：—除非另有說明，本方法所用試劑均為分析純，水為無汞純水或等效純水。使用；—測(cè)試過程中切勿使器皿受汞的沾污?！}酸羥胺的含汞量差別較大，使用前應(yīng)進(jìn)行試劑空白測(cè)試，以免因空白值過大，造成過大的測(cè)定誤差?！捎谟绊懝瘻y(cè)定的因素較多，如載氣流量、汞燈電流、負(fù)高壓等，因此，每次測(cè)定均應(yīng)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列。5.2冷原子吸收分光光度法適用于大洋、近岸及河口區(qū)海水中汞的測(cè)定。水樣經(jīng)硫酸-過硫酸鉀消化，在還原劑氯化亞錫的作用下，汞離子被還原為金屬汞，采用氣-液平衡開路吸氣系統(tǒng)，在253.7nm波長(zhǎng)測(cè)定汞原子特征吸收值。5.2.3.2無水氯化鈣(CaCl2)：用于裝填干燥管。5.2.3.4硝酸溶液(1+19)：將50mL硝酸(ρ=1.42g/mL)緩慢地加到1000mL水中。5.2.3.5硫酸溶液(1+1)：將500mL硫酸(ρ=1.84g/mL)緩慢地加到500mL水中。5.2.3.6硫酸溶液(0.5mol/L)：在攪拌下將28mL硫酸(ρ=1.84g/mL)緩慢地加到水中，并稀釋至5.2.3.7鹽酸溶液(1+1)：將鹽酸(ρ=1.19g/mL)用等體積水稀釋。5.2.3.8鹽酸羥胺溶液(100g/L)：稱取25g鹽酸羥胺(NH2OH·HCl)溶于水中，并稀釋至250mL。加熱至氯化亞錫完全溶解，冷卻后盛于試劑瓶中。臨用時(shí)加等體積水稀釋。汞雜質(zhì)高時(shí)，通入氮?dú)獬?汞，直至汞含量檢不出。5.2.3.10汞標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(1.00mg/mL-Hg)：稱取0.1354g氯化汞(HgCl2,預(yù)先在硫酸干燥器中干5.2.3.4)稀釋至刻度，混勻。盛于棕色硼硅玻璃試劑瓶中，此溶液可保存期為一年。瓶中，加硝酸溶液（見5.2.3.4)稀釋至標(biāo)線，混勻。此溶液可保存期一星期。儀器和設(shè)備如下：—測(cè)汞裝置見圖1?！魵獍l(fā)生瓶：用250mL錐形玻璃洗瓶改制而成，截割洗瓶通氣管下端，恰使管端剛離開待測(cè)的液面；—一般實(shí)驗(yàn)室常備儀器和設(shè)備。1—抽氣泵；2—空氣流量調(diào)節(jié)閥；3—含汞廢氣吸收器；4—測(cè)汞儀；5—光吸收池；6—干燥管；7—三通閥；8—汞蒸氣發(fā)生瓶；9—空氣凈化裝置；10—活性碳吸收器；11—?dú)怏w流量計(jì)。圖1冷原子吸收測(cè)汞裝置吸收池。65.2.5.1.4調(diào)節(jié)測(cè)汞儀零點(diǎn)，把三通開關(guān)轉(zhuǎn)至測(cè)定檔，測(cè)其吸光值A(chǔ)i。5.2.5.1.5將數(shù)據(jù)記入表A.3中，吸光值A(chǔ)i-A0（標(biāo)準(zhǔn)空白）為縱坐標(biāo)，相應(yīng)的汞量(μg)為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。鉀（見5.2.3.1)放置在常溫下消化15h以上，或加熱煮沸1min后冷卻至室溫（采樣時(shí)也可先按計(jì)量加其吸光值A(chǔ)w。5.2.5.2.3量取100mL無汞純水，按以上步驟測(cè)定分析空白值A(chǔ)b。將樣品測(cè)定數(shù)據(jù)記入表A.4中，由（Aw-Ab=A）值查標(biāo)準(zhǔn)曲線得汞量m，或用線性回歸計(jì)算m值，按式計(jì)算水樣中汞濃度。C式中：CHg—水樣中汞濃度，單位為微克每升(μg/L);k—測(cè)定樣品體積校正系數(shù)為1.05;m—水樣中汞含量，單位為微克(μg);V—水樣體積，單位為毫升(mL);a—曲線截距；b—曲線斜率。5.2.7精密度和準(zhǔn)確度濃度為1.25μg/L時(shí)，相對(duì)誤差0.50%;重復(fù)性（r）0.17μg/L;重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差4.8%;再現(xiàn)性（R）0.37μg/L;再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差9.3%。本方法執(zhí)行中應(yīng)注意以下事項(xiàng)：—除非另有說明，本方法所用試劑均為分析純，水為無汞純水或等效純水；—汞離子在蒸餾水中極不穩(wěn)定，因此汞的標(biāo)準(zhǔn)系列應(yīng)配于過濾的表層海水或2%的氯化鈉溶液中；—氯氣影響測(cè)定結(jié)果，在測(cè)定前必須除凈消化樣品中的氯氣，否則結(jié)果偏高；—所用器皿，均須用硝酸溶液(1+3)浸泡1d以上，并檢查合格；—用過的汞蒸氣發(fā)生瓶，須用酸性高錳酸鉀溶液洗滌，再用水洗凈。5.3金捕集冷原子吸收光度法5.3.1適用范圍和應(yīng)用領(lǐng)域適用于大洋水、近岸海水、地面水痕量汞的測(cè)定。樣品經(jīng)硫酸-過硫酸鉀消化，有機(jī)汞轉(zhuǎn)化為無機(jī)汞，在還原劑氯化亞錫的作用下，汞離子還原為金屬汞，汞蒸氣被載氣帶入金捕集器與金絲生成金汞齊。加熱金絲，釋放汞蒸氣，由載氣導(dǎo)入測(cè)汞儀吸收池7汞標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(1.00mg/mL-Hg)：準(zhǔn)確稱取0.1354g氯化汞(HgCl2,優(yōu)級(jí)純，預(yù)先在硫5.3.3.2硝酸溶液(1+19)：量取50mL硝酸(NHO3,ρ=1.42g/mL,優(yōu)級(jí)純）加到950mL去離子水5.3.3.4過硫酸鉀溶液(50g/L)：稱取5.0g過硫酸鉀(K2S2O8,優(yōu)級(jí)純?nèi)苡谒⑾♂屩?00mL,貯存于試劑瓶中。