DZ∕T 0396.1-2022 鎳礦石化學(xué)分析方法 第1部分：鈉、鎂、硅、鋁、磷、鉀、鈣、鈦和錳含量的測(cè)定 偏硼酸鋰熔融-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（正式版）

中華人民共和國(guó)地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)鎳礦石化學(xué)分析方法第1部分：測(cè)定偏硼酸鋰熔融-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法magnesium,silicon,aluminum,phosphorus,potassium,中華人民共和國(guó)自然資源部發(fā)布前言 I Ⅱ1范圍 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語(yǔ)和定義 24原理 5試劑或材料 26儀器設(shè)備 7樣品 38試驗(yàn)步驟 38.1空白試驗(yàn) 8.2驗(yàn)證試驗(yàn) 3 38.4測(cè)定 49試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理 410精密度 4 5 5 6 7附錄C(資料性)分析方法參數(shù) 8附錄D(資料性)分析元素與氧化物轉(zhuǎn)換系數(shù) 9附錄E(資料性)實(shí)驗(yàn)室間準(zhǔn)確度協(xié)作試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果 參考文獻(xiàn) I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》和 Ⅱ礦產(chǎn)資源是人類(lèi)社會(huì)賴(lài)以生存和發(fā)展的重要物質(zhì)基礎(chǔ)。鎳礦石作為重要的礦產(chǎn)資源，已經(jīng)成為繼鐵礦、鋁土礦之后的另一個(gè)進(jìn)口大宗資源礦種，無(wú)論在冶金制造業(yè)還是在化工合成領(lǐng)域都是不可缺少的重要原材料，因此鎳礦石簡(jiǎn)單快速的分析方法為鎳礦石類(lèi)礦床綜合評(píng)價(jià)以及鎳礦石的綜合利用奠定基礎(chǔ)。DZ/T0396—2022《鎳礦石化學(xué)分析方法》標(biāo)準(zhǔn)系列以現(xiàn)代分析儀器為依托，同時(shí)分析測(cè)定多元素，一方面可加快鎳礦石的分析速度，縮短地質(zhì)找礦的時(shí)間；另一方面為研究鎳礦石的綜合利用提供依據(jù)，提高鎳礦石的經(jīng)濟(jì)利用價(jià)值。DZ/T0396—2022由三個(gè)部分構(gòu)成。第1部分確立了通過(guò)偏硼酸鋰熔融-電感耦合等離子體原子發(fā)鈷、鎳、銅和鋅元素含量的分析方法；第3部分確立了通過(guò)混合酸分解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定鎳1偏硼酸鋰熔融-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測(cè)定。方法檢出限和測(cè)定范圍見(jiàn)表1。表1方法檢出限和測(cè)定范圍%%氧化鈉(NagO)氧化鎂(MgO)二氧化硅(SiO?)三氧化二鋁(Al?O?)五氧化二磷(P?O?)氧化鉀(K?O)氧化鈣(CaO)二氧化鈦(TiO?)氧化錳(MnO)2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本GB/T6379.2測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6379.4測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第4部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法正確度的基本方法2GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定4原理5.1無(wú)水偏硼酸鋰：取含水偏硼酸鋰(LiBO?·8H?O),在鉑金皿中于700℃脫水7min～10min,待水5.4王水：用3份鹽酸(見(jiàn)5.2)與1份硝酸(見(jiàn)5.3)混合。5.5王水溶液(5+95):用5份王水(見(jiàn)5.4)與95份水混合(現(xiàn)用現(xiàn)配)。5.6單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液；市售(有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))儲(chǔ)備溶液，可根據(jù)測(cè)定元素含量選取1000μg/mL~5.7多元素混合校準(zhǔn)溶液；用單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行稀釋得到。配制的校準(zhǔn)溶液系列的元素組合、質(zhì)濃度見(jiàn)表2,校準(zhǔn)溶液的介質(zhì)為5g/L的偏硼酸鋰和王水溶液(5+95)(見(jiàn)5.5),保存期限為1個(gè)月。表2校準(zhǔn)溶液系列系列1系列2系列3系列5校準(zhǔn)溶液1硅0鋁00鈉、鉀00磷035.8鎘內(nèi)標(biāo)溶液(250μg/mL):分取50.00mL鎘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液5000μg/mL(見(jiàn)5.6),放在1000mL容量瓶中，用王水溶液(5+95)(見(jiàn)5.5)定容。5.9校準(zhǔn)空白溶液：稱(chēng)取0.250g無(wú)水偏硼酸鋰(見(jiàn)5.1)于100mL燒杯中，用30mL王水溶液(5+95)(見(jiàn)5.5)溶解，轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，準(zhǔn)確加入2.0mL鎘內(nèi)標(biāo)溶液(見(jiàn)5.8)后，用王水溶液(5+95)6.2高溫馬弗爐：最高溫度為1000℃,控溫精度為±10℃。7.1按照GB/T14505的相關(guān)規(guī)定，鎳礦石的加工粒徑小于97μm。