鹽酸羥胺溶液(100g/L)：稱取25.0g鹽酸羥胺(NH2OH·HCl)溶于水并稀釋至250mL,貯存于試劑瓶中。5.3.3.6氯化亞錫溶液(100g/L)：稱取10.0g氯化亞錫(SnCl2·2H2O,優(yōu)級(jí)純加于90mL鹽酸溶液(5.3.3.7)中，加熱溶解，加鹽酸溶液(5.3.3.7)稀釋至100mL5.3.3.7鹽酸溶液(1+1)：量取50mL鹽酸(HCl,ρ=1.19g/mL,優(yōu)級(jí)純）緩慢加入50mL水中。儀器和設(shè)備如下：—金捕集冷原子吸收測(cè)汞儀裝置見圖2;—?dú)怏w壓縮機(jī)；—記錄儀；—空氣凈化裝置：使用帶有氣體進(jìn)、出口的體積為500mL左右的硬質(zhì)玻璃瓶二個(gè)，一個(gè)裝無水上口排出?？諝庀冗M(jìn)入裝有無水氯化鈣的瓶以除去空氣中的水分，再進(jìn)入有活性炭的瓶以除去汞；—金捕集器：一支長(zhǎng)150mm,內(nèi)徑5mm~8mm的石英管，在通陷，以阻擋金絲移動(dòng)。石英管內(nèi)裝2g金絲（純度99.99%,φ0.2mm)。管外用電爐絲均勻纏繞數(shù)十圈。其電流為6A;左右?！姶碉L(fēng)；—反應(yīng)瓶：由250mL玻璃洗瓶改裝。—定量吸液管：容量2mL;8—玻璃三通閥；—緩中瓶；—微量進(jìn)樣器：容量100μL;—一般實(shí)驗(yàn)室常備儀器和設(shè)備。1—空氣壓縮機(jī)；2—?dú)怏w凈化裝置；3—?dú)怏w流量調(diào)節(jié)三通閥；4—轉(zhuǎn)子流量計(jì)；5—反應(yīng)瓶；6—緩沖瓶；7—金捕集器；8—汞蒸氣導(dǎo)入三通閥；9—測(cè)汞儀吸收池；10—尾氣吸收瓶；11—記錄儀；12—交流穩(wěn)壓器；13—電吹風(fēng)；14—金捕集器加熱開關(guān)；15—調(diào)壓變壓器。圖2金捕集冷原子吸收測(cè)汞裝置和5.0mL過硫酸鉀溶液（見5.3.3.4),混勻。并將樣品瓶用塑料袋包裝好運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，放置，冷消化15h以上。此為樣品消化液D。5.3.5.2.2將載氣接至反應(yīng)瓶進(jìn)氣端，另一端放空，提起載氣進(jìn)氣端至液面上方。通入載氣半分鐘，排除瓶?jī)?nèi)氣相部分中的酸氣。9注意：切勿使樣品鼓泡。5.3.5.2.3加入2.0mL氯化亞錫溶液（見5.3.3.6),迅速按圖2所示接好裝置。玻璃三通閥轉(zhuǎn)向尾氣吸收瓶(10)。轉(zhuǎn)動(dòng)玻璃三通閥(3),調(diào)載氣流量為2.0L/min,鼓氣3min。5.3.5.2.4取下反應(yīng)瓶(5),并連接緩沖瓶(6)和轉(zhuǎn)子流量計(jì)(4),繼續(xù)通載氣半分鐘，排除金捕集器中殘留水氣。然后將玻璃三通閥(8)轉(zhuǎn)向儀器吸收池。調(diào)載氣流量0.5L/min,接通金捕集器加熱開關(guān)，電阻絲紅熱，汞蒸氣釋放，并被載氣導(dǎo)入吸收池。當(dāng)儀器信號(hào)達(dá)最大值（Aw)時(shí)，立即關(guān)閉加熱開關(guān)。5.3.5.2.5調(diào)載氣流量回到2.0L/min,打開電吹風(fēng)，用冷風(fēng)冷卻電阻絲。準(zhǔn)備下一次分析。i。以吸收值A(chǔ)i－A0（標(biāo)準(zhǔn)空白）為縱坐標(biāo)，相應(yīng)的汞量(μg)為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。將數(shù)據(jù)記入附錄A表A.3中。將測(cè)定數(shù)據(jù)記入附錄A表A.4中，由Aw-Ab值從工作曲線上查得或以線性回歸方程，以式(4)計(jì)算水樣中汞量；以式(5)計(jì)算水樣中汞濃度。式中：m—水樣中汞含量，單位為微克(μg);A—水樣吸光值A(chǔ)w-Ab;a—截距；b—斜率。C式中：CHg—水樣中汞濃度，單位為微克每升(μg/L);m—測(cè)得汞量，單位為微克(μg);V—水樣體積=100mL。5.3.7精密度和準(zhǔn)確度濃度為1.25μg/L時(shí)，相對(duì)誤差2.9%;重復(fù)性（r）0.25μg/L;重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差7.2%;再現(xiàn)性（R）0.28μg/L;再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差8.1%。本方法執(zhí)行中應(yīng)注意如下事項(xiàng)：—除非另有說明，本方法所用試劑均為分析純，水為無汞純水或等效純水；—本方法由于超痕量級(jí)分析，器皿必須按要求嚴(yán)格清洗；—若遇到高含汞量樣品，在測(cè)定該樣之后，需再通電加熱金絲除掉殘留汞，以防影響下一樣品的測(cè)定。測(cè)定樣品時(shí)，濃度應(yīng)由低到高逐次進(jìn)行；—金絲的保護(hù)是延長(zhǎng)其使用壽命的關(guān)鍵。大量有機(jī)質(zhì)和氧化性物質(zhì)會(huì)破壞金絲的捕集能力。金絲加熱時(shí)間不宜過長(zhǎng)，當(dāng)吸收值達(dá)最大時(shí)，應(yīng)立即關(guān)閉加熱開關(guān)，同時(shí)迅速冷卻金絲；—若金絲捕集能力下降，可以取出金絲用20%氫氧化鈉溶液浸泡一周左右：若因含氧化性物質(zhì)而引起的，可用鹽酸羥胺溶液（見5.3.3.5)浸泡幾天，然后用標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查其恢復(fù)情況；—金絲置于石英管中，不要使其纏繞過緊，要呈網(wǎng)狀絲團(tuán)，長(zhǎng)度大約5mm與石英管壁緊貼；—有機(jī)質(zhì)、氧化性物質(zhì)和其他易揮發(fā)物質(zhì)，會(huì)降低或破壞金絲的捕集能力，當(dāng)測(cè)定受污染較重的水體時(shí)，須先經(jīng)高倍稀釋；—樣品瓶及接觸樣品的容器，必須用硝酸溶液(1+1)浸泡1h以上。6.1無火焰原子吸收分光光度法（連續(xù)測(cè)定銅、鉛和鎘）本法適用于海水中痕量銅、鉛和鎘的連續(xù)測(cè)定。本方法為仲裁方法。在pH為5~6的條件下，海水中的銅、鉛、鎘與吡咯烷二硫代氨甲酸銨(APDC)和二乙氨基二硫代甲酸鈉(DDTC)混合液螯合，經(jīng)甲基異丁酮(MIBK)-環(huán)己烷混合溶液萃取分離后，于各自的特征波長(zhǎng)下用石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定其吸收值。（純度99.99%)于3只50mL燒杯中，用適量硝酸溶液（見6.1.3.5)溶解，必要時(shí)加熱直至溶解完全后分別轉(zhuǎn)入3只100mL量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。銅、鉛和鎘標(biāo)準(zhǔn)中間溶液：分別移取5.0mL銅標(biāo)準(zhǔn)貯備液，3.0mL鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液和1.0mL):ρ=1.42g/mL,優(yōu)級(jí)純。6.1.3.5硝酸溶液(1+1):1體積的水和1體積的硝酸混合。6.1.3.6硝酸溶液(1+99):1體積的硝酸和99體積的水混合。6.1.3.7氨水(NH3·H2O)：用等溫?cái)U(kuò)散法提純。6.1.3.8鹽酸(HCl)：用等溫?cái)U(kuò)散法提純。05g/mL,優(yōu)級(jí)純。6.1.3.11甲基異丁基酮(MIBK,C6按此步驟重復(fù)3次。最后用水洗滌至水相pH6~7,收集有機(jī)相。6.1.3.13吡咯烷二硫代甲酸銨(APDC)-二乙氨基二硫代甲酸鈉(DDTC)溶液(1%)：分別稱取吡咯烷二硫代甲酸銨(APDC)和二乙氨基二硫代甲酸鈉(DDTC)各1.0g,溶于水中，經(jīng)濾紙過濾后稀釋至100mL,用MIBK-環(huán)己烷（見6.1.3.12)萃取提純3次，每次10mL,收集的水溶液保存于冰箱中，一周內(nèi)有效。1min,棄去有機(jī)相。重復(fù)萃取提純3次，存于試劑瓶中。儀器和設(shè)備如下：—無火焰原子吸收分光光度計(jì)；—石英亞沸蒸餾器；—聚乙烯瓶；—一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器及設(shè)備。按以下步驟繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：鉛和鎘標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（見6.1.3.3),加水稀釋至50mL刻度線，混勻；藍(lán)色(pH5~6);MIBK-環(huán)己烷溶液（見6.1.3.12),振蕩2min,靜置分層，有機(jī)相收集于樣品瓶中；d)按選定的儀器工作條件，測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光值A(chǔ)i。將測(cè)定數(shù)據(jù)填于表A.5中；e)以吸光值A(chǔ)i－A0（標(biāo)準(zhǔn)空白）為縱坐標(biāo)，相應(yīng)的金屬元素濃度(μg/L)為橫坐標(biāo)，繪線。若使用計(jì)算機(jī)控制的石墨爐原子吸收分光光度計(jì)，可由計(jì)算機(jī)繪制出標(biāo)準(zhǔn)曲線。Aw。同時(shí)測(cè)定分析空白值A(chǔ)b。以（Aw-Ab)由工作曲線查得或用線性回歸方程計(jì)算得出樣品中相應(yīng)金屬元素的濃度(μg/L)。由計(jì)算機(jī)控制的原子吸收分光光度計(jì)，可直接計(jì)算出樣品中相應(yīng)金屬元素的濃度(μg/L)。將結(jié)果記入表銅含量為24.4μg/L時(shí)，相對(duì)誤差3.0%;重復(fù)性（r）3.9μg/L;重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差5.2%;再現(xiàn)性（R）7.5μg/L;再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差11%。鉛含量為24.4μg/L時(shí)，相對(duì)誤差0.51%;重復(fù)性（r）14μg/L;重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差3.9%;再現(xiàn)性（R）39μg/L;再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差11%。鎘含量為10.1μg/L時(shí)，相對(duì)誤差4.9%;重復(fù)性（r）1.2μg/L;重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差4.2%;再現(xiàn)性（R）2.2μg/L;再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏本方法執(zhí)行中應(yīng)注意如下事項(xiàng)：—除非另作說明，本方法所用試劑均指分析純，水為去離子水或等效純水；—所用器皿用硝酸溶液(1+3)浸泡，使用前用水清洗，防止沾污； 所用試劑，在使用前作空白試驗(yàn)，對(duì)空白值高的試劑，應(yīng)進(jìn)行提純處理或使用級(jí)別更高的試劑；—根據(jù)所使用原子吸收分光光度計(jì)靈敏度高低，和海水樣品銅、鉛、鎘含量的高低，相應(yīng)增加或減少海水樣品取樣量。