樣品在60℃~80℃烘箱中預(yù)干燥8.3.1稱(chēng)取0.5g(精確至0.01g)無(wú)水偏硼酸鋰(見(jiàn)5.1)置于石墨坩堝(見(jiàn)6.4)中。將樣品(見(jiàn)7.2)置8.3.2將石墨坩堝放入瓷坩堝(見(jiàn)6.6)中，并將其放置在已升溫至1000℃的高溫馬弗爐(見(jiàn)6.2)中，在1000℃條件下熔融15min。8.3.3在100mL燒杯中加入約25mL王水溶液(5+95)(見(jiàn)5.5)。從高溫馬弗爐(見(jiàn)6.2)中取出瓷坩8.3.4將燒杯放入超聲波清洗器(見(jiàn)6.3)中，在超聲波清洗器水浴中溶解熔鹽158.3.5分取25.00mL制備好的樣品溶液，放入50mL容量瓶中，準(zhǔn)確加入2.00mL鎘內(nèi)標(biāo)溶液(見(jiàn)48.4.1按照電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀操作說(shuō)明書(shū)規(guī)定條件啟動(dòng)儀器并調(diào)節(jié)至最佳工作狀態(tài)8.4.4測(cè)定每批樣品時(shí)，同時(shí)測(cè)定實(shí)驗(yàn)室試劑空白試驗(yàn)溶液(見(jiàn)8.1)和驗(yàn)證8.4.5兩次測(cè)定間隔用王水溶液(5+95)(見(jiàn)5.5)清洗系統(tǒng)。9試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理 (1)10.2重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表3給出的水平范圍內(nèi)，其絕對(duì)差值超過(guò)重復(fù)性限(r)的情況不超過(guò)5%。重復(fù)性限(r)按表3所列方程式計(jì)算。10.3再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表3給出的水平范圍內(nèi)，其絕對(duì)差值超過(guò)再現(xiàn)性限(R)的情況不超過(guò)5%。再現(xiàn)性限(R)按表3所列方程式計(jì)算。表3偏硼酸鋰熔融-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測(cè)定水平范圍(m)%重復(fù)性限(r)%再現(xiàn)性限(R)%r=0.032m0.5表3偏硼酸鋰熔融-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測(cè)定水平范圍(m)%重復(fù)性限(r)%再現(xiàn)性限(R)%氧化鉀注：精密度是依據(jù)GB/T6379.2,由10家實(shí)驗(yàn)室對(duì)5個(gè)含量水平樣品，分別在重復(fù)性條件下測(cè)按GB/T6379.4規(guī)定的方法，選擇5個(gè)不同含量范圍的鎳礦石樣品，在10家實(shí)驗(yàn)室間進(jìn)行方法準(zhǔn)確度試驗(yàn)，得到的實(shí)驗(yàn)室間準(zhǔn)確度協(xié)作試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果數(shù)據(jù)參見(jiàn)附錄E。12質(zhì)量保證和控制12.1制備多元素混合校準(zhǔn)溶液時(shí)應(yīng)該補(bǔ)加和樣品同量的偏硼酸鋰，保持樣品和標(biāo)準(zhǔn)溶液的基體盡量相近。12.2校準(zhǔn)曲線(xiàn)一次擬合的相關(guān)系數(shù)(y)大于或等于0.999。12.3如石墨坩堝中的熔融體不能全部倒出，發(fā)生沾堝底的現(xiàn)象，可以適當(dāng)減少試料或增加熔劑稱(chēng)樣量以增加熔劑和試料質(zhì)量比。12.4分析每批樣品時(shí)，應(yīng)同時(shí)進(jìn)行2個(gè)空白試驗(yàn)、20%～30%的平行試驗(yàn)(當(dāng)試樣數(shù)量不超過(guò)5個(gè)時(shí)，應(yīng)進(jìn)行100%的平行試驗(yàn)),隨同每批樣品至少分析2個(gè)基體相近、含量相近的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證試驗(yàn)，驗(yàn)證結(jié)果需滿(mǎn)足合同中委托方要求。12.5分析者應(yīng)能熟練操作電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀，了解基體和背景干擾，并能進(jìn)行正確12.6每測(cè)定10個(gè)樣品后，需測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液或校準(zhǔn)溶液，確保測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差小于5%,否則需重新建立校準(zhǔn)曲線(xiàn)。12.7制備多元素混合校準(zhǔn)溶液時(shí)注意元素間的相容性和穩(wěn)定性，并對(duì)單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液進(jìn)行核查，以避免雜質(zhì)影響標(biāo)準(zhǔn)的準(zhǔn)確度。新配制好的校準(zhǔn)溶液轉(zhuǎn)移至經(jīng)過(guò)酸洗、干凈的聚丙烯瓶中保存，并定期6(資料性)石墨坩堝A.1石墨坩堝的制作石墨坩堝由低密度高純石墨棒車(chē)制而成。A.2石墨坩堝的尺寸根據(jù)分析方法的要求設(shè)計(jì)，石墨坩堝尺寸如下：內(nèi)徑18mm,外徑25mm,壁厚3.5mm,內(nèi)部深(l?)圖A.1石墨坩堝尺寸圖A.3石墨坩堝清潔取使用過(guò)的石墨坩堝一個(gè)，把與石墨坩堝內(nèi)徑一致的麻花鋼鉆頭放入坩堝內(nèi)，稍微用力旋轉(zhuǎn)鉆頭，將坩堝內(nèi)壁的附著物和石墨粉刮掉并倒出，使內(nèi)壁干凈光潔。