海水取樣量與標(biāo)準(zhǔn)溶液體積相同；—根據(jù)所用的原子吸收分光光度計(jì)，選定最佳儀器工作條件。本法適用于鹽度大于0.5的河口水和海水中溶解銅、鉛和鎘的連續(xù)測(cè)定。水樣中銅、鉛和鎘金屬離子在極限擴(kuò)散電流電位范圍內(nèi)，于-0.90V恒壓電解，金屬離子在懸汞電極上還原生成汞齊。當(dāng)電極電位均勻地由負(fù)向正方向掃描，電位到達(dá)可使該金屬的汞齊發(fā)生氧化反應(yīng)時(shí)，富集在電極上的該金屬重新氧化成離子進(jìn)入溶液。根據(jù)所得到的伏安曲線連續(xù)測(cè)定銅、鉛和鎘的含量。6.2.3.1水：去離子水經(jīng)石英蒸餾器蒸餾或等效純水。42g/mL,優(yōu)級(jí)純經(jīng)亞沸石英蒸餾器純化。釋至標(biāo)線，混勻。該銅、鉛和鎘標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液的濃度均為1.00g/L。50mL量瓶中，用硝酸溶液（見6.2.3.4)稀釋至標(biāo)線，混勻。該銅、鉛和鎘標(biāo)準(zhǔn)使用溶液的濃度分別為儀器和設(shè)備如下：—多功能極譜儀；—懸汞電極，Ag/AgCl參比電極和鉑金絲輔助電極；—pH計(jì)；—亞沸石英蒸餾器；—普通石英蒸餾器；—一般實(shí)驗(yàn)室常備儀器和設(shè)備。準(zhǔn)確量取10.0mL經(jīng)硝酸酸化成pH為1.5~2.0的過濾水樣于電解池中，按選定的儀器參數(shù)進(jìn)行測(cè)定，記錄銅、鉛和鎘的峰電流值。參考各元素的靈敏度，分別加入一定量的銅、鉛和鎘標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（見6.2.3.9)后依同法測(cè)定，記錄加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后各元素的峰電流值。將測(cè)得的數(shù)據(jù)記錄于表A.7中，水樣中各重金屬的濃度按式(6)計(jì)算。式中：ρMe—水樣中銅、鉛和鎘濃度，μg/L;I—加入標(biāo)準(zhǔn)使用溶液前該金屬的峰電流值，單位為納安(nA);ρ′Me—標(biāo)準(zhǔn)使用溶液的濃度，單位為微克每升(μg/mL);VMe—添加的標(biāo)準(zhǔn)使用溶液體積，單位為微升(μL);I′—加入標(biāo)準(zhǔn)使用溶液后該金屬的峰電流值，單位為納安(nA);V—測(cè)定水樣體積，單位為毫升(mL)。6.2.7精密度和準(zhǔn)確度銅含量為9.09μg/L時(shí)，相對(duì)誤差4.6%;重復(fù)性（r）2.8μg/L;重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差11%;再現(xiàn)性（R）4.8μg/L;再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差19%。鉛含量為34.9μg/L時(shí)，相對(duì)誤差2.0%;重復(fù)性（r）9.5μg/L;重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差10%;再現(xiàn)性（R）11μg/L;再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差12%。鎘含量為10.1μg/L時(shí)，相對(duì)誤差3.4%;重復(fù)性（r）1.8μg/L;重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差6.5%;再現(xiàn)性（R）2.4μg/L;再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差8.5%。本方法執(zhí)行中應(yīng)注意如下事項(xiàng)：—除非另作說明，本方法所用試劑均為分析純；—所用器皿使用前均用硝酸溶液(1+1)浸泡一星期，而后用重蒸餾水沖洗干凈；—電解池在水樣測(cè)定前用提純過的1mol/L硝酸溶液沖洗一次，再用重蒸餾水沖洗二次，電極系統(tǒng)也同樣處理；—本方法所測(cè)定的只是水樣中具有電極反應(yīng)活性的金屬形態(tài)；—海水中銅、鉛和鎘的特征峰電壓分別約為-0.30V,-0.52V,-0.72V,其中鉛和鎘的特征峰電壓隨鹽度的變化不大，但銅的特征峰電壓隨鹽度變化很明顯，鹽度為0.5的河口水中銅的特征峰電壓約為-0.19V;—用于酸化水樣的硝酸為經(jīng)亞沸石英蒸餾器重蒸餾的超純酸，該試劑中的空白值可略而不計(jì)；—各實(shí)驗(yàn)室均應(yīng)自行以所用的極譜儀，試驗(yàn)本方法各金屬的線性范圍及靈敏度，必要時(shí)自行選定最佳儀器參數(shù)；—加標(biāo)準(zhǔn)使用溶液時(shí)，應(yīng)參考加入標(biāo)準(zhǔn)溶液前的峰電流值和金屬的靈敏度，選擇合適體積的標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，盡量使加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后峰電流值的增值與未加入標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)的峰電流值相接近。必要時(shí)改變標(biāo)準(zhǔn)使用溶液的濃度，使所加入的金屬標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積一般均不小于10.0μL,加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后的總體積一般不大于200μL。6.3火焰原子吸收分光光度法本方法適用于海水中痕量銅的測(cè)定。在pH值5~6條件下，水中溶解態(tài)銅與吡咯烷二硫代甲酸銨(APDC)及二乙氨基二硫代甲酸鈉(DDTC-Na)形成螯合物，用甲基異丁酮(MIBK)萃取富集分離后，有機(jī)相中銅在其特征吸收譜線處測(cè)定吸光值。6.3.3.5鹽酸溶液(1+1)：等體積超純鹽酸與等體積水混勻。COCH2CH(CH3)2〕(MIBK)。6.3.3.7氨水溶液(1+10)：用1體積經(jīng)等溫?cái)U(kuò)散法提純后的氨水與10體積水混合配制。用定量濾紙過濾于劑瓶中。6.3.3.9吡咯烷二硫代甲酸銨(APDC)-二乙氨基二硫代甲酸鈉(DDTC-Na)混合溶液：20g/LAPDC溶液和20g/LDDTC-Na溶液等體積混合，用定量濾紙過濾后與酒石酸銨溶液（見6.3.3.8)等體積混儀器和設(shè)備如下：—原子吸收分光光度計(jì)；—銅空心陰極燈；—空氣壓縮機(jī)；—鋼瓶乙炔；—具塞刻度離心管：容量10mL;—一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。按以下步驟繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：調(diào)節(jié)至呈淺藍(lán)色(pH5.5±0.5);c)各加入10mLAPDC-DDTC混合溶液（見6.3.3.9),混勻；e)將有機(jī)相移入10mL具塞刻度離心管中，另取1mL甲基異丁酮（見6.3.3.6)洗滌分液漏斗，有機(jī)相并入離心管；g)按選定的儀器工作條件以甲基異丁酮（見6.3.3.6)調(diào)零，測(cè)定吸光值A(chǔ)i；h)在厘米方格紙上，以吸光值A(chǔ)i－A0（標(biāo)準(zhǔn)空白）為縱坐標(biāo)，以銅的濃度(μg/L)為橫坐標(biāo)繪制工作曲線，將測(cè)定數(shù)據(jù)填入表A.8中。值A(chǔ)w。量取100mL與水樣同步過濾、加酸固定的純水，按同樣步驟測(cè)定分析空白吸光值A(chǔ)b。將測(cè)得數(shù)據(jù)記入表A.4中，由吸光值A(chǔ)w-Ab從工作曲線上查得或用線性回歸方程計(jì)算水樣含銅濃度(μg/L)。6.3.7精密度和準(zhǔn)確度銅含量為66.4μg/L時(shí)，相對(duì)誤差1.9%;重復(fù)性（r）4.9μg/L;重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差2.6%;再現(xiàn)性（R）5.1μg/L;再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差2.7%?！橇碜髡f明，本方法所用試劑均為分析純，水為無銅去離子水或等效純水；—本方法所用的器皿均先用硝酸溶液(1+1)浸泡24h以上，使用前用二次去離子水沖洗干凈，待用；—根據(jù)所用的原子吸收分光光度計(jì)，選定最佳儀器工作條件。7.1無火焰原子吸收分光光度法無火焰原子吸收分光光度法見6.1。本方法為仲裁方法。7.2陽極溶出伏安法陽極溶出伏安法見6.2。7.3火焰原子吸收分光光度法本法適用于近海、沿岸、河口水中鉛的測(cè)定。在pH為4~5條件下，鉛與吡咯烷基二硫代甲酸銨(APDC)和二乙氨基二硫代甲酸鈉(DDTC)形成螯合物，經(jīng)甲基異丁酮(MIBK)和環(huán)己烷混合溶液萃取分離，用硝酸溶液反萃取，于217.0nm波長(zhǎng)測(cè)定原子吸光值。:ρ=1.42g/mL,優(yōu)級(jí)純。7.3.3.5氨水(NH3·H2O)：等溫?cái)U(kuò)散法提純，濃度約為6mol/L。7.3.3.6乙酸(CH3COOH):ρ=1.05g/mL,37%,優(yōu)級(jí)純。7.3.3.7甲基異丁酮(MIBK)-環(huán)己烷混合溶液：將240mLMIBK(C6H12O)和60mL環(huán)己烷(C6H12)混合。7.3.3.8吡咯烷基二硫代甲酸銨(APDC)-二乙氨基二硫代甲酸鈉(DDTC)混合溶液：分別稱取APDC存，一星期內(nèi)使用有效。儀器和設(shè)備如下：—火焰原子吸收分光光度計(jì)；—鉛空心陰極燈；—一般實(shí)驗(yàn)室常備儀器和設(shè)備。7.3.3.7),振蕩1min,棄去有機(jī)相?！诚♂屩翗?biāo)線，混勻。按選定的儀器工作條件測(cè)定鉛的吸光值A(chǔ)i。將數(shù)據(jù)記入表A.8中。i－A0（標(biāo)準(zhǔn)空白）為縱坐標(biāo)，相應(yīng)的鉛濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。水樣測(cè)定按以下步驟進(jìn)行；a)量取400mL過濾酸化(pH≈2)的水樣于500mL錐形分液漏斗中，用氨水（見7.3.3.5)和硝分層；將第二次萃取液并入第一次萃取的有機(jī)相中；靜置分層，將硝酸反萃取液收集于10mL聚乙烯瓶中，此為反萃取液D。按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的儀器工作條件測(cè)定吸光值A(chǔ)w。同時(shí)測(cè)定分析空白Ab。將測(cè)得數(shù)據(jù)記入表A.4中，由Aw-Ab查標(biāo)準(zhǔn)曲線得反萃取液D中鉛濃度cpb。