7ICP功率W短波曝光時(shí)間8長(zhǎng)波曝光時(shí)間S8內(nèi)標(biāo)左右鈉鎘(Cd)1鎂鎘(Cd)1硅鎘(Cd)1鋁鎘(Cd)1磷鎘(Cd)1鉀鎘(Cd)1鈣鎘(Cd)1鈦鎘(Cd)錳鎘(Cd)1鎘19PK(資料性)實(shí)驗(yàn)室間準(zhǔn)確度協(xié)作試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果根據(jù)GB/T6379.2和GB/T6379.4,確定了測(cè)定含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及分析方法的偏倚，統(tǒng)計(jì)結(jié)果見(jiàn)表E.1至表E.9。表E.1鎳礦石中氧化鈉含量的協(xié)作試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9有效實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)8997測(cè)試結(jié)果的總平均值(y)%真值或接受參照值(μ)%相對(duì)誤差(RE)%一0.77重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sR)%重復(fù)性限(r)%再現(xiàn)性限(R)%測(cè)量方法偏倚的估計(jì)值(δ)%%%統(tǒng)計(jì)參數(shù)參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)有效實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9測(cè)試結(jié)果的總平均值(y)%直值或接受參照值(p)%相對(duì)誤差(RE)%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)%重復(fù)性限(r)%再現(xiàn)性限(R)%測(cè)量方法偏倚的估計(jì)值(δ)%%%統(tǒng)計(jì)參數(shù)參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)有效實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)889測(cè)試結(jié)果的總平均值(y)%真值或接受參照值(μ)%相對(duì)誤差(RE)%表E.3鎳礦石中二氧化硅含量的協(xié)作試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果(續(xù))統(tǒng)計(jì)參數(shù)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)%重復(fù)性限(r)%再現(xiàn)性限(R)%測(cè)量方法偏倚的估計(jì)值(δ)%%一0.158%統(tǒng)計(jì)參數(shù)參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)有效實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)99測(cè)試結(jié)果的總平均值(y)%真值或接受參照值(μ)%相對(duì)誤差(RE)%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)%重復(fù)性限(r)%統(tǒng)計(jì)參數(shù)再現(xiàn)性限(R)%測(cè)量方法偏倚的估計(jì)值(δ)%%%統(tǒng)計(jì)參數(shù)參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)987有效實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)976測(cè)試結(jié)果的總平均值(y)%真值或接受參照值(μ)%相對(duì)誤差(RE)%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)%重復(fù)性限(r)%再現(xiàn)性限(R)%測(cè)量方法偏倚的估計(jì)值(δ)%%統(tǒng)計(jì)參數(shù)%統(tǒng)計(jì)參數(shù)參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9有效實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9997測(cè)試結(jié)果的總平均值(y)%真值或接受參照值(μ)%相對(duì)誤差(RE)%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)%重復(fù)性限(r)%再現(xiàn)性限(R)%測(cè)量方法偏倚的估計(jì)值(δ)%%%統(tǒng)計(jì)參數(shù)參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)有效實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)測(cè)試結(jié)果的總平均值(y)%直值或接受參照值(p)%相對(duì)誤差(RE)%一0.40一0.93重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)%重復(fù)性限(r)%再現(xiàn)性限(R)%測(cè)量方法偏倚的估計(jì)值(δ)%%%統(tǒng)計(jì)參數(shù)參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)有效實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9測(cè)試結(jié)果的總平均值(y)%真值或接受參照值(μ)%相對(duì)誤差(RE)%表E.8鎳礦石中二氧化鈦含量的協(xié)作試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果(續(xù))統(tǒng)計(jì)參數(shù)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s,)%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sg)%重復(fù)性限(r)%再現(xiàn)性限(R)%測(cè)量方法偏倚的估計(jì)值(δ)%%%統(tǒng)計(jì)參數(shù)參加實(shí)驗(yàn)室