按式(7)計(jì)算水樣中鉛濃度：c ρc 式中：ρpb—水樣中鉛濃度，單位為微克每升(μg/L);cpb—反萃取液D中鉛濃度，單位為微克每升(μg/L);V2—反萃取液D的體積，單位為毫升(mL);V1—水樣體積，單位為毫升(mL)。按式(8)線性回歸計(jì)算水樣中鉛濃度：ρ式中：a—曲線截距；b—曲線斜率。7.3.7精密度和準(zhǔn)確度鉛含量為347μg/L時(shí)，相對(duì)誤差1.7%;重復(fù)性（r）33μg/L;重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差3.4%;再現(xiàn)性（R）53μg/L;再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差5.5%。本方法執(zhí)行中應(yīng)注意如下事項(xiàng)：—除非另作說明，本方法所用試劑均指分析純；—器皿必須用硝酸溶液(1+3)浸泡24h以上，使用前用水(7.3.3.1)洗凈；—所用試劑必須檢查純度后使用。不合要求的試劑應(yīng)提純；—在萃取與反萃取過程中，溶液放出前須用水(7.3.3.1)洗凈錐形分液漏斗出口管下端的內(nèi)外——根據(jù)所用的原子吸收分光光度計(jì)，選定最佳儀器工作條件；—用細(xì)玻璃棒沾微量溶液試驗(yàn)其pH值時(shí)，應(yīng)防止沾污。8.1無火焰原子吸收分光光度法無火焰原子吸收分光光度法見6.2。本方法為仲裁方法。8.2陽極溶出伏安法陽極溶出伏安法見6.2。8.3火焰原子吸收分光光度法本法適用于近海、河口水體中鎘的測(cè)定。(DDTC)形成螯合物，經(jīng)甲基異丁酮(MIBK)和環(huán)己烷混合溶液萃取分離，用硝酸溶液反萃取，于228.8nm波長(zhǎng)測(cè)定原子吸光值。:ρ=1.42g/mL,優(yōu)級(jí)純。8.3.3.5氨水溶液(NH3·H2O,ρ=0.90g/mL)：約為6mol/L,氨水經(jīng)等溫?cái)U(kuò)散法提純。8.3.3.8吡咯烷二硫代甲酸銨(APDC)-二乙氨基二硫代甲酸鈉(DDTC)混合溶液：分別稱取APDC存。一周內(nèi)有效。儀器和設(shè)備如下：—火焰原子吸收分光光度計(jì)；—鎘空心陰極燈；—一般實(shí)驗(yàn)室常備儀器和設(shè)備。按以下步驟繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：液（見8.3.3.7),振蕩1min,棄去有機(jī)相稀釋至標(biāo)線，混勻。按選定的儀器工作條件測(cè)定鎘的吸光值A(chǔ)i，將測(cè)得數(shù)據(jù)記入表A.8中；b)以吸光值A(chǔ)i－A0（標(biāo)準(zhǔn)空白）為縱坐標(biāo)，相應(yīng)的鎘濃度(μg/L)為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。按以下步驟測(cè)定水樣：a)量取400mL過濾酸化(pH=2)的水樣于500mL錐形分液漏斗中，用氨水溶液（見8.3.3.5)2min,靜置分層；b)將下層水相轉(zhuǎn)入另一500mL錐形分液漏斗中，加入0.50mLAPDC-二次萃取液并入第一次萃取的有機(jī)相中；靜置分層，收集下層硝酸萃取液于10mL聚乙烯瓶中（此為反萃取液D),按繪制工作曲線的儀器條件測(cè)定吸光值A(chǔ)w,同時(shí)測(cè)定分析空白Ab。將測(cè)得數(shù)據(jù)記入表A.4中，由Aw-Ab查標(biāo)準(zhǔn)曲線或用線性回歸方程計(jì)算得反萃取液D中鎘的濃度CCd,按式(9)計(jì)算水樣中鎘的濃度：ρCd=??????????????式中：ρCd—水樣中鎘的濃度，單位為微克每升(μg/L);CCd—反萃取液D中鎘的濃度，單位為微克每升(μg/L);V2—反萃取液D的體積，單位為毫升(mL);V1—水樣體積，單位為毫升(mL)。按式(10)線性回歸計(jì)算水樣中鎘的濃度：ρCd=??????????????式中：a—曲線截距；b—曲線斜率。8.3.7精密度和準(zhǔn)確度鎘含量為31.6μg/L時(shí)，相對(duì)誤差1.9%;重復(fù)性（r）3.6μg/L;重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差4.1%,再現(xiàn)性（R）7.1μg/L;再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差8.1%。本方法執(zhí)行中應(yīng)注意如下事項(xiàng)：—除非另作說明，本方法所用試劑均指分析純；—器皿均須用硝酸溶液(1+3)浸泡24h以上，使用前用水(8.3.3.1)洗凈；—所用試劑必須檢查純度后使用，不合要求的試劑應(yīng)提純；—萃取與反萃取過程中，溶液放出前須用水(8.3.3.1)洗凈錐形分液漏斗出口管下端的內(nèi)外壁，避免沾污；—根據(jù)所用原子吸收分光光度計(jì)，選定最佳儀器工作條件；—用細(xì)玻璃棒沾微量溶液試驗(yàn)其pH值時(shí)，應(yīng)防止沾污。9.1火焰原子吸收分光光度法本法適用于海水中痕量鋅的測(cè)定。本方法為仲裁方法。在弱酸性(pH為3.5~4.0)條件下，鋅與吡咯烷二硫代甲酸銨(APDC)及二乙氨基二硫代甲酸鈉(DDTC-Na)形成螯合物，經(jīng)甲基異丁酮(MIBK)萃取富集分離后，有機(jī)相中的鋅在乙炔-空氣火焰中被原子化。在其特征吸收波長(zhǎng)處測(cè)定原子吸光值。9.1.3.4乙酸銨溶液：量取57mL冰乙酸(CH3COOH)于200mL水中，加3滴二甲基黃指示劑溶液（見9.1.3.9),用氨水溶液（見9.1.3.6)調(diào)節(jié)溶液恰呈橙黃色(pH=4),加水稀釋至1L。9.1.3.5絡(luò)合劑混合溶液：分別稱取吡咯烷基二硫代甲酸銨(APDC,C5H12N2S2)和二乙氨基二硫代甲9.1.3.6氨水溶液(6mol/L)：氨水(NH3·H2O,ρ=0.90g/mL)經(jīng)等溫?cái)U(kuò)散法提純。9.1.3.7鹽酸溶液(1+99)：用1體積鹽酸(HCl,ρ=1.19g/mL,超級(jí)純）與99體積水混勻。9.1.3.8甲基異丁基酮(MIBK)CH3COCH2CH(CH3)2。9.1.3.9二甲基黃指示劑溶液(0.5g/L)：稱取0.05g二甲9.1.3.10硝酸溶液(6mol/L)：移取75mL硝酸(HNO3,ρ儀器和設(shè)備如下：—火焰原子吸收分光光度計(jì)；—鋅空心陰極燈；—鋼瓶乙炔；—潔凈臺(tái)；—具塞比色管：容量25mL;—一般實(shí)驗(yàn)室常備儀器和設(shè)備。按以下步驟繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：鋅標(biāo)準(zhǔn)使用液（見9.1.3.3),加水稀釋至20mL,混勻；c)用氨水溶液（見9.1.3.6)調(diào)溶液恰呈橙黃色(pH=4);d)各加2mLAPDC-DDTC-乙酸銨絡(luò)合劑混合溶液（見9.1.3.5),混勻；f)用MIBK（見9.1.3.8)調(diào)零，按儀器測(cè)定條件測(cè)定鋅的吸光值A(chǔ)i。將測(cè)得數(shù)據(jù)記入表A.8中；g)以吸光值A(chǔ)i－A0（標(biāo)準(zhǔn)空白）為縱坐標(biāo)，相應(yīng)的鋅量(μg)為橫坐標(biāo)，繪制工作曲線。取20mL過濾的水樣于25mL具塞比色試管中，按Aw。取20mL水，按同樣步驟測(cè)定分析空白值A(chǔ)b。將測(cè)得吸光值記入表A.4中，由吸光值（Aw-Ab)值從工作曲線上查得或用線性回歸計(jì)算水樣中鋅的微克數(shù)，按式(11)計(jì)算：式中：ρZn—水樣中鋅的濃度，單位為微克每升(μg/L);m—曲線中查得鋅量，單位為微克(μg);V—水樣體積，單位為毫升(mL)。鋅含量為282μg/L時(shí)，相對(duì)誤差2.8%;重復(fù)性（r）54.5μg/L;重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差6.9;再現(xiàn)性（R）74.5μg/L;再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差9.3%。本方法執(zhí)行中應(yīng)注意如下事項(xiàng)：—除非另有說明，本方法所用試劑均為分析純，水為二次去離子無鋅水或等效純水； 本法測(cè)定所用器皿必須用硝酸溶液(1+1)浸泡12h以上，再用水洗凈；—根據(jù)所用火焰原子吸收分光光度計(jì)，選定最佳儀器工作條件。9.2陽極溶出伏安法本法適用于鹽度大于0.5的河口水和海水中溶解鋅的測(cè)定。水樣中鋅離子在-1.30V恒電壓電解，鋅離子在懸汞電極上還原生成鋅汞齊。然后，將電極電位均勻地由負(fù)向正方向掃描，當(dāng)電位到達(dá)鋅汞齊氧化電位時(shí)，汞齊中的鋅重新氧化成離子進(jìn)入溶液。根據(jù)所得到的伏安曲線測(cè)定鋅含量。9.2.3.1水：去離子水經(jīng)石英蒸餾器蒸餾或等效純水。42g/mL,優(yōu)級(jí)純）經(jīng)亞沸石英蒸餾器純化。9.2.3.5氨水溶液：氨水(NH3·H2O,ρ=0.90g/mL)經(jīng)等溫?cái)U(kuò)散法提純。儀器和設(shè)備如下：—多功能極譜儀；—懸汞電極，Ag/AgCl參比電極和鉑金絲輔助電極；—pH計(jì)；—亞沸石英蒸餾器；—普通石英蒸餾器；—一般實(shí)驗(yàn)室常備儀器和設(shè)備。（見9.2.3.5),使得體系pH為6.0~8.0,按選定的儀器測(cè)定參數(shù)進(jìn)行測(cè)定，記錄鋅的峰電流值。參考本法的靈敏度，加入一定量鋅標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（見9.2.3.10)后依同法測(cè)定，記錄加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后鋅的峰電流值。9.2.6記錄與計(jì)算將測(cè)得的數(shù)據(jù)記入附錄A表A.7中，水樣中鋅的濃度按式(12)計(jì)算式中：ρZn—水樣中鋅濃度，單位為微克每升(μg/L);I—加入鋅標(biāo)準(zhǔn)使用溶液前鋅的峰電流值，單位為納安(nA);ρ′Zn—鋅標(biāo)準(zhǔn)使用溶液的濃度，單位為微克每升(μg/mL);VZn—添加的鋅標(biāo)準(zhǔn)使用溶液體積，單位為微升(μL);I’—加入鋅標(biāo)準(zhǔn)使用溶液后鋅的峰電流值，單位為納安(nA);V—測(cè)定水樣體積，單位為毫升(mL)。9.2.7精密度和準(zhǔn)確度鋅含量為270μg/L時(shí)，相對(duì)誤差6.6%;重復(fù)性（r）44μg/L;重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差5.8%;再現(xiàn)性（R）56μg/L;再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差7.5%。本方法執(zhí)行中應(yīng)注意如下事項(xiàng)：—除非另作說明，本方法所用試劑均為分析純；—所用器皿均用硝酸溶液(1+1)浸泡一周而后用重蒸餾水沖洗干凈；—電解池在水樣測(cè)定前用提純過的1mol/L硝酸溶液沖洗一次，再用重蒸餾水沖洗二次，電極系統(tǒng)也同樣處理；—本法所測(cè)定的只是水樣中具有電極反應(yīng)活性的鋅；—海水、河口水中鋅的特征峰電壓約為-1.1V;—根據(jù)所用極譜儀型號(hào)，試驗(yàn)本法測(cè)定鋅的線性范圍及靈敏度，必要時(shí)自行選定最佳儀器參數(shù)；—加標(biāo)準(zhǔn)使用溶液時(shí)，應(yīng)參考加入標(biāo)準(zhǔn)溶液前鋅的峰電流值和靈敏度，選擇合適體積的標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，盡量使加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后峰電流值的增值與未加標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)的峰電流值相接近。必要時(shí)改變標(biāo)準(zhǔn)使用溶液的濃度，使所加入鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積一般為10.0μL~100μL。10.1無火焰原子吸收分光光度法本方法適合于海水中總鉻的測(cè)定。本方法為仲裁方法。在pH為3.8±0.2的條件下，低價(jià)態(tài)鉻被高錳酸鉀氧化后，同二乙氨基二硫代甲酸鈉(DDTC)螯合，用甲基異丁酮(MIBK)萃取，于鉻的特征吸收波長(zhǎng)處測(cè)定原子吸光值。中，全量轉(zhuǎn)入100mL量瓶中，加入1mL硝酸(HNO3,ρ=1.42g/mL)用水稀釋到標(biāo)線。瓶?jī)?nèi)，用硝酸溶液(1+99)稀釋至標(biāo)線，混勻。量瓶?jī)?nèi)，用硝酸溶液(1+99)稀釋至標(biāo)線，混勻。再移取此溶液2.00mL于100mL量瓶，用硝酸溶液(1+99)稀釋至標(biāo)線，混勻。(1mol/L)并用水稀釋至500mL,最后用鹽酸或氨水在pH計(jì)上調(diào)pH為3.8±0.2。(C5H10NS2Na),加水溶解，臨用時(shí)現(xiàn)配，用定性濾紙濾去浮沫。10.1.3.6高錳酸鉀溶液(10g/L)：稱取1g高錳酸鉀(KMnO4,優(yōu)級(jí)純?nèi)苡谒⑾♂屩?00mL。10.1.3.7二甲基黃乙醇溶液(10g/L)：稱取1g二甲基黃(C14H15N3),溶于95%乙醇并釋至100mL。10.1.3.8甲基異丁酮[MIBK,CH3COCH2CH(CH3)2]。儀器和設(shè)備如下：—無火焰原子吸收分光光度計(jì)；—鉻空心陰極燈；—鋼瓶氬氣；—具塞比色管：容量25mL;—石英亞沸蒸餾器；—超凈工作臺(tái)；—一般實(shí)驗(yàn)室常備儀器和設(shè)備。按以下步驟繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：鉻標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（見10.1.3.3)用水稀釋至100mL,混勻；b)加1滴二甲基黃乙醇溶液（見10.1.3.7),用稀氨水或稀鹽酸調(diào)pH,使溶液呈淺橙色；c)加1滴高錳酸鉀溶液（見10.1.3.6),在水浴上加熱（控制溫度在70℃±5℃)10min,溶液保持微紫色；e)加1.50mLMIBK（見10.1.3.8)萃取2min,靜置分層，移取有機(jī)相一定體積注入石墨爐，按儀器工作條件測(cè)定吸光值A(chǔ)i，將測(cè)得數(shù)據(jù)記入表A.5中；f)以測(cè)得吸光值A(chǔ)i－A0（標(biāo)準(zhǔn)空白）為縱坐標(biāo)，以相應(yīng)鉻的溶度(μg/L)為橫坐標(biāo)，繪制工作曲線。品吸光值A(chǔ)w,同時(shí)取10mL純水，按同樣的步驟測(cè)定分析空白的吸光值A(chǔ)b。將測(cè)得數(shù)據(jù)記入表A.6中，由Aw-Ab值于工作曲線上直接查得樣品中含鉻濃度(μgL),或用線性回歸方程公式(13)計(jì)算：ρCr=???????????????(13)式中：ρCr—水樣中鉻濃度，單位為微克每升(μg/L);a—曲線截距；b—曲線斜率。鉻含量為184μg/L時(shí)，相對(duì)誤差1.0%;重復(fù)性（r）12.0μg/L;重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差3.2%;再現(xiàn)性（R）23.0μg/L,再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差4.5%。本方法執(zhí)行中應(yīng)注意如下事項(xiàng)：—除非另作說明，本方法所用試劑均為分析純，水為二次去離子水或等效純水；—本方法關(guān)鍵是控制pH范圍，因此在調(diào)pH接近淺橙色時(shí)，必須用很稀的氨水(1+500)仔細(xì)調(diào)；—當(dāng)水樣中鉻的含量很低時(shí)，取水樣量增加到20mL,進(jìn)入石墨爐的有機(jī)相體積增加到50μL;—水樣的萃取體積和進(jìn)樣體積，應(yīng)與標(biāo)準(zhǔn)系列分析時(shí)完全一致；—不同型號(hào)儀器應(yīng)自選最佳工作條件。10.2二苯碳酰二肼分光光度法本法適用于河口和近岸海水總鉻的測(cè)定。海水中六價(jià)鉻在酸性條件下，用亞硫酸鈉還原為三價(jià)鉻，以氫氧化鐵共沉淀富集。沉淀物溶于酸中，在一定酸度下，用高錳酸鉀將三價(jià)鉻氧化為六價(jià)鉻，分離鐵后，六價(jià)鉻離子與二苯氨基脲生成紫紅色絡(luò)合物，于540nm波長(zhǎng)測(cè)定吸光值。10.2.3.2氨水(NH3·H2O):ρ=0.90g/mL。OH):95%。10.2.3.5硫酸溶液(4mol/L)：在攪拌下，將1體積硫酸(H